JPH02191604A - 吸水性樹脂粒子およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野Ｊ 本発明は水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させてな
る新規な吸水性樹脂と、これを製造する方法に関するも
のであり、詳しくは特定範囲の平均粒径を有し、かつ粒
径分布の狭い、吸水倍率、吸水速度、吸引力等に優れ、
がっ水可溶性樹脂（以下、水可溶成分という、）の溶出
の少ない、衛生材料等として好適な球状の吸水性樹脂お
よび、角を有しない非球状であって取扱い性に優れた吸
水性樹脂、ならびに、特定条件の逆相懸濁重合方法岨吸
水性樹脂の製造方法に関するものである。

【従来の技術およびその課題】

従来、生理綿、紙おむつ、その他の体液を吸収する衛生
材料の吸収体として吸水性樹脂を用いる試みがなされて
いる。このような吸水性樹脂としては、たとえばデンプ
ン−アクリロニトリルグラフト重合体の加水分解物（日
本特許公告−昭４９−４３３９５号）、デンプン−アク
リル酸グラフト重合体の中和物（日本特許公開−昭５１
−１２５４６８号）、酢酸ビニル−アクリル酸エステル
共重合体のケン化物（日本特許公開−昭５２−１４６８
９号）、アクリロニトリル共重合体もしくはアクリルア
ミド共重合体の加水分解物（日本特許公告−昭５３−１
５９５９号）、またはこれらの架橋体やポリアクリル駿
部分中和物架橋体（日本特許公開−昭５５−８４３０４
号）等がある。 その水溶液を疎水性有機溶剤中に懸濁・分散させて重合
する逆イ「濁重合重合のほかに水溶液重合等も知られて
おり、これらのの重合法により得られる樹脂の形状等の
特性はそれぞれの手法に従いほぼ決定されるが、従来の
重合法により得られる憫ν性樹脂の形状、取扱い性、安
全性等の面で問題があった。すなわち、例えば、水溶液
重合によって吸水性樹脂を製造した場合１通常、重合後
に粉砕工程が必要なことから、得られた樹脂は、鋭利な
角を有する不定形の破砕物となりその粒子径の分布も一
般的に広くそのため粉塵対策も必要になる。また、逆相
懸濁重合を行なった場合、得られた樹脂は球状ないしは
それらが凝集した顆粒状となる。 この逆相懸濁重合法においては、単量体又はその水溶液
を疎水性有機溶剤中に安定に分散させて重合させるため
に通常分散剤を用いるが、該分散剤は得られる吸水性樹
脂の粒径の決定や使用特性に重大な影響を及ぼす、従来
、逆相懸濁重合法＃に用いられる分散剤としては、例え
ばソルビタン脂肪酸エステル（日本特許公告−昭５４−
３０７ン脂肪酸エステル（日本特許公開−昭６２−１７
２００６）、ショ糖脂肪酸エステル（日本特許公開−昭
５７−１６７３０２）等の非イオン性の界面活性剤、セ
ルロースエーテル、セルロースエステル等の繊維素誘導
体（日本特許公開−昭５８−３２６０７）や親油性のカ
ルボキシル基含有ポリマー（日本特許公開−昭５７−２
１４０５）等の高分子化合物が知られている。これらの
うち、非イオン性の界面活性剤を用いた場合は、得られ
る東 嚇倍率、吸水速度等の吸水性能の面で十分でないほか粉
体の状態で取扱う際には粉塵対策が必要であり、重合中
反応器の側壁への付着量も多い、しかも、得られた吸水
性樹脂は、粒径が小さく粒径分布が広いため、改質等の
目的でこれに水性液を混合させようとすると、混合が不
均一になり、改質等が均一に行なえない場合が多い。 セルロースエーテル、セルロースエステル等の繊維素誘
導体を用いた場合は、平均粒径は１００〜２００μｍ程
度と太き（はなるものの、これらの分散剤の疎水性有機
溶剤への溶解度が一般に低く、室温で容易に析出し、製
品中に分散剤の塊が混入したり、−旦混入した分散剤が
乾燥中に再び溶融して製品を融着させたりす謔誓う欠点
を有する。そして、親油性のカルボキシル基含有ポリマ
ー等を使用した場合は、これらの分散剤が生成した吸水
性樹脂の表面に残存するため、製品を衛生材料に用いる
場合を考えると、安全性の面からも十分なものとはいい
難い、またソルビタン脂肪酸エステルとヒドロキシエチ
ルセルロースを併用した系（日本特許公開−昭５６−７
６４１９）でも粒径分布はやはり広いものであった。 このように従来の吸水性樹脂は水溶液重合あるいは　　
゛　　　　　　逆相懸濁重合参会どちらの手法によって
得られたものでも上記のごとく形状、取扱い性、安全性
等の面で問題点を有していた。このような吸水性樹脂の
形状は、樹脂の使用形態と非常に密接な関わりを持つ、
すなわち、吸水性樹脂は一般に他の吸収性基材と組みあ
わせて使用されることが多い２例えば、吸水性樹脂を紙
おむつや生理綿等の衛生材料の吸収体中の吸水剤として
用いる場合には、吸水性樹脂を吸収紙の間にラミネート
したり、綿状バルブの間にサンドイッチ状に散布したり
、綿状バルブとブレンドしたりする方法がとられている
。この様な場合に、前述した水溶液重合で得られた鋭利
な角を有する不定形の広い粒重径分布をもつ破砕状の吸
水性樹脂を使用すると、例えば、吸収紙の間にラミネー
トしたときに、粒子径の大ぎな樹脂の角が紙をつき破り
そこから樹脂が脱落したり、膨潤時に樹脂かはみでたり
する間開が生じる。又、逆相％！濁重合により得られた
吸水性樹脂は、一般に平均粒中径が小さくかつ球状であ
るため、吸収紙の間にラミネートしたり綿状バルブの間
にサンドイッチ状に散布したり、綿状バルブとブレンド
したりするときに、散布性等に問題を生じ、散布後も吸
収体の使用前後に樹脂が非常に移動・脱落しやすいとい
う問題が生じる。上記のように現在一般に用いられてい
る吸水性樹脂は、その大１さ、粒径分布。 形状が好適でなかったため、吸水性能、取扱い性、使用
特性のいずれの面においても、十分溝１できるものでは
なかった。 ［課題を解決ｒるための手段および作用〕本発明者らは
上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発
明に達したのである。 すなわち、本発明は 平均粒径が１００〜６００ＬＬｍで粒径分布が対数標１
！偏差値０ζ０，３５以下の球状の吸水性樹脂およびそ
の製造方法であり、 もう１つは 粒子の平均長径と平均短径の比が１．５〜２゜であって
角を有しない非球状の吸水性樹脂およびその製造方法に
関するものである。 本発明の吸水性樹脂は、特定範囲の平均粒径を有し、か
っ粒径分布が狭いため、吸水倍率、吸水速度、吸引力に
優れ、吸水時のママコの生成も少なく、水可溶成分も少
ない。 鋭意研究を重ねた結果、逆相懸濁重合する際に、水溶性
エチレン性不飽和単量体水溶液として特定粘度範囲のも
のを選ぶとともに、特定の非イオン性界面活性剤を分散
剤として用いるようにすれば良いことを見い出し本発明
を完成するに至った。 即ち１本発明にかかる吸水性樹脂の製造方法は水溶性エ
チレン性不飽和単量体の水溶液を、重合不活性な疎水性
有機溶剤中に分散・懸濁させ、ラジカル重合開始剤によ
り逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造するにあたり、
水溶性エチレン性不飽和単鳳体水溶液として、ブルック
フィールド回転粘度計（２５℃、０．６ｒｐ国）による
粘度が１肪酸エステルを用いるようにすることを特徴と
する。 このようにすれば特定範囲の平均粒径を有し、かつ粒径
分布が狭く、水可溶成分の溶出量の少ない吸水性樹脂を
得ることが出来る。 上記の製“’ｈ”ｔ’ｊ５法を実施する場合において、
」−紀のごと（定義される粘度を１５〜５．０ＯＯｃｐ
ｓに調整するようにすれば、平均粒径が１００〜にとが
出来る。 さらに、上記の製造方法を実施する場合において上記の
ごとく定義される粘度を５，０００〜１０００．０００
ｃｐｓに調整するようにし、かつ、分散剤としてシ３糖
脂肪酸エステルのみを用いるようにすれば、粒子の平均
長後と平均短径の比が１．５〜２０の範囲にある、角を
有しない非球状の吸水性樹脂を得ることが出来る。 本発明の吸水性樹脂を構成する水溶性エチレン性不帆和
単量体の例としてはアクリル酸、メタクリル酸、クロト
ン酸、（無水）マレイン酸、フマンスルホン酸、２−（
メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸
、ビニルスルホン酸、スチレンスルホン６のアニオン性
単量体やその塩；　（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換
（メタ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ
）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アク
リレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート等のノニオン性親木基含有単量体、Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド等のカチオン性単量
体やその４級化物等を挙げることができ、これらの１種
又は２種以上の混合物を使用することができる。好まし
くは、アクリル酸、メタクリル酸、２−（メタ）アクリ
ロイルエタンスルホン酸、２−（メタ）アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸及びそれらの塩、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート及びそ
の４級化物並び番こ、メトキシポリエチレングリコール
（メタ）ア９７）Ｉｉ−）、（ツタ）ア、す、ア、：イ
、、６な６群より選ばれた１種又は２種以上のものであ
る。単量体水溶液中の単量体濃度は一般に広い範囲にわ
たって可変であるが２０重量％以上〜飽和濃度までが望
ましい。 本発明にかかる吸水性樹脂は、架橋剤を用いない自己架
橋型のものや、重合時に２個以上の重合性不飽和基や反
応性官能基を有する架橋剤を少量共重合させたものであ
っても良い、これらの架橋剤の例としては、重合性不飽
和基を有するものとしては、例えばＮ、Ｎ’−メチレン
ビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ
）アクリレート、（ポリ）ブロビレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレー
ト、グリセリンアクリレートメタクリレート、（メタ）
アクリル酸多価金属塩、トリメチロールプロパントリ（
メタ）アクリレート、トリアリルアミン、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアリル
ホスフェート、グリシジル（メタ）アクリレート、託性
官能基を有するものとしては、例えば水溶性エチレン性
不飽和単量体がカルボキシル基及び／又はカルボキシレ
ート基を有する場合には、エチレンググリコール、テト
ラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、グリ
セリン、ポリグリセリン、プロピレングリコール、ジェ
タノールアミン、トリエタノールアミン、ポリオキシプ
ロピレン、オキシエチレンオキシプロピレンブロック共
重合体、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の如き
多価アルコール類；エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル
、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロー
ルボリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリ
シジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル
、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、プロ
ピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレ
ングリコールジグリシジルエーテル等の如き多価グリシ
ジル化合物類、２．−２−ビスヒドロキシメチルブタノ
ール−トリス（３−（１−アジリジニル）プロピオネー
ト）　、１．６−へキサメチレンジエチレンウレア、ジ
フェニルメタン−ビス−４，４°−Ｎ、Ｎ’−ジエチレ
ンウレア等の如き多価アジリジン類；エピクロルヒドリ
ン、α−メチルクロルヒドリン等の如きへロエボキシ化
合物類；グルタルアルデヒド、グリオキサール等の如き
多価アルデヒド類；エチレンジアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサジン、ポリエチレンイミ
ン等の如き多価アミン類；２，４−トルイレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の如き多
価イソシアネート類；塩化アルミニウム、塩化マグネシ
ウム、塩化カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネ
シウム、硫酸カルシウム等の如き多価金属塩類；などを
例示することができる０反応性等を考慮した上で、これ
らの架橋剤は２種以上混合して使用してもよいが、通常
、重合性不飽和基を有する架橋剤を必須成分として用い
たものがより好ましセレこれらの架橋剤の使用量は、一
般に水溶性エチレン性不飽和単量体に対してｏ、ｏｏｔ
〜１．０モル％程度である。 チルである。ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖と
ステアリン酸、パルミチン駿、ラウリン酸、オレイン酸
等とから選ばれた１種以上の脂肪は、縮合度が１０以下
のポリグリセリンとステアリン酸、バルミチン酸、ラウ
リン酸、オレイン酸リシノール酸等から選ばれた少なく
とも１種の脂肪酸とのモノ、ジ及びトリエステル等が挙
げられる。これらの非イオン系界面活性剤の中でも、Ｈ
ＬＢが２〜６のものが好ましい１分散剤の使用量は、一
般に、水溶性エチレン性不飽和単量体に対し、０．０５
〜１０重量％、好ましくは０．５〜５重量％である。 なお、本発明の目的のひとつである、角を有しない非球
状の吸水性樹脂を得るた゛軽葬は、分散剤としてショ糖
脂肪酸エステルのみを用いる必要があり、他の分散剤で
はこのような特異な形状の吸水性樹脂が得られない。 本発明においては、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶
液の粘度を、ブルックフィールド回転粘度計（２５℃、
０．６ｒｐｍ）で測定した粘度（以下、単に粘度という
、）が、１５ｃｐｓ以上となるように調整しておくこと
が必要である。粘度が１５　ｃｐｓよりも低いと、重合
を行なっても得られる粒子は粒径が小さく、かつ粒径分
布も広いものとなる。 このように本発明の方法では、前記の特定の分散剤を用
い、まず、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度
を１５〜５０００　ｃｐｓ内に調整することにより、そ
の粘度に応じて、平均粒径が１００〜６００μｍの範囲
内にあり、かつその粒径分布が非常に狭い、球状の吸水
性樹脂を得ることができる。一般に同一条件下では単量
体水溶液の粘度が高くなるほど得られる樹脂の平均粒径
が大き（なり、本発明によれば粘度を調整するという簡
単な操作によって所望の平均粒径の樹脂が得られる。 得られる吸水性樹脂の好ましい平均粒径はその用途に応
じて異なるが、たとえば衛生材料等に用いる場合には平
均粒径が通常１００〜６００ｕｍ、好ましくは１５０〜
４００μｍ程度であり、その場合には単量体水溶液の粘
度を１５〜５０００、好ましくは２０〜３０００　ｃｐ
ｓに調整することにより得られる。しかも、この方法゛
により得られた吸水性樹脂は、その粒径分布が非常に狭
いものである。たとえば粒径分布を対数確率紙にプロッ
トした場合、その分布の均一性をあられす指標となる対
数標準偏差値σこの値が０．３５以下、好ましくは０，
３０以下という従来の方法では得られなかった狭い粒径
分布を有する樹脂が得られるのである。 他方、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度を５
，０００〜１，０００，０００ｃｐｓ　（Ｆ）範囲Ｉこ
調整したときには、撹拌の条件にもよるが、下記のよう
に定められる、粒子の平均長径と平均短径の比が１．５
〜２０の範囲にあり、角を有しない非球状の、たとえば
、ウィンナ−ソーセージ状の粒子が得られる。この樹脂
は、長径が１００〜１０，０００μｍ、好ましくは１０
００〜１００００μｍ、短径が１０〜２０００ｕｍ、好
ましくは１００〜２０００ｇｍであり、かつ、上述のよ
うに平均長径と平均短径の比が１．５〜２０の範囲内に
あるから、極めて取り扱い性が良い。 この大きくて新規な形状を有する吸水性樹脂の形状を表
わすための径は、以下の様に定められる。 Ｋ長径曙 ０！短径 上記５，０００ｃｐｓ以上の粘度範囲内であっても、粘
度が５，０００〜２０，０ＯＯｃｐｓでは。 非球状樹脂と球状樹脂が混在し、粘度が２０，０００ｃ
ｐｓより高くなると、はぼ非球状樹脂のみが得られる。 なお、粘度が１　、　ＯＯ０、０００ｃｐｓよりも高い
と、単量体水溶液を反応器に供給する場合に困難を伴う
ことがある。 上記のような粘度調整に用いることのできる増粘剤とし
ては、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミ
ド、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸（部分）中和物、
ポリアクリル酸架橋体、ポリアクリル酸（部分）中和物
架橋体、デキストリン、アルギン酸ナトリム等をあげる
ことができるが、好ましくはヒドロキシエチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸（部分）中和物、ポリアクリル酸架橋体、ポリアク
リル酸（部分）中和物架橋体である。水溶性のポリアク
リル酸（部分）中和物を用いた場合は、その５％水溶液
の粘度が３゜０９５以上のものが好ましい、又、架橋体
の如き水不溶性のものを用いる場合は、その粒径が３０
μｍ程度以下の粉末状のものが好ましい。 これらの増粘剤を用いて？−の粘度に水溶液を増粘する
ためには、その単量体の種類、粘度、増粘剤の種類、分
子量によっても異なるが、増粘剤を単量体に対して一般
に０，０５〜２０重量％のしては、例えばｎ−ペンタン
、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン、ｎ−オクタン等の脂肪
族炭化水素類；シクロヘキサン、シクロオクタン、メチ
ルシクロヘキサン、デカリン等の脂環族炭化水素類；ベ
ンゼン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン等の置換
基を有することのある芳香族炭化水素類；クロルベンゼ
ン、ブロムベンゼン、四塩化炭素、１．２−ジクロロエ
タン等のハロゲン化炭化水素類があげられ、これらの１
種又は２種以上の混合物を使用できるが、特に好ましく
は、ｎ−ヘキサン、り ｎ−ヘブ≠ン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、トルエン、キシレン、四塩化炭素である。　有機溶剤
と水溶性エチレン性不飽和単量体の比率は、重合熱の除
去、温度のコントロール、又は安定な分散性の点から、
−・般に、１：１〜５：１が適当である。 ラジカル重合開始剤としては、当該分野に常用されるも
のであれば制限なく使用することができるが、特に水溶
性のものが好ましい、具体的には過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩；過酸
化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメン八
イドロバーオキサイド等のハイドロパーオキサイド；２
，２°−アゾビス−２−アミジノプロパンニ塩酸塩等の
アゾ化合物等があげられる。これらの重合開始剤は、２
種以上部合して使用することも可能であり、更には亜硫
酸塩、℃−アスコルビン酸、第２鉄塩等の還元剤との組
み合わせによるレドックス系開始剤を用いることもでき
る。 〔発明の効果Ｊ 本発明の製造方法によりこのような特定範囲の平均粒径
な有し、かつ粒径分布の狭い吸水性樹脂が得られる理由
は、必ずしも明らかでないが、水溶性エチヒ′ン性不飽
和単量体の水溶液を逆相懸濁用い、かつ、■該水溶液の
粘度を増粘剤により前記規定の粘度に調整しておくこと
によって初めて達成できるのであり、■および■の要件
のうちのいずれか一方でも欠く場合は、もはや本発明の
目的は達成されなくなる。 このような特定範囲の平均粒径な有し、かつ粒径分布の
狭い本発明の吸水性樹脂は、吸水に際し、ママコを生成
せず、吸水速度、吸水倍率、吸引力及び通液性に優れた
ものである。 また、本発明の吸水性樹脂は、樹脂表面の改質を行なう
ために水を含有する処理剤と混合する場合においても、
特定範囲の平均粒径を有し、かつ、粒径分布も狭いとい
う特徴を生かして処理剤を均一に混合できるので、樹脂
表面を均一に改質できるという利点も有する。さらに、
従来のものと全（異なる角のない棒状の新規な形状を有
する本発明の吸水性樹脂は、基材からの脱落が起きにく
い等の点で、取扱い性にも非常に優れたものである。こ
の新規な形状の吸水性樹脂は、この形状の特徴から、さ
まざまな他の素材との組み合わせの範囲が広がり、吸水
性樹脂の利用分野の発展に寄与大なるものがある。 本発明の製造方法によれば、上述のごとき、単量体水溶
液の粘度を調整することにより、粘度に応じた任意の平
均粒径にすることでき、かつ粒径分布が狭い球状の吸水
性樹脂が容易に得られ、また、実施する際に粘度を高低
調整することにより、球状の吸水性樹脂と非球状の吸水
性樹脂を任意ｉｔ′得ることができる。そして、本発明
の製造方法度を１５．ｃｐｓ以上に調整するという特異
な手法によって吸水性樹脂を得るようにしているため、
得られた吸水性樹脂は、水可溶成分の樹脂表面からの溶
出量も少ない、又表面に残存している活性剤も非常に安
全性の高いもので、特に衛生材料等への使用に適したも
のである。 本発明の方法により逆相懸濁重合を行なった後、乾燥工
程を経るようにすれば、得られた吸水性樹脂をビーズ状
粉体として取出すことがｒ！きる。 この乾燥工程としては１Ｍ合に用いた疎水性有機溶剤と
の共沸で水を留去する方法や、含水ゲル状物を濾過後、
通常の熱風乾煉器、減圧乾煉器や流動床乾燥器により乾
燥する方法がある。 ［実施例） 以下、実施例により本発明の詳細な説明するが本発明の
範囲は、これらの実施例にのみ限定されるものではない
。 なお、吸水性樹脂の吸水性唸能は、以下に示す方法によ
り測定した。 ｃｉ＞平均粒径及び粒径分布 平均粒径は、ＪｒＳＩｌ準ふるい（２０メツシユ３２メ
ツシユ、４８メツシユ、６０メツシエ、１００メツシユ
、１４５メツシユ、２００メツシユ、３５０メツシユ）
を用いて樹脂粉体を篩分級した後、残留百分率Ｒを対数
確率紙にプロットし、Ｒ＝５０％蹟相当する粒径を平均
粒径とした。 粒径分布は、その指標として下記の式であられされる対
数標準偏差値σζを用いた。ここでは、σこの値が小さ
いほど粒径分布が狭いことを意味する。 ０　ζ＝　　　Ｉ　ｎ　　Ｃｘｘ　／　ｘ　＋　　）（
ｘ＋はＲ＝８４．１％、Ｘ、はＲ＝１５．９％のときの
それぞれの粒径） （２）吸水倍率 吸水性樹脂０．２ｇを不織布性のティーバッグ式袋（４
０ｍ＋＋＋Ｘ１５０ｍ１）に均一に入れ、０．９重量％
塩化ナトリウム水溶液に浸漬して１０分と３０分後に、
このティーバッグ式袋を引き上げ、一定時間水切りした
後、その重量を測定し、以下の式で吸水倍率を算出した
。尚、ティーバッグ式袋のみを浸漬した場合の吸水重量
をブランクとした。 吸液後の重量−ブランク 吸水倍率（ｇ／ｇ）　＝ 吸水性樹脂の重量 （３）吸水速度 人工尿（尿素１．９重量％、塩化ナトリウム０．８重量
％、塩化カルシウム０６１重量％、硫酸マグネシウム０
．１重量％含有）２０ｍｌ中に吸水性樹脂ｉ、Ｏｇを加
え、吸水性樹脂がすべての人工尿を吸収して膨潤ゲルの
流動性がなくなるまでの時間でもって吸水速度とした。 （４）吸引力 ティッシュベーパー（５５ｍｍＸ　７５ａｉａ＋）の上
に人工尿２０−１を加えて人工尿を含んだ基材を作成し
、その基材の上番こ、吸水性樹脂ｉ、Ｏｇを置いた。１
０分後に膨潤ゲルを採取して、その重量を測定すること
により、ティッシュベーパーからの液の吸引力とした。 また同時に加えた吸水性樹脂のママユの有無を観察した
。 （５）樹脂表面から溶出する水可溶成分量不織布、綿状
バルブ、吸水紙および防水フィルムからなる市販の子供
紙おむつ（重量７２ｇ）を半分に切り、ポリマー２．５
ｇを綿状バルブと吸水紙の間に均一に散布し、上記人工
尿１２０ｍ１を加えて３７℃で１６時間放置した。１６
時間後ポリマー上部の綿状バルブのみをとり、１０００
■１の純水でこのバルブに移行した水可溶成分を抽出し
、濾紙で濾過した後、濾液中のポリマー分を酸−塩基滴
定により測定して、吸水性樹脂に対する全溶出水可溶成
分量（重量％）を求めた。 実施例１ 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ろうどを付した２氾の四つロセバラブルフラスコにシ
クロヘキサン１．０２をとり、分散剤として尋ショ糖脂
肪酸エステル（第−工業製薬味製、ＤＫ−エステルＦ−
５０％ＨＬＢ＝６）４．０ｇを加えて溶解させ、窒素ガ
スを吹きこんで溶存酸素を追い出した。 別にフラスコ中にアクリル酸ナトリウム８４゜６ｇ、ア
クリル酸２１．６ｇＪ５よびＮ、Ｎ’−メチレンビスア
クリルアミド０１０１６ｇをイオン交換水１９７ｇに溶
解し、さらにヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化
学工業物製、ＨＥＣ−ダイセル−ＥＰ−８５０）０．５
３ｇを溶解させ、モノマー濃度３５重量％、粘度４０ｃ
ｐｓのモノマー水溶液を調整した。この七ツマー水溶液
に過硫酸カリウム０．１５ｇを加えて溶解させた後、窒
素ガスを吹きこんで水溶液内に溶存する酸素を追い出し
た。 次いでこのフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブル
フラスコに加えて２３　Ｏｒｐｍで撹拌することにより
分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合反応
を開始させた後、２時間この温度に保持して重合を完了
した８重合終了後シクロヘキサンとの共沸脱水により含
水ゲル中の水を留去した後、濾過し、８０℃で減圧乾燥
し、球状の吸水性樹脂［Ａ−Ｉ　Ｊを得た。得られた吸
水性樹脂［Ａ−１１の含水率は５．６％であった。吸水
性樹脂［Ａ−１］の諸性能は表−１にまとめて示した。 実施例２ 増粘剤としてヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化
学工業Ｉｍ製、５Ｐ−６００）　を２．２ｇを用いた以
外は実施例１と同様の条件で重合を行った。モノマー水
溶液の粘度は８００　ｃｐｓで、得られた球状の吸水性
樹脂（Ａ−２）の含水率は６゜８％であった。その諸性
能測定結果を表−１に示した。 実施例３ 分散剤としてヘキサグリセリン縮合リシルレート（花王
■製、ステップＲＰ−６）３．５ｇを用いた以外は実施
例１と同様に重合を行ない、球状の吸水性樹脂［Ａ−３
］を得た。得られた吸水性樹＾−３ 脂［＃！ｋｌの含水率は６．３％であった。その諸性能
の測定結果を表−１に示した。 実施例４ 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ロートを付した２℃の四つロセパラブルフラスコにシ
クロヘキサン１．０２をとり、分散剤として傘シヨ糖脂
肪酸エステル（第一工業製薬■製、ＤＫ−エステルＦ−
２０）４．０ｇを加ぇ、溶解あり、窒素ガＡ吹き、え、
溶存酸素を追い出した。 別にフラスコ中にアクリル酸ナトリウム６５゜８ｇ、ア
クリル酸２１．６ｇおよびポリエチレングリコールジア
クリレート（ｎ＝１４）０．０７６ｇ及び増粘剤として
ポリアクリル酸ナトリウム（日本触媒化学工業■製　ア
クアリックＯＭ−１００，２５℃、５％水溶液の粘度１
５０ｃｐｓ　）　１゜５ｇをイオン交換水２５０ｇに溶
解させ、粘度２０　ｃｐｓのモノマー水溶液を調整した
。 次いで過硫酸ナトリウムＯ，１２ｇを加えて溶解させた
後は実施例１と同様の操作を行ない、球状の吸水性樹脂
［Ａ−４］を得た。得られた吸水性樹脂［Ａ−４］の含
水率は４．８％であった。その諸性能測定結果を表−１
に示した。 実施例５ 実施例４において増粘剤としてポリアクリル酸ナトリウ
ム（日本触媒化学工業■製アクアリックＦＨ，２５℃、
１％水溶液の粘度２　Ｘ　１０　’ｃｐｓ）１、Ｏｒを
用いた以外は実施例４メー様の操作を行ない、含水率５
．８％の球状の吸水性樹脂（Ａ−５１を得た。このモノ
マー水溶液の粘度は２７ＣｐＳであった。その諸性能測
定結果を表−１に示した。 実施例６ 実施例１積おいてモノマー組成を２−アラルリアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム６８．７ｇ、
アクリル酸ナトリウム７．０５ｇ、アクリル酸１．８ｇ
をイオン交換水１８１ｇに溶解し、さらにヒドロキシエ
チルセルロース（ダイセル化学工業■製　ｆ（Ｅ　Ｃ−
ダイセルＥＰ−８５０）１．０７ｇを溶解させたものを
用いた以外は実施例１と同様の操作を行ない含水率６．
９％の球状の吸水性樹脂［Ａ−６］を得た。この時のモ
ノマー水溶液の粘度は２８０　ｃｐｓであった。その諸
性能測定結果を表−１に示した。 実施例７ 実施例１においてモノマー水溶液のヒドロキシエチルセ
ルロース（ダイセル化学工業■製、）（ＥＣ−ダイセル
ＥＰ−８５０）の量を１．６ｇに変更し、モノマー水溶
液の粘度を２０００　ｃｐｓに調整した以外は実施例１
と同様の条件で重合を行ない、全てが中球状の吸水性樹
脂［Ａ−７３を得−一丑ま た。得られた　　　　　［Ａ−７］の含水率は６゜４％
であった。吸水性樹脂の諸性能については表−１にまと
めて示しまた。 実施例８ 実施例２においてモノマー水溶液のとドロキシエチルセ
ルロース（ダイセル化学工業■製、ＨＥＣ−ダイセル５
Ｐ−６００）を０゜３ｇを用い、モノマー水溶液の粘度
を１７ｃｐｓに調整した以外は実施例２と同様の条件で
重合を行ない、全てが球状の吸水性樹脂［Ａ−８］を得
た。得られた吸水性樹脂［Ａ−８］の含水率は５．９％
であった。吸水性樹脂の諸性能については表−１にまと
めて示した。 チルの代わりにソルビタンモノステアレート（花王■製
、しオドール５Ｐ−ＳＩＯ）３．５ｇを用いた以外は実
施例１と同様の重合を行ない、含水率６．２％の球状の
比較用吸水性樹脂（Ｂ−１）を得た。その諸性能測定結
果は表−１に示した。 比較例２ 実施例１においてヒドロキシエチルセルロースをモノマ
ー水溶液に添加しない以外は同様の操作を行ない、含水
率４．７％の球状の比較用吸水性樹脂［Ｂ−２］を得た
。この時モノマー水溶液の粘度は７　ｃｐｓであった。 その諸性能測定結果は表−１に示した。 比較例３ 実施例１において分散剤としてショ糖脂肪酸エステルの
代わりにヘキサグリセリンモノステアレート（理研ビタ
ミン■製、ボエムＪ−４０１０）４．０ｇを用い井ヒド
ロキシエチルセルロースなモノマー水溶液に添加しない
以外は同様の操作を行ない、含水率５．９％の球状の比
較用吸水性樹脂〔ト３］を得た。その諸性能測定結果は
表−１に示した。 −吸水性樹脂の処理溶液との混合性テスト−実施例１〜
８で得られた吸水性樹脂ｃＡ−ｉＪ〜［Ａ−１＋１、比
較例１〜３で得られた比較用吸水性樹脂［Ｂ−１１〜［
Ｂ−３］各１００重量部にジエチレングリコール０，３
重量部、水４重量部、イソプロパツール０．５重量部か
らなる処理溶液をパドル型混合機で混合した。この時、
不均一分散のため比較用吸水性樹脂［Ｂ−１１〜［Ｂ−
３］では、処理溶液の不均一分散のため塊（ママコ）が
生じたが、吸水性樹脂［Ａ−１］〜［Ａ−１］では、そ
のような塊（ママコ）が生じなかった。 尚、この混合性テストは前出の吸水時のママコの有無と
はちがい、吸水性樹脂の表面処理時のママコの有無につ
いてのテストである。 表−１に示したように、本発明の重合方法により得られ
た吸水性樹脂は、平均粒径が調整でき、その粒径分布も
従来知られているものに比べて狭いことがわかる。又、
ママコを生成しににく、水と接触した場合にも良好な吸
水速度、吸引力を有し、かつ樹脂表面からのポリマーの
水可溶成分の溶出も少ないことがわかる。また、水を含
有する処理液を混合して吸水性樹脂粒子表面の改質等を
行なう場合においても処理液との混合性が良好で塊が発
生しにくく、粒子表面を均一に改質できる。 実施例９ 攪拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ろうとを付した２βの四つロセバラブルフラスコにシ
クロヘキサン１．０４をとり、分散剤として一ショ糖脂
肪酸エステル（第一工業製薬■製、ＤＫ−エステルＦ−
５０、ＨＬＢ＝６）４．０ｇを加えて溶解させ、窒素ガ
スを吹きこんで溶存酸素を追い出した。別にフラスコ中
にアクリル酸ナトリウム８４．６ｇ、アクリル酸２１゜
６ｇおよびＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．
０１６ｇをイオン交換水１９７ｇに溶解し、さらに増粘
剤としてヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工
業■製、ＨＥＣ−ダイセルＥＰ−８５０）３．２ｇを溶
解させ、モノマー濃度３５重量％、粘度３５，０００ｃ
ｐｓのモノマー水溶液を調整した。このモノマー水溶液
に過硫酸カリウム０．１５ｇを加えて溶解させた後、窒
素ガスを吹きこんで水溶液内に溶存する酸素を追いだし
た。 次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて２３０　ｒｐｌｌで撹拌することに
より分散させた。その後、浴温を６０℃口ヘキサンとの
共沸脱水により含水ゲル中の水を留去し、濾過した後８
０℃で減圧乾燥し、平均長径３０００μｍ、平均短径５
５０μｍである、やや細長いウィンナ−ソーセージ状の
吸水性樹脂［Ｃ−１］を得た。なお、球状の粒子は全く
１昆在しなかった。 実施例ｉ。 増粘剤のヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工
業■製、ＥＰ−８５０）の量を５．３ｇに変更した以外
は実施例９と同様の条件で重合を行なった。七ツマー水
溶液の粘度は２４０，０００　ｃｐｓであった０重合終
了後共沸脱水して濾過し８０℃で減圧乾燥し、平均長径
３５００４ｚｍ、平均短径６００μｍである、細長いウ
ィンナ−ソーセージ状の吸水性ＩＨ脂［Ｃ−２］を得た
。なお、球状の粒子は全く混在しなかった。 ℃で減圧乾燥し平均長！　５００μｍ、平均短径４００
μｍである、やや太いウィンナ−ソーセージ状の吸水性
樹脂［Ｃ−３１を得た。この場合、球状の粒子が約４０
％混在した。 実施例１２ 実施例９において分散剤とし、てショ糖脂肪酸エステル
（第−工業製薬株製、ＤＫ−エステルＦ−２０、ＨＬＢ
＝２）を５．５ｇ用いた他は同様の操作を行ない、平均
長径２５００μｍ、平均短径４５０μｍであるウィンナ
−ソーセージ状の吸水性樹脂［Ｃ−４］を得た。なお、
球状の粒子は全（混在しなかった。 実施例１１ 増粘剤のヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工
業■製、ＥＰ−８５０）の量を２，６ｇに変更した以外
は実施例９と同様の条件で重合を行なった。モノマー水
溶液の粘度は１６，０００ｃｐｓであった１重合後共沸
脱水して濾過し、８０実施例１３ 実施例９において七ツマー組成を２−アクリルアミド−
２−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム６８．７ｇ、
アクリル酸ナトリウム７．０５ｇ、アクリル酸１．８ｇ
をイオン交換水１８１ｇに溶解し、さらに増粘剤として
ヒドロキシエチルセルロース（ダイセル化学工業■製、
ＨＥＣ−ダイセルＥＰ−８５０）２．７ｇを溶解させた
ものを用いた以外は実施例９と同様の操作を行ない、平
均長径１５００μｍ、平均短径４００μｍであるやや太
いウィンナ−ソーセージ状の吸水性樹脂、過硫酸アンモ
ニウム０．６８ｇおよび亜硫酸水素ナトリウム０．０２
５ｇを用いて窒素雰囲気中５５〜８０℃で静置重合し、
ゲル状含水重合体を得た。このゲル状含水重合体を１８
０℃の熱風乾燥機で乾燥後、ハンマー型粉砕復で粉砕し
、２８メツシユ金網で篩分けして、破砕状の比較用吸水
性樹脂［Ｄ−２３を得た。 比較例４ 実施例９において分散剤としてショ糖脂肪酸エステルの
代わりにソルビタンモノステアレート（花王■製、レオ
ドールＳ　Ｐ　・−Ｓ　Ｉ　Ｏ）　３　、５　ｇを用い
た以外は実施例９と同様の操作を行ない、全てが球状の
比較用吸水性樹脂［Ｄ−１］を得た。 比較例５ アクリル酸ナトリウム１４１ｇ、アクリル酸３６．１ｇ
およびＮ、Ｎ’−メチレンビスアクリルアミド０．１１
８ｇをイオン交換水３２９ｇに溶解し一吸水性樹脂の取
扱い性テスト− テスト１ 実施例９〜１３、比較例２，４．５で得られた吸水性樹
脂２．５ｇを２０ｃｍＸ　１５ｃｍの吸収紙中心部１８
ｅｍＸ　１３ｃｍの範囲に均一に散布した後、バイブレ
ータ−を用いて一定条件で振動を与え、吸収紙からのポ
リマーの脱落量を測定した。結果を表−２にまとめて示
した。 テスト２ テスト１と同様に、実施例９〜１３、比較例２４．５で
得られた吸水性樹脂２．５ｇを吸収紙に均一に散布した
後、その上から同一の吸収紙を重ねてその上に４メツシ
ユの金網をのせ、ローラーを用いて一定条件の下でプレ
ス処理を行ない、得られた吸収体の吸収紙の外観を観察
した。結果を表−２に示した。 テスト３ 実施例９〜１３、比較例２，４．５で得られた吸水性樹
脂２．５ｇを２０ｃ＋ｍＸ１５ｃ園の綿状バルブシート
上に均一に散布し、その上に同一の綿状バルブシートを
重ね、さらにその上に４メツシエス の金網をのせ、ローラーを用いてプレー処理を行なった
。その後、得られた吸収体の一端部を両手で持ち３回上
下に振った時のポリマーの脱落量を測定した。結果を表
−２に示した。 表２によって明らかなよ八、本発明の角のない棒状の吸
水性樹脂は、球状の吸水性樹脂に比して、取扱性に優れ
たものである。他の基材等への複合化も容易で、該基材
を損傷させることなく、基材からの脱落量も少ないこと
より、吸水性樹脂の利用分野のさらなる発展に寄与大な
るものがある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例７で得られた球状の吸水性樹脂［Ａ−７
１の粒子構造を表わす光学顕微鏡写真である。 第２図は実施例９で得られたウィンナソーセージ状の吸
水性樹脂［Ｃ−１］の粒子構造を表わす光学顕微鏡写真
である。 第３図は比較例２で得られた球状の比較用吸水性樹脂［
Ｂ−２］の粒子構造を表わす光学顕微鏡写真である。 第４図は比較例５で得られた比較用吸水性樹脂［Ｄ−２
３の粒子構造を表わす光学顕微鏡写真である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、平均粒径が１００〜６００μｍ、粒径分布が対数標
   準偏差値σζ０．３５以下の球状の吸水性樹脂。 ２、粒子の平均長径と平均短径の比が１．５〜２０であ
   って角を有しない非球状吸水性樹脂。 ３、粒子の長径が１００〜１０，０００μｍ、短径が１
   ０〜２，０００μｍである請求項２記載の吸水性樹脂。 ４、ブルックフィールド回転粘度計（２５℃、０．６ｒ
   ｐｍ）による粘度が１５ｃｐｓ以上の水溶性エチレン性
   不飽和単量体水溶液を、分散剤としてショ糖脂肪酸エス
   テルおよび／またはポリグリセリン脂肪酸エステルを用
   いて、重合不活性な疎水性有機溶剤中に分散・懸濁させ
   、ラジカル重合開始剤で重合させる吸水性樹脂の製造方
   法。 ５、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度を１５
   〜５，０００ｃｐｓに調整するようにする請求項４記載
   の吸水性樹脂の製造方法。 ６、水溶性エチレン性不飽和単量体水溶液の粘度を５，
   ０００〜１，０００，０００ｃｐｓに調整し、分散剤と
   してショ糖脂肪酸エステルのみを用いるようにする請求
   項４記載の吸水性樹脂の製造方法。