JPH02191676A - ジスアゾ顔料組成物および印刷インキ組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は、各種の用途例えば印刷インキとｔ７て使用し
た場合、特に優れた流動性、貯蔵安定性をもち。

かつ光沢２着色力の良好な顔料組成物に関するものであ
る。

（従来の技術） 顔料を印刷インキ用として使用した場合、顔料に要求さ
れる項目としては、優れた光沢９着色力、流動性、貯蔵
安定性等があげられる。近時はインキの高濃度化の為に
頭料分を多くする方法がとられる場合もあり、顔料に対
する流動性、貯蔵安定性が特に要求される。又、流動性
が悪い場合には、印刷時。

適性粘度に調整する為の溶剤の希釈率が高くなり。

光沢１着色力が劣化する。従来、印刷インキ用としてジ
スアゾ顔料のこれらの適性を改良するために種々の試み
がなされている。

例えば、各種活性剤、エマルジョン等を添加して流動性
を改良する方法があるが、この方法で処理した顔料は粒
子の粗大化のために印刷インキに使用した場合に光沢あ
るいは着色力を失うものである。−方、光沢、＠色力を
改良する方法として顔料をアミンで処理する方法（例え
ば、特公昭４８−１８２１号、特公昭４６−２７５３号
、特公昭５７−４８５８７号）があるが、この方法では
インキ化した後において経時変化し、光沢１着色力及び
流動性が低下してしまう欠点がある。又、上記アミン等
をアセトアセチル化し、アセトアセトアニリド類と混合
カンブリングすることにより改良を図る方法（例えば英
国特許第１１３９２９４及び時開６１−２４６２６０号
）があるが、光沢１着色力、流動性の点で十分ではない
。又、他の方法１例えば、特公昭５５−４９０８７号等
で開示された混合カップリング法があるが、これは分散
媒体への選択性があり、必ずしも満足する改良がされて
いるとはいい難い。

本発明者らは、上記欠点を改良するために研究を重ねた
結果、印刷インキ用顔料組成物として、特に優れた流動
性経時安定性をもちかつ光沢１着色力の良好なものが得
られることを見い出した。

本発明は、３．３”−ジクロルベンジジンのテトラゾ化
合物とアセトアセトアニリド類をカップリング反応させ
て得られるジスアゾ顔料において、力、７ブリング成分
の一部として下記一般式〔Ｉ〕で表される化合物のアセ
トアセチル化物を３．３′−ジクロルベンジジンのテト
ラゾ化合物とカップリング反応させた反応生成物を含有
せしめてなるジスアゾ顔料組成物である。

一般式　ｒ夏〕 Ｈ，Ｎ−Ｑ−ＮＨ。

Ｃ式中、Ｑは、炭素数２〜１０の非環状飽和炭化水素残
基、又は、一般式（ＩＩ）を表わす。

一般式（ＩＩ） ルキルよりなる群から他に関係なく選択される置換分で
あり、ａは２・〜４の整数であり、ｂはＯ〜５の整数で
ある。）〕 本発明は、又、一般式〔１〕で表わされる化合物のアセ
トアセチル化物を０．３〜３０モル％、望ましくは１〜
２０モル％を使用してなる顔料組成物である。０．３モ
ル％より少ないとアセトアセチル化合物の効果が得られ
ず、又、３０モル％より多く用いても用いた分の効果が
得られず、逆に悪影響を及ぼす場合がある。

本発明において使用するアセトアセトアニリド類として
は、アセトアセト７ニリドのほか、アセトアセト−〇−
トルイシド、アセト７セトー〇−アニシド等アセトアセ
トアニリドのベンゼン核にメチル基。

メトキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子の１個もしくは複
数個が置換されているものが挙げられる。

一方、一般式〔１〕で表わされる化合物として代表的な
ものをあげると２１．３−ジアミノプロパン。

１．４−ジアミノブタン、１，６−ジアミツヘキサン、
１，８−ジアミノオクタン、メチルイミノビスプロピル
アミン、フェニルイミノビスプロピルアミン、ベンジル
イミノビスプロピルアミン、イミノビスプロピルアミン
、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テ
トラエチレンペンタミン、ペンタエチルへキサジン等が
あげられる。

−ａ式（１）のアセトアセチル化反応はよく知られた反
応で多くの方法があるが、ジケテンを該アミンの水溶液
又は希釈酢酸溶液中に添加する方法で製造することが好
ましい。得られる一般式（ｉ）のアセトアセチル化合物
は溶液の状態で得られる。アセトアセチル化の程度は一
般式（１）がジアミンの場合、２つの末端がアセトアセ
チル化されるため２であり、ポリアミンが一般式（ＩＩ
）で表わされる化合物の場合１分子中の２級アミンの部
位もアセトアセチル化されるため２よりも大きくなる場
合もある。

本発明の顔料組成物を得る手段は次の方法がある。

すなわち。

（１）３．３’−ジクロロベンジジンとアセトアセトア
ニリド類とのカップリング反応時に該アセトアセトアニ
リド類と一般式（１）のアセトアセチル化合物を共存す
る（混合カップリング）。

（２）３．３’−ジクロロベンジジンのテトラゾ化物と
アセトアセトアニリド類を反応さゼで得られる顔料組成
物および該テトラゾ化物と一般式〔１〕のアセトアセチ
ル化合物とをカップリングして得られる顔料組成物を混
合する。

（３１Ａ−Ｎ−Ｎ−Ｉｆ−Ｎ！’　　（式中Ａは一般式
〔Ｉ）のアセトアセチル化合物残基、Ｂは３．３′ジク
ロロベンジジン残基を表わす）の形のモノアゾジアゾニ
ウム化合物を生成した後、アセトアセトアニリド類をカ
ップリング反応する。

（４）３．３’−ジクロルベンジジンのテトラゾ化物と
該アセトアニリドを反応させて得られる顔料組成物と（
３）を配合する。

等があるが、製造工程数、効果の点で（１）の方法が好
ましい。

本発明において顔料組成物に助剤として活性剤。

アミン等を添加してもさしつかえない。

本発明の印刷インキ用ビヒクルとしては９例えば。

オフセットインキでは、ロジン変性フェノール樹脂。

石油樹脂、アルキッド樹脂、または、これら乾性油変性
樹脂等の樹脂２０〜５０重量部、アルニ油、桐油、大豆
油等の植物油０〜３０重量部、ｎ−パラフィン、イソパ
ラフィン、アロマチック、ナフチ〉′。

プ゛ メ￥／￥キ顔料を配合し、その他のインキ溶剤、ドライ
ヤー、レベリング改良削、増粘剤等の公知の添加剤を適
宜配合して印刷インキ組成物とする。

また、グラビアインキとしては、ガムロジン１　ウッド
ロジン、トール油ロジン、石灰化ロジン、ライムロジン
、ロジンエステル、マｌ／イン酸樹脂、ギルツナイト、
ダンマル、セラック、ポリアミド樹脂。

ビニル樹脂、ニトロセルロール、環化ゴム、塩化ゴム、
エチルセルロース５酢酸セルロース、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、
アルキッド樹脂等の樹脂混合物１０〜５０ｆｆｌｌｌ、
ｎ−ヘキサン、トルエン、エタ７ノール。

メタノール、アセトン、酢酸エチル、乳酸エチル。

セロソルブ、ジアセトンアルコール、クロルベンゾール
、エチルエーテル、アセタールエチルエーテル。

アセト酢酸エチル、酢酸ブチルセロソルブ、水等の溶剤
３０〜８０重量部２本発明のジスアゾ顔料組成物３〜３
５重量部、硫酸バリウム、炭酸バリウム。

炭酸カルシウム、セソコウ、アルミナ白１　クレー。

シリカ、シリカ白、タルク、ケイ酸カルシウム、沈降性
炭酸マグネシウム等の体質顔料０〜２０重量部からなり
、その他補助剤として、可塑剤、紫外線防止網、酸化防
止剤、帯電防止剤等を適宜含むものである。

以下１本発明の具体例を挙げる。例中１部及び％はそれ
ぞれ重量部および％を示す。

実施例１ 水２００部に３．３′−ジクロロベンジジン塩酸塩１７
．１部と３５％塩酸１５．５部を加え攪拌する。

このスラリーを０℃に冷却した後２０％亜硝酸ソーダ溶
液３８．５部加え、１時間攪拌を続ける。溶液を濾過し
、濾液に少量のスルフ１ミン酸を加えて、３゜３′−ジ
クロロベンジジンのテトラゾ溶液とする。

別に水２００部にアセトアセト−〇−トルイシド２０部
及び苛性ソーダ９．２部を加え溶解する。この溶液にｌ
Ｏ％酢酸溶液１４７部を徐々に添加し、懸濁液とするや
この懸濁液にトリエチレンテトラミン０゜７５部のアセ
トアセチル化物を加え５分間攪拌する。

これに前記テトラゾ溶液を約３０分間を嬰して加える。

この間反応は約２０℃に保っておく。その後このスラリ
ーを濾過、水洗し、得られる顔料組成物を９０℃で乾燥
する。

この例で使用されるトリエチレンテトラミンのアセトア
セチル化物は次の方法で製造する。トリエチレンテトラ
ミン１５部を水１５０部に溶解する。ジケテン３１部を
徐々に添加し、添加後６０℃に加熱する。

実施例２ 実施例１の方法で３．３′−ジクロロベンジジンのテト
ラゾ溶液およびアセトアセト−ｏ−）ルイジドの懸濁液
を作成するが１　トリエチレンテトラミンのアセトアセ
チル化物の添加は行わずに、該テトラゾ液とカップリン
グを行い顔料組成物のスラリーを得る。

別に、水２０部に苛性ソーダ０．９２部、工Ｏ％酢酸溶
液１４．７部１　トリエチレンテトラミンのアセトアセ
チル化物０．７５部を加えた溶液を作成する。この溶液
に上記テトラゾ溶液を用いてカップリングし。

顔料組成物スラリーを得る。これら２種類のスラリーを
混合し、均一・なスラリーをした後、濾過、水洗し２得
られる顔料組成物を９０℃で乾燥する。

比較例１ 顔料組成物を実施例１の方法で製造するが、Ｉ・リエ千
しンテトラミンのアセトアセチル化物は添加せずに行う
。

実施例３ 顔料組成物を実施例１の方法で製造するが、アセトアセ
ト−〇−トルイシドの代わりにアセトアセト−ｐ−）ル
イジド２０部およびトリエチレンテトラミンの変わりに
テトラエチレンペンタミン１．０部のアセトアセチル化
物を使用する。テトラエチレンペンタミンのアセトアセ
チル化物は、実施例１と同様にして製造するにのカップ
リング終了スラリーに対し、３−牛脂アミノプロピルア
ミン４．２部を希酢酸溶液に加え加熱溶解してから添加
し、ついでスラリーｐＨを水酸化ナトリウム溶液で約１
１に調整する。その後、このスラリーを濾過、水洗し、
９０℃で乾燥して顔料組成物を得る。。

実施例４ 顔料組成物を実施例２の方法で製造するが、アセトアセ
ト−〇−）ルイジドの代わりにアセトアセト−ｐ−トル
・イシド２０部およびトリエチレンテトう之ンのアセト
アセチル化物のかわりにテトラエチレンペンタミンのア
セトアセチル化物を使用する。スラリーを混合した後、
実施例３と同様に３−・牛脂アミノプロピルアミン４，
２部を添加シ、２．同一・の操作を行い顔料組成物を得
る。

実施例５ 実施例１の方法で３．３′−ジクロロベンジジンのテト
ラゾ溶液を得る。これにテトラエチレンペンタミン】、
０部のアセトアセチル化物を撹拌しなから０＝１０℃で
加え３０分攪拌する。

又、実施例１と同様の方法でアセトアセト−〇−トルイ
シドの代わりにアセトアセト−ｐ−トルイシド２０部を
用い懸濁液とする。この懸濁液に上記テトラエチレンペ
ンタミンのアセトアセチル化物を加えたテトラゾ液を約
３０分間要して加える。この間反応は約２０℃に保って
おく。その後、このスラリーを５０℃に加熱した後、実
施例３と同じ方法で３−牛脂アミノプロピルアミンを４
．２部を添加し、同一の操作で顔料組成物を得る。

比較例２ 顔料組成物を実施例３の方法で製造するが、テトラエチ
レンペンタミンのアセトアセチル化物は添加せずに行う
。

実施例６ 実施例３の方法で製造するが、アセトアセ）−ｐ−トル
イジドの代わりにアセトアセト−ｐ−アニシジド２１．
５部、テトラエチレンペンタミンの代わりにメチルイミ
ノビスプロピルアミン０．７７部のアセトアセチル化物
を使用して顔料組成物を得る。メチル・イミノビスプロ
ピルアミンのアセトアセチル化物は、実施例１と同様に
して製造する。

比較例３ 実施例６の方法で製造するが、メチルイミノビスプロピ
ルアミンのアセトアセチル化物は添加せずに行う。

実施例７ 実施例３の方法で製造するが、千トラエチレンペンタミ
ンのアセトアセチル化物の代わりにヘキサメチレンジア
ミン０．６部のアセトアセチル化物を使用して顔料組成
物を得る。ヘキサメチレンジアミンのアセトアセチル化
物は、実施例１と同様にして製造する。

比較試験 実施例および比較例で得られた顔料組成物についてグラ
ビアインキ適性を比較した。実Ｍｆ！例１．２おヨヒ比
較例１については、ニトロセルロース系ワニス（不揮発
分３１％＞７０部９溶剤２０部、顔料１０部で混合した
もの、実施例３，４．５，６．７比較例２．３について
はライムロジン（不揮発分５０％）８０部、溶剤１０部
、顔料１０部の割合で混合したものをペイントコンディ
ショナーで分散する方法でインキを作成した。

試験は、インキ化後２５℃１０日間経時させたものにつ
いて比較した。

Ａ、流動性 ＢＭ型回転粘度計で６．１２．３０．６０ｒｐｒｎの粘
度（測定温度２５±１’Ｃ）を測定し１判定は。

０；優、Δ；良、×；劣るの３段階で行った。

Ｂ、光沢、１度 上記インキを、ニトロセルロース系インキについては溶
剤を加えザーンカップ−３で２５±０．５秒に調整し、
トリアセテートフィルムに、ライムロジン系インキにつ
いては、溶剤を加えザーンカップで１４±０．５秒に調
整し、上質紙に印刷機で印刷後グロスメーター及び反射
濃度計で光沢及び濃度を求めた。

判定はＯ；優、△；良、×；劣るの３段階で行った。

タマノール３６１　（荒用化学製：ロジン変性）丁、ノ
ール樹脂）５０部に対し、アマニ油２０部、５号ソルベ
ント（日本石油株式会社：インキ溶剤）３０部を加え、
２００℃にて加熱溶解し製造した。ついでこのワニス９
８部にオクチル酸アルミニウム２部を加えゲルワニスと
した。

得られたゲルワニス７０部と実施例１の顔料組成物２０
部１１号ソルベント（日本石油株式会社：インキ溶剤）
１０部を配合し、三本ロールで混合練肉しオフセットイ
ンキを得た。このインキをタック値が９．０になるよう
にワニスおよび溶剤で調製した。

この得られたオフセットインキは比較例１から得られた
イン４・に比較し、著しく透明、鮮明（目視判定）でか
つ着色力に優れていた。

〔発明の効果〕

本発明の顔料組成物は、グラビアインキ、オフセットイ
ンキ等の印刷インキに用いると印刷インキの流動性が非
常によくなり、流動性を調整するための溶剤の添加量が
少なくてすみ、その結果、インキ被膜の光沢１着色力が
優れるものであり、かつ、印刷インキの貯蔵安定性にも
優れるものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、３、３′−ジクロルベンジジンのテトラゾ化合物と
   アセトアセトアニリド類をカップリング反応させて得ら
   れるジスアゾ顔料において、カップリング成分の一部と
   して下記一般式〔 I 〕で表される化合物のアセトアセ
   チル化物を３、３′−ジクロルベンジジンのテトラゾ化
   合物とカップリング反応させた反応生成物を含有せしめ
   てなるジスアゾ顔料組成物。 一般式〔 I 〕 Ｈ＿２Ｎ−Ｑ−ＮＨ＿２ 〔式中、Ｑは、炭素数２〜１０の非環状飽和炭化水素残
   基、又は、一般式〔II〕を表わす。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ＲはＨ、アルキル、アリール及びアルアルキ
   ルよりなる群から他に関係なく選択される置換分であり
   、ａは２〜４の整数であり、ｂは０〜５の整数である。 ）〕 ２、一般式〔II〕のＲがＨである一般式〔 I 〕で表さ
   れる請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。 ３、アセトアニリド類に対して一般式〔 I 〕で表され
   る化合物のアセトアセトアセチル化物を０．３〜３０モ
   ル％使用してなる請求項１記載のジスアゾ顔料組成物。 ４、請求項１、２または３記載のジスアゾ顔料組成物と
   印刷インキビヒクルとからなることを特徴とする印刷イ
   ンキ組成物。