JPH02191938A - ハロゲン化銀乳剤およびこの乳剤を用いたハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高感度でかぶりの発生の少ないハロゲン化銀乳
剤の製造法に関し、また高感度で粒状のよい乳剤および
ハロゲン化銀感光材料に関する。

〔従来の技術〕

写真用のハロゲン化銀乳剤に求められる基本性能は高感
度でかぶりが低（かつ粒状が細かいことである。

乳剤の感度を高めるためには、（１）一つの粒子に吸収
される光子数を増加させること、（２）光吸収により発
生した光電子が銀クラスター（潜像）に変換する効率を
高めること、及び（３）できた潜像を有効に利用するた
めに現像活性を高める必要がある。

大サイズ化は一つの粒子の吸収光子数を増加させるが、
画質を低下させる。現像活性を高めることも感度を高め
るのに有効な手段であるが、カラー現像のようなパラレ
ル型の現像の場合には一般に粒状悪化を伴なう。粒状悪
化を伴なわずに感度増加させるには光電子を潜像に変換
する効率を高めることつまり量子感度を高めることが一
番好ましい、量子感度を高めるためには再結合、潜像分
散などの非効率過程をできるだけ除去する必要がある。

現像活性のない小さな銀核をハロゲン化銀の内部あるい
は表面に作る還元増感の方法が再結合を防止するのに有
効であることが知られている。

また、ジエイムズ（Ｊａａ＋ｅｓ）らは、金・硫黄増感
じた乳剤の塗布膜を真空脱気させたのち、水素ガスの雰
囲気下で熱処理するという一種の還元増感を行なうと、
通常の還元増感と比較して低いかぶりレベルで感度増加
できることを見い出した。

この増感法は水素増感として良く知られており実験室規
模では高感化手段として有効である。さらに天体写真の
分野では水素増感が実際に用いられている。

還元増感の試みは古くから検討されている。

Ｃａｒｒｏｌｌ　（キャロル）は米国特許第２．４８７
゜８５０号において錫化合物が、ＬｏｗＩｅ　　（ロウ
エ）・らは同第２，５１２．９２５号においてポリアミ
ン化合物が、Ｆ　ａｌ　１ｅｎｓ　（ファーレンス）ら
は英国特許筒７８９，８２３号において２酸化チオ尿素
系の化合物が還元増感剤として有用であることを開示し
た。さらにＣｏ１１ｉｅｒ　（コリア−）はＰｈｏｔｏ
−ｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｉｎｇ　　２３巻１１３ページ（１９７９）
において色々な還元増感方法によって作られた銀核の性
質を比較している。彼女はジメチルアミンボラン、塩化
第一錫、ヒドラジン、高いｐＨ熟成、低ｐＡｇ熟成の方
法を採用した。還元増感の方法はさらに米国特許第２．
５１８，６９８号、同第３．２０１，２５４号、同第３
，４１１，９１７号、同第３，７７９゜７７７号、同第
３，９３０，８６７号にも開示されている。還元増感剤
の選択だけでなく還元剤の使用方法に関して特公昭５７
−３３５７２号、同５８−１４１０号、特開昭５７−１
７９８３５号などに開示されている。さらに還元増感し
た乳剤の保存性を改良する技術に関しても特開昭５７−
８２８３１号、同６０−１７８４４５号に開示されてい
る。このように多くの検討がなされてきたにもかかわら
ず感光材料を真空下で水素ガス処理する水素増感と比較
して感度上昇幅が不十分であった。このことはＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　　Ｉｍａｇｉｎｇ　５ｃｉｅｎｃｅ２９
巻２３３ページ（１９８５）にＭｏ１ｓａｒ　　（モイ
ザー）らによって報告されている。

還元増感の従来技術では最近の高感度・高画質の写真感
光材料を求める要求に対しては不十分であった。また水
素増感という手段も水素増感後、感光材料を空気中に放
置すると増感効果を失ってしまうという欠点を有してい
る。従って、特別の装置を用いることができない写真感
光材料の場合には、この増感法を利用することは困難で
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は高感度で粒状のよい乳剤、そして高感度
でかぶりの少ない乳剤の製造方法を提供することである
。また、第２の目的は高感度で粒状のよい写真感光材料
そして高感度でかぶりの少ない写真感光材料を提供する
ことである。第３の目的は高感度で粒状のよいカラー感
光材料そして高感度でかぶりの少ないカラー感光材料を
提供することである。

本発明の第４の目的は、高感度で粒状性・鮮鋭性に優れ
、且つ、圧力性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の目的は、下記（１）ないしく７）に記載のハロ
ゲン化銀乳剤、その製造方法、およびこの乳剤を用いた
カラー写真感光材料によって達成された。

（１〕　　ハロゲン化銀乳剤の製造工程において、還元
増感を施すこと及び一般式（１）、（ＩＩ）及び（Ｉ［
）であられされる化合物から選ばれる少くとも１つの化
合物を製造工程中に添加することを特徴とする方法によ
り製造されたハロゲン化銀乳剤。

（１）　　Ｒ−ＳＯｌＳ−Ｍ （ＩＩ）　　Ｒ５ＯｚＳ　　Ｒ’ （Ｉｌｌ）　　Ｒ−ＳＯ２Ｓ−Ｌｍ−３ＳＯ，−Ｒ”式
中、ＲＳＲ’　、Ｒ”は同じでも異なってもよく、脂肪
族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオン
を表す。Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１であ
る。一般式ＣＩ）ないしくＩＩＩ）の化合物は、（１）
ないしくｎ［）で示す構造から誘導される２価の基を繰
り返し単位として含有するポリマーであってもよい。ま
た可能なときはＲ１Ｒ’、Ｒ”、Ｌが互いに結合して環
を形成してもよい。

（２）一般式（１，）、（Ｉｆ）及び（ＩＩＩ）であら
れされる化合物から選ばれる少くとも１つの化合物の存
在下で還元増感することを特徴とする方法により製造さ
れた上記（１）記載のハロゲン化銀乳剤。

（３）ハロゲン化銀粒子の成長中に、−ａ式（Ｉ）、（
ＩＩ）及び（ＩＩＩ）であられされる化合物から選ばれ
る少くとも１つの化合物の存在下で還元増感することを
特徴とする方法により製造された上記（１）記載のハロ
ゲン化銀乳剤。

（４）アスペクト比が３から８である平板状粒子が、全
ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占める上
記（１）記載のハロゲン化銀乳剤。

（５）一般式（Ｉ）、（ＩＩ）又は（Ｉ［［］で表わさ
れる少なくとも１つの化合物の存在下で還元増感された
ハロゲン化銀乳剤を含有する１つの乳剤層の 全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が
平板状ハロゲン化銀粒子によって占められ、 この５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子の平均アス
ペクト比が３．０以上である ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層支持体上に有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

（６）平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３
から２０である上記（５）記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料。

（７）平均アスペクト比が３から２０である平板状ハロ
ゲン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５
０％以上を占める上記（５）記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

以下本発明の詳細な説明する。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程は粒子形成・脱塩・化学増
感・塗布などの工程に大別される。粒子形成は核形成・
熟成・成長などに分れる。これらの工程は一律に行なわ
れるものでなく工程の順番が逆になったり、工程が繰り
返し行なわれたりする。還元増感をハロゲン化銀乳剤の
製造工程中に施こすというのは基本的にはどの工程で行
なってもよいことを意味する。還元増感は粒子形成の初
期段階である核形成時でも物理熟成時でも、成長時でも
よ（、また金増感および／又は硫黄増悪若しくはセレン
増感等の化学増感に先立って行っても化学増感以降に行
ってもよい、金増感を併用する化学増感を行なう場合に
は好ましくないかぶりを生じないよう化学増感に先立っ
て還元増感を行なうのが好ましい。最も好ましいのはハ
ロゲン化銀粒子の成長中に還元増感する方法である。こ
こで成長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あるいは
水溶性銀塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加によって
成長しつつある状態で還元増感を施こす方法も、成長途
中に成長を一時止めた状態で還元増感を施こした後にさ
らに成長させる方法も含有することを意味する。

本発明の還元増感とはハロゲン化銀乳剤に公知の還元剤
を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐＡｇ１〜７の低１
）Ａｇの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法、
高ｐＨ熟成と呼ばれるｐＨ８〜１１の高ｐＨの雰囲気で
成長させるあるいは熟成させる方法のいずれかを選ぶこ
とができる。また２つ以上の方法を併用することもでき
る。

還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に
調節できる点で好ましい方法である。

還元増感剤として第一錫塩、アミンおよびポリアミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物、ボラン化合物などが公知である。本発明に
はこれら公知の化合物から選んで用いることができ、ま
た２種以上の化合物を併用することもできる。還元増感
剤として塩化第一錫、二酸化チオ尿素、ジメチルアミン
ボランが好ましい化合物である。還元増感剤の添加量は
乳剤製造条件に依存するので添加量を選ぶ必要があるが
、ハロゲン化銀１モル当り１０−’〜１０−３モルの範
囲が適当である。

還元増感剤は水あるいはアルコール類、グリコール類、
ケトン類、エステル類、アミド類などの溶媒に溶かし粒
子形成中、化学増感前あるいは後に添加することができ
る。乳剤製造工程のどの過程で添加してもよいが、特に
好ましいのは粒子成長中に添加する方法である。あらか
じめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の適当な
時期に添加する方が好ましい、また水溶性銀塩あるいは
水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ還元増感
剤を添加しておき、これらの水溶液を用いて粒子形成し
てもよい、また粒子形成に伴って還元増感剤の溶液を何
回かに分けて添加しても連続して長時間添加するのも好
ましい方法である。

一般式ＣＩ）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）のチオスルフ
ォン酸系化合物を更に詳しく説明すると、Ｒ１Ｒ１及び
Ｒｔが脂肪族基の場合、飽和又は不飽和の、直鎖、分岐
状又は環状の、脂肪族炭化水素基であり、好ましくは炭
素数が１から２２のアルキル基、炭素数が２から２２の
アルケニル基、アルキニル基であり、これらは、置換基
を有していてもよい。アルキル基としては、例えばメチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ドデシル、ヘ
キサデシル、オクタデシル、シクロヘキシル、イソプロ
ピル、Ｌ−ブチルがあげられる。

アルケニル基としては、例えばアリル、ブテニルがあげ
られる。

アルキニル基としては、例えばプロパルギル、ブチニル
があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の芳香族基としては、単環又は縮合環
の芳香族基が含まれ、好ましくは炭素数が６から２０の
もので、例えばフェニル、ナフチルがあげられる。これ
らは、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’及びＲ″−のヘテロ環基としては、窒素、酸素
、硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくとも
一つ有し、かつ炭素原子を少なくとも１つ有する３ない
し１５員環のものであり、好ましくは３〜６員環が好ま
しく、例えばピロリジン、ピペリジン、ピリジン、テト
ラヒドロフラン、チオフェン、オキサゾール、チアゾー
ル、イミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾ
ール、ベンズイミダゾール、セレナゾール、ベンゾセレ
ナゾール、テトラゾール、トリアゾール、ベンゾトリア
ゾール、テトラゾール、オキサジアゾール、チアデアゾ
ール環があげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の置換基としては、例えばアルキル基
（例えばメチル、エチル、ヘキシル）、アルコキシ基（
例えば、メトキシ、エトキシ、オクチル）、アリール基
（例えば、フェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキシ
基、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素）
、アリーロキシ基（例えば、フェノキシ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ）、アリールチ
オ基（例えば、フェニルチオ）、アシル基（例えば、ア
セチル、プロピオニル、ブチリル、バレリル）、スルホ
ニル基（例えば、メチルスルホニル、フェニルスルホニ
ル）、アシルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベン
ゾイルアミノ）、スルホニルアミノ基（例えば、メタン
スルホニルアミノ、ベンゼンスルホニルアミノ）、アシ
ロキシ基（例えば、アセトキシ、ベンゾキシ）、カルボ
キシル基、シアノ基、スルホ基、アミノ基、−３Ｏ，３
Ｍ基、（Ｍは１価の陽イオンを示す）−ＳＯ□Ｒ１基が
あげられる。

して表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ。

Ｓおよび０から選ばれた少なくとも１種を含む原子又は
原子団である。具体的にはアルキレン基、アルケニレン
基、アルキニレン基、アリーレン基、−〇−１−３−−
ＮＨ−５−ｃｏ−−ｓｏ。

等の単独またはこれらの組合せからなるものである。

Ｌは好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基であ
る。Ｌの二価の脂肪族基としては例えば−＋ＣＨｔ）ｆ
−（ｎ＝１〜１２）、 ＣＨｚ　−ＣＨ＝　ＣＨＣＨを −ＣＨ，Ｃ＝ＣＣＨ，− があげられる。Ｌの二価の芳香族基としては、例えばフ
ェニレン基、ナフチレン基などがあげられる。

これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、例えばリチウムイオン、ナト
リウムイオン、カリウムイオンがあげられる。有機・カ
チオンとしては、例えばアンモニウムイオン（アンモニ
ウム、テトラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモ
ニウム等）、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホス
ホニウム）、グアニジル基があげられる。

一般式〔１〕ないしくＩＩＩ）がポリマーである場合、
その繰り返し単位として例えば以下のものがあげられる
。

　Ｈｓ ＋ＣＣＨｚ＋ （ＣＨＣＨ！± ＣＯ□ＣＨｔ　ＣＨｔ　ＯＣＨｔ　ＣＨ！　Ｓ　Ｏ□Ｓ
ＭＣＨ。

５−３Ｏ！Ｒ これらのポリマーは、ホモポリマーでもよいし、他の共
重合モノマーとのコポリマーでもよい。

一般式（Ｉ）、（Ｉｔ）又はＣＩ［Ｉ）で表わされる化
合物の具体例を第Ａ表にあげるが、これらに限定される
わけではない。

一般式（Ｉ）、（Ｉｔ）および（ＩＩＩ）の化合物は、
特開昭５４−１０１９；英国特許９７２，２１１；　Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　　Ｃｈｅ＋ｗｉ
ｓｔｒｙ　（ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミス
トリー）５３巻、３９６頁（１９８８）及びＣｈｅｍｔ
ｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃｔｓ（ケミカル　アプストラク
ッ）５９巻、９７７６ｅに記載または引用されている方
法で容易に合成できる。

一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）であられされる
化合物はハロゲン化銀１モル当り１０１から１０−’モ
ル添加するのが好ましい、さらに１０−”から１０−２
、特には１０−ｓから１０−！モ）Ｌｔ／　モアＬ／Ａ
ｇの添加量が好ましい。

一般式（Ｉ）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造工
程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を加える場
合に通常用いられる方法を適用できる。

たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、
水に不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な
有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケト
ン類、エステル類、アミド類などのうちで、写真特性に
悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加す
ることができる。

一般式（Ｉ）、（Ｉｔ）又は（ＩＩＩ）で表わされる化
合物は、ハロゲン化銀乳剤の粒子形成中、化学増感前あ
るいは後の製造中のどの段階で添加してもよい、好まし
いのは還元増感が施こされる前、あるいは施こされてい
る時に、化合物が添加される方法である。特に好ましい
のは粒子成長中に添加する方法である。

あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の
適当な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性銀塩
あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ
化合物（１）〜（ＩＩＩ）を添加しておき、これらの水
溶液を用いて粒子形成してもよい、また粒子形成に併っ
て化合物（１）〜〔■〕の溶液を何回かに分けて添加し
ても連続して長時間添加するのも好ましい方法である。

本発明に対して最も好ましい化合物の一般式は、一般式
（Ｉ）であられされる化合物である。

本発明で使用するチオスルフォン酸系化合物の存在下で
還元増感された平板状ハロゲン化銀乳剤において、アス
ペクト比とはハロゲン化銀粒子における厚みに対する直
径の比を意味する。即ち、個々のハロゲン化銀粒子の直
径を厚みで除した値である。ここで直径とは、ハロゲン
化銀乳剤を顕微鏡又は電子顕微鏡で観察したとき、粒子
の投影面積と等しい面積、を有する円の直径を指すもの
とする。従って、アスペクト比が３以上であるとは、こ
の円の直径が粒子の厚みに対して３倍以上であることを
意味する。

また、平均アスペクト比は、該乳剤のハロゲン化銀粒子
を無作為に１０００個抽出して個々の粒子のアスペクト
比を測定し、アスペクト比の大きい平板状粒子から順に
全投影面積の５０％相当の平板状粒子を選び、それらの
平板状粒子群の個々の粒子のアスペクト比の算術平均を
計算する。アスペクト比の算出に用いた平板状粒子群の
個々の粒子の直径あるいは厚みの算術平均をそれぞれ平
均粒子直径あるいは平均粒子厚みとする。

アスペクト比の測定法の一例としては、レプリカ法によ
る透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子の円相当直
径と厚みを求める方法がある。この場合厚みはレプリカ
の影（シャドー）の長さから算出する。

本発明で用いられるチオスルフォン酸系化合物の存在下
で還元増感された平板状ハロゲン化銀粒子において、平
均アスペクト比は３．０倍以上であるが、好ましくは３
〜２０、より好ましくは４〜１５、特に好ましくは５〜
１０である。又、１の乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の
投影面積における平板状ハロゲン化銀粒子の占める割合
は５０％以上であるが、好ましくは７０％以上、特に好
ましくは８５％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の主要面が支持体面と平
行に配向するためではないかと考えられる。

又、本発明で用いるチオスルフォン酸系化合物の存在下
で還元増感された平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒子直
径としては、０．２〜１０．０μｍ１好ましくは０．３
〜．５．０μｍであり、特に好ましくは０．４〜３．０
μｍである。平均粒子厚みとしては、好ましくは０．５
μｍ以下である。更に好ましくは、平均粒子直径が０．
４μｍ以上３．０μｍ以下で、平均粒子厚みが０．５μ
ｍ以下であり、平均アスペクト比が５以上１０以下であ
り、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の８５％以上を平
板状粒子が占めるハロゲン化銀写真乳剤の場合である。

本発明で使用するチオスルフォン酸系化合物の存在下で
還元増感された平板状ハロゲン化銀粒子は、塩化銀、臭
化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよ
いが、臭化銀、沃化１２０モル％以下の沃臭化銀、又は
塩化銀５０モル％以下で沃化銀２モル％以下の塩沃臭化
銀及び塩臭化銀がより好ましく、混合ハロゲン化銀にお
ける組成分布は均一でも局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

本発明で使用するチオスルフォン酸系化合物の存在下で
還元増感を施す対象としうる平板状のノλロゲン化銀乳
剤は、Ｃｕｇｎａｃ　　（クーニヤツク）。

Ｃｈａｔｅａｕ　（シャドー）の報告や、Ｄｕｆｆｉｎ
　　（ダフイン）著”　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｓｔｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆ　ｏｃａｌ
　　Ｐ　ｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　　Ｙｏｒｋ　１９６６年
）６６頁〜７２頁、及びＡ、　　Ｐ、　Ｈ，Ｔｒｉｖｅ
ｌｌｉ（トリベリ）　、　Ｗ、Ｆ、　　Ｓｍ１ｔｈ　（
スミス）＆１″Ｐｈｏｔ、　　Ｊｏｕｒｎａｌ”　ＪＬ
Ｌ（１９４０年）２８５頁に記載されているが、特開昭
５８−１１３９２７号、同５８−１１３９２８号、同５
Ｂ−１２７９２１号に記載された方法等を参照すれば容
易に調製することができる。

例えばｐＢｒが１．３以下の比較的高ＰＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

本発明で用いるチオスルフォン酸系化合物の存在下で還
元増感された平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度
調節、溶剤の種類や質の選択、粒子成長時に用いる銀塩
、及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールするこ
とにより調整することができる。

本発明の感光材料に併用できるハロゲン化銀としては、
臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀
のいずれのハロゲン化銀を用いてもよい、好ましいハロ
ゲン化銀は３０モル％以下の沃化銀を含む、沃臭化銀も
しくは臭化銀、塩臭化銀である。

本発明のハロゲン化銀乳剤に併用できるハロゲン化銀粒
子は、双晶面を含まない正常晶（レギュラー）でも、日
本写真学会線、写真工業の基礎銀塩写真績（コロナ社、
Ｐ、１６３）に解説されているような双晶面を含む粒子
、たとえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶面を
２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ以上
含む非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用いる
ことができる。正常晶の場合には（１００）面からなる
立方体、（１１１）面からなる八面体、特公昭５５−４
２７３７、特開昭６０−２２２８４２に開示されている
（１１０）面からなる１２面体粒子を用いることができ
る。・さらにＪ　ｏｕｒｎａｌｏｆ　　Ｉ　ｗａｇｉｎ
ｇ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　３０巻２４７ペ一ジ１９８６
年に報告されているような（２１１）を代表とする（ｈ
ｌｌ）面粗子、（３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粗
子、（２１０）面を代表する（ｈｋＯ）面粗子と（３２
１）面を代表とする（ｈｋｌ）面粗子も調製法に工夫を
要するが目的に応じて選んで用いることができる。（１
００）面と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面
体粒子、（１００）面と（１１０）面が共存する粒子あ
るいは（１１１）面と（１１０）面が共存する粒子など
、２つの面あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応
じて選んで用いることができる。

これらのハロゲン化銀粒子の粒径は、０．１ミクロン以
下の微粒子でも投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の
大サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤で
も、あるいは広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子すイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布することがで
きる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤ある
いは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるい
は重層して使用することもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　　Ｐｈｙ
ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ　−ｇｒａｐｈｆｑｕｅ　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７　）　ｓダフイン著「
写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ。

Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ、　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ
ｍｕｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　　
Ｐｒｅｓｓ、　　１９６６　）　、ゼリクマンら著［写
真乳剤の製造と塗布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　
　Ｌ、　　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ。

Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ。

Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ＋　　１９６４　）などに記
載された方法を用いて調製することができる。すなわち
、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせなど
のいずれを用いてもよい。粒子を銀イオン過剰の下にお
いて形成させる方法（いわゆる逆混合法）を用いること
もできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀
の生成する液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のＰＡｇとｐＨを制御することにより得られる
。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・ア
ンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナル・
オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ
）　、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許第３．６５５．３９４号および英国特許第１．４
１３．７４８号に記載されている。

また、平均アスペクト比が３以上でチオスルフォン酸系
化合物の存在下で還元増感されない平板状粒子も本発明
に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真の理論
と実際」（ＣＩｅｖｅ、　Ｐ　ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｙ
　　Ｔｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　　（１
９３０）　）　＋１３１頁；ガトフ著、フォトグラフィ
ク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｃｕｔｏ
ｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）　。

第１４巻、２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許
第４．４３４，２２６号、同４，４１４゜３１０号、同
４，４３３，０４８号、同４，４３９．５２０号および
英国特許第２，１１２．１５７号などに記載の方法によ
り簡単に調製することができる。平板状粒子を用いた場
合、鮮鋭性が向上すること、被覆力が上がること、増感
色素による色増感効率が上がることなどの利点があり、
先に引用した米国特許第４，４３４，２２６号に詳しく
述べられている。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい、
その典型的なものは特公昭４３−１３１６２、特開昭６
１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開昭
６１−７５３３７などに開示されているような粒子の内
部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル型
あるいは二重構造型の粒子である。このような粒子にお
いてはコア部の形状とシェルの付いた全体の形状が同一
のこともあれば異なることもある。具体的にはコア部が
立方体の形状をしていて、シェル付き粒子の形状が立方
体の・こともあれば八面体のこともある。逆にコア部が
八面体で、シェル付き粒子が立方体あるいは八面体の形
状をしていることもある。またコア部は明確なレギュラ
ー粒子であるのにシェル付き・粒子はや＼形状がくずれ
ていたり、不定形状であることもある。また単なる二重
構造でなく、特開昭６０−２２２８４４に開示されてい
るような三重構造にしたりそれ以上の多層構造にするこ
とや、コアーシェルの二重構造の粒子の表面に異なる組
成を有するハロゲン化銀を薄くつけたりすることができ
る。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５９−１３３５４
０、特開昭５８−１０８５２６、ＥＰ１９９２９０Ａ２
、特公昭５８−２４７７２、特開昭５９−１６２５４な
どに開示されている。接合する結晶はホストとなる結晶
と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ一部
、あるいは面部に接合して生成させることができる。

このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関し
て均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有す
るものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとるこ
とができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合構
造が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部の沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい。同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆の粒子であっても
よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７８１、ＥＰ−００６４４１２Ｂ１などに開示されてい
るような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＢ−２
３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示さ
れているような表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをかぶ
せる浅内部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。

本発明において硫黄増感、金増感に代表される化学増感
を施こすことが極めて重要である。化学増感を施こす場
所は乳剤粒子の組成・構造・形状によって、またその乳
剤が用いられる使用用途とによって異なる０粒子の内部
に化学増感核をうめ込む場合、粒子表面から浅い位置に
うめ込む場合、あるいは表面に化学増惑核を作る場合が
ある。本発明の効果はどの場合にも有効であるが、特に
好ましいのは表面近傍に化学増惑核を作った場合である
。つまり内部潜像型よりは表面潜像型乳剤でより有効で
ある。

化学増感は、ジェームス（Ｔ、　ＨｏＪａｍｅｓ）著、
ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミラ
ン社刊、１９７７年、（Ｔ、　Ｈ０Ｊａａ＋ｅｓ＋Ｔｈ
ｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒ
ａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ。

４　ｔｈ　ｅｄ、　Ｍａｃｍｉｌｌａｎ、　１９７７）
　６７−７６頁に記載されるように活性ゼラチンを用い
て行うことができるし、またリサーチ・ディスクロージ
ャー１２０巻、１９７４年４月、１２００８；リサーチ
・ディスクロージャー、３４巻、１９７５年６月、１３
４５２、米国特許第２，６４２，３６１号、同３，２９
７．４４６号、同３，７７２゜０３１号、同３，８５７
，７１１号、同３，９０１．７１４号、同４，２６６．
０１８号、および同３，９０４，４１５号、並びに英国
特許筒１゜３１５．７５５号に記載されるように、ｐＡ
ｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜８０℃におい
て硫黄、セレン、チルル、金、白金、パラジウム、イリ
ジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せを用いて行う
ことができる。化学増感は最適には、金化合物とチオシ
アネート化合物の存在下に、また米国特許第３，８５７
，７１１号、同４，２６６．０１８号および同４，０５
４，４５７号に記載される硫黄含有化合物もしくはハイ
ポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含
有化合物の存在下に行う。化学増感助剤の存在下に化学
増感することもできる。用いられる化学増感助剤には、
アザインデン、アザピリダジン、アザピリミジンのごと
き、化学増悪の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大す
るものとして知られた化合物が用いられる。化学増感助
剤改質剤の例は、米国特許第２．１３１，０３８号、同
３，４１１゜９１４号、同３，５５４，７５７号、特開
昭５８−１２６５２６号および前述ダフィン著「写真乳
剤化学」、１３８〜１４３頁に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類
；たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許３，９５４
，４７４号、同３，９８２．９４７号、特公昭５２−２
８，６６０号に記載されたものを用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、゛オキサゾリン核、チ
オゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール
槙、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリ、
ン核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換
されていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３．．３９７，０６０号、同３，５
２２，０５２号、同３，５２７，６４１号、同３，６１
７．２９３号、同３，６２８，９６４号、同３，６６６
．４８０号、同３，６７２゜８９８号、同３，６７９，
４２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９，３
０１号、同３゜８１４、．６０９号、同３，８３７，８
６２号、同４．０２６，７０７号、英国特許１，３４４
．２８１号、同１，５０７，８０３号、特公昭４３−４
９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１
０，６１８号、同５２−１０９，９２５号に記載されて
いる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。

もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許第３．６２８，９６９号、およ
び同第４，２２５゜６６６号に記載されているように化
学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に
行なうことも、特開昭５８−１１３，９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許第４．．
２２５，６６６号に教示されているようにこれらの前記
化合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一
部を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で
添加することも可能であり、米国特許第４，１８３，７
５６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀
粒子形成中のどの時期であアてもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４Ｘ１０−’〜８
Ｘ１０−’モルで用いることができるが、より好ましい
ハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約
５Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−’モルがより有効である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジャーＩｔｅｍ１７６４３　（１９７８年１２月）およ
び同１ｔｅｍ１８７１６　（１９７９，１１月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した
。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ４増 白　　　剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２４頁 ２５真右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６５０頁左置方欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ＮＩＩＬ１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許筒１，４２５，０２０号、
同第１，４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１，４３２号、同
第３，７２５，０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー８１１２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮａ２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、米国特許第４，５００，６３０号、同第４．５４０
．６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４゜０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２，３６９．９
２９号、同第２，８０１．１７１号、同第２．７７２，
１６２号、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３，３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４，３３
３，９９９号、同第４．４５１．５５９号、同第４，４
２７，７６７号、欧州特許第１６１，６２６Ａ号等に記
載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、す゛サーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の
■−Ｇ項、米国特許第４．１６３゜６７０号、特公昭５
７−３９４１３号、米国特許第４，００４，９２９号、
同第４，１３８，２５８号、英国特許筒１，１４６，３
６８号に記載のものが好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０．２１１号
、同第４，３６７．２８２号、英国特許筒２．１０２，
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号
、米国特許第４゜２４８．９６２号に記載されたものが
好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許筒２，０９７．１４０号、
同第２．１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４゜２８３．４７２号、同
第４．３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多光量カプラー、特開昭６０−１８５９５０．
特開昭６２−２４２５２等に記載のＤＩＲレドックス化
合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩＲカ
プラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許第１
７３．３０２Ａ号に記載の離脱後後色する色素を放出す
るカプラー、Ｒ，Ｄ、Ｎａ１１４４９、同２４２４１、
特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤放出カ
プラー、米国特許第４，５５３．４７７号等に記載のリ
ガンド放出カプラー等が挙げられる。

後掲の第８表に、本発明に使用できるカラー；？・プラ
ーの具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（例えばジブチルフタレート、ジシクロへキシル
フタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシ
ルフタレート、ビス（２゜４−ジーも一アミルフェニル
）フタレート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル
）イソフタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）
フタレート）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（
例えばトリフエルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、ト
リシクロへキシルホスフェート、トリー２−エチルへキ
シルホスフェート、トリドデシルホスフェート、トリブ
トキシエチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフ
ェート、ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネート
）、安息香酸エステル類（例えば２−エチルへキシルベ
ンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシ
ル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（例えば
Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリ
ドン）、アルコール類またはフェノール類（例えばイソ
ステアリルアルコール、２．４−ジーｔａｒｔ−アミル
フェノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えばビ
ス（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼ
レート、グリセロールトリブチレート、イソステアリル
ラクテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導
体（例えばＮ、　Ｎ−ジプチル−２−ブトキシ−５−ｔ
ｅｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えばパラ
フィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン
）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
３０°Ｃ以上、好ましくは５０゛Ｃ以上約１６０°Ｃ以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−エトキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９゜３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１゜２７４号および同第
２，５４１，２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と特殊なカラー素材を組み合せ
た感光材料に適用することができる。

その代表例を例示する。特公昭４７−４９０３１号、特
公昭４９−３８４３号、特公昭５０−２１２４８号、特
開昭５９−５８１４７号、特開昭５９−６０４３７号、
特開昭６０−２２７２５６号、特開昭６１−４０４３号
、特開昭６１−４３７４３号、特開昭６１−４２６５７
号等のようにカラーカプラーのカプリング速度や拡散性
と層の構成とを組み合わせたもの、特公昭４９−１５４
９５号、米国特許３８４３４６９号のように同−感色性
層が２層以上に分割された形態、特公昭５３−３７０１
７号、特公昭５３−３７０１８号、特開昭５１−４９０
２７号、特開昭５２−１４３０１６号、特開昭５３−９
７４２４号、特開昭５３−９７８３１号、特開昭６２−
２００３５０号、特開昭５９−１７７５５１号のように
高感度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置を
規定したものなどを挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、漱１７６４３の２８頁、および回磁１８７１６の６
４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、磁
１７６４３の２８〜２９頁、および回磁１８７１６の６
５１左欄〜右欄、に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはｐ−）ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸Ｌ　　）リエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ′
−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０
−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例と
して挙げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３ｆ以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
１２以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ｆｆ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（ｍ）ｉｆ塩は漂白液においても、漂白定着
液においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１
．２９０，８１２号、同２，０５９゜９８８号、特開昭
５３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５
３−３７，４１８号、同５３−７２，６２３号、同５３
−９５，６３０号、同５３−９５，６３１号、同５３−
１０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３
−１４１．６２３号、同５３−２８，４２６号、リサー
チ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、
特開昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号
、米国特許第３゜７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘
導体；西独特許筒１．１２７，７１５号、特開昭５８−
１６゜２３５号に記載の沃化物塩；西独特許筒９６６゜
４１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリオキシ
エチレン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリ
アミン化合物；その他特開昭４９−４２．４３４号、同
４９−５９，６４４号、同５３−９４，９２７号、同５
４−３５，７２７号、同５５．−２６，５０６号、同５
Ｂ−１６３，９４０号記載の化合物；臭化物イオン等が
使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許
第３，８９３，８５８号、西特許第１．２９０，８１２
号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好ま
しい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載の
化合物も好ましい。これら、の漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ　
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓ
ｔｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８
−２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求め
ることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術会＆１ｉ［微生物の滅菌、殺菌、
防黴技術」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０°Ｃで３０秒−５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。このような安定化処理
においては、特開昭５７−８．５４３号、同５８−１４
．８３４３４号、同６０−２２０，３４５号に記載の公
知の方法はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用゛することもで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシップ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５．６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４，３３９号、同５７−１４４，５４７
号、および同５８−１１５．４３８号等記載されている
。

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される。通常は３３℃〜３８゛ｃの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。また、感光材料の節
銀のため西独特許第２．２２６，７７０号または米国特
許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしく
は過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

以下に実施例を示してさらに説明する。

実施例１ 平均ヨウド含量が２０モル％、平均球相当径０゜８μｍ
の２重双晶粒子を種晶にしてゼラチン水溶液中でコント
ロールダブルジェット法によりコア・シェル比が１：２
、シェルのヨウド含量が２モル％になるような平均球相
当径１．２μｍの双晶粒子からなる乳剤を形成した。

粒子形成後、乳剤を通常の脱塩水洗工程をへて４０°Ｃ
でｐ　Ａ　ｇ　８．９、ｐ　Ｈ６，３の条件で再分散し
た。このようにしてできた乳剤をＥｍ−１とする。

これに対し、シェル形成開始１分前に以下に示すチオス
ルフォン酸化合物１−１０．１−６．１−２．１−１６
．１−２１を表１−１にあげた添加量反応つぼ中に添加
して粒子形成を行なった乳剤をＥｍ−２〜６とする。

表１−１ 表１−２ １−２Ｅと同様に粒子形成するとき、シェル形成開始１
分後に下記の還元増感剤２−Ａ、２−Ｂ、２−Ｃを表１
−２に示す量添加して乳剤Ｅｍ−７〜Ｅｍ−１５を作製
した。

（還元増感剤） ２−Ａ　　二酸化チオ尿素 ２−Ｂ　　ジ・メ・チルアミンボラン ２−Ｃ塩化スズ さらにＥｍ−１と同様の粒子形成を行なう際にシェル形
成開始の１分前にチオスルフォン酸化合物１−１０．１
−６．１−２．１−１６．１−２１を添加し、シェル形
成開始１分後に還元増感剤２−Ａ、２−Ｂ、２−Ｃをそ
れぞれ最適量添加する方法で表１−３に示す本発明乳剤
Ｅｍ−１６〜Ｅｍ−３０を作成した。

この様にして作製した本発明の乳剤１６〜３０と比較例
の乳剤１〜１５をチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用い
て各々の乳剤で最適に金・硫黄増感し化学増感乳剤を作
成した。

下塗り層、を設けであるトリアセチルセルロースフィル
ム支持体に表１−４に示したような塗布量で乳剤および
保護層を塗布した。

表１−４ （１）乳剤層 ・乳剤・・・化学増感した乳剤１〜３０（銀１．７Ｘ１
０””モル／ｍ２） °カプラー　　（１，５Ｘ１０−’モル／ｍ２）トリク
レジルフォスフェート （１，１０ｇ／ｍ”　） ・ゼラチン　　　　　　　（２，３０ｇ／ｍ”　）（２
）保護層 ２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−５−１
−リアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ／ｍ”　） °ゼラチン　　　　　　　（１，８０ｇ／ｍ”　）これ
らの試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカラー
現像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

得られた写真性能の結果を表１−５に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８°Ｃで行った
。

１、　カラー現像　・・・・・・　２分４５秒２、漂　
　白　・・・・・・　６分３０秒３、水　　洗　・・・
・・・　３分１５秒４、定　　着　・・・・・・　６分
３０秒５、水　　洗　・・・・・・　３分１５秒６、安
　　定　・・・・・・　３分１５秒各工程に用いた処理
液組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　　１．４ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１２漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　１６０．０　ｇアンモ
ニア水（２８％ｗ／ｗ）　　２５．０ｍｆエチレンジア
ミンー四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩　　　　　　１３０　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　１４　　ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモニ
ウム （７０％ｗ／ｖ）　　　　　　　　１７５．０ｍｊ！重
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１２安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．０　ｍ　Ｉ！
水を加えて　　　　　　　　　　　　１　！露光は１秒
及び１／１００秒で通常のウェッジ露光を行なった。

光源にはフィルターを用いて４８００’にの色温度に調
節されたものを用い、さらに青色フィルター（富士写真
フィルム■製ＢＰＮ４２）を用いて青色光をとりだし用
いた。感度はカブリからさらに光学濃度で０．２の点で
比較した。感度の表示は乳剤Ｅｍ−１を用いた試料の感
度を１００として相対感度で表わした。（１／１００’
ｌ“いずれも１００とした） 表 表１−５に明らかな様に本発明の乳剤は、カブリが抑え
られ、かつ感度（特に低照度）の高いことが分る。

実施例２ 実施例１に述べた乳剤調製方法に従い還元増感剤２−Ｂ
をシェル形成開始１分後に添加し、又、チオスルフォン
酸化合物１−６と１−１６をシェル形成開始１分前、シ
ェル形成終了１０分前（シェル部の約８３％形成後）及
びシェル形成終了直後並びに化学増感開始直前に添加し
て表２−１の様に最適に金・硫黄増感された乳剤Ｅｍ−
３１〜Ｅｍ−３８を形成した。

（チオスルフォン酸化合物の添加時期）ａ　シェル形成
開始１分前 ｂ　シェル形成終了１０分前 Ｃシェル形成終了直後 ｄ　化学増感開始直前 これらの乳剤を実施例１と同様に塗布し、センシトメト
リー評価を行なったところ表２−２の結果を得た。感度
の評価は実施例１と同様、金・硫黄増感を最適に行なっ
たＥ　ｍ　−，１の感度を１００とした相対感度で示し
ている。

ここでＥｍ−３１とＥｍ−３５は、実質的にＥｍ−２０
、Ｅｍ−２６にそれぞれ等しい。

表２−２に明らかなようにチオスルフォン酸化′合物の
存在下で還元増感した乳剤が好ましい写真性を示す。

実施例３ 実施例１で作製した化学増感乳剤に対して下記の色素を
表３−１に示すように乳剤に添加し分光増感乳剤を作製
した。

このようにして作製した乳剤を実施例１と同様の方法で
塗布し、センシトメトリーの実験を行なった。

色素グループ１ （赤感色素） 色素グループ２ （緑感色素） 色素グループ３（青感色素） 増感色素■　　２．２Ｘ１０−’モル１モルＡｇ上記増
感色素■〜■の化学構造式は、 ０表に示した。

後掲の第 センシトメトリーの実験は、赤感、緑感色素を添加した
乳剤に対しては実施例Ｉの青色フィルターの代わりに黄
色フィルター（富士写真フィルム（株）製５Ｃ−５２）
を用い露光し、青感色素添加乳剤は、上記フィルターを
用いずに露光した。

他の条件は、実施例１と同様である。表３−２にＥｍ−
３９、−４０、−４１の各々の感度を１秒及び１／１０
０秒露光に対して１００としたときの相対感度で、Ｅｍ
−３９からＥｍ−５９の感度を示す。

実施例４ 実施例１０粒子形成時のうち、シェル成長時のＰＨ，Ｐ
Ａｇを変えて還元増感を行なった。このときシェル形成
開始１分前に、チオスルフェン酸化合物を添加した。設
定したｐｌ（、ｐＡｇとチオスルフォン酸化合物の添加
量を表４−１に示す。

脱塩水洗工程の後の再分散時のＰＨ，ｐＡｇ等は、実施
例１と同様である。

このようにして作製した乳剤６０〜７１を実施例１と同
様に最適に化学増感し、同様に塗布試料を作製して、セ
ンシトメトリーの実験を行なった。

結果を表４−２に示す。

表中Ｅｍ−６０の感度を１秒、１／１００秒ともに１０
０として相対感度で記述した。表に明らかなようにゼラ
チン存在下の粒子形成過程でのＰＨ，ＰＡｇの制御によ
る還元増感においても本発明が有効であることが確認さ
れた。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料５０１を作製した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｍ”単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料５０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．４０第２層；
中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン Ｘ−１ Ｘ−３ Ｘ−１２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５　）・・・銀０
．５５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・１．８Ｘ１０−’増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　−３，Ｉ　Ｘ　１０−’
増悪色素■　　　　　　　　・・・４．０Ｘ１０−’０
．１８ ０．０７ ０．０２ ０、　ＯＯ２ ０，０６ ０，０８ ０，１０ ０，１０ ０，０２ １，０４ Ｘ−２ Ｂ５−１ Ｘ−１０ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　　　・・・銀１．０増惑色素■　　　　　
　　　・・・５．ｌＸ１０−５増感色素■　　　　　　
　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素ｍ　　　　　　　
　・・・２．３Ｘ１０−’増感色素Ｉｔ／　　　　　　
　　　・３．ＯＸ　１０−’ＥＸ−２・・・　０．４０
０ ＥＸ−３−０，０５０ ＥＸ−１０−０，０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第５
層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤■　　　　　　　・・・銀１．６０ＥＸ
−３・　０．２４０ ＥＸ−４−０，１２０ ０、３５０ ０、ＯＯ５ ０、０２０ １，２０ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） ０．２２ ０．１０ １．６３ ０、０４０ ０、０２０ ０．８０ 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　・・・銀０．４０増感色素■　　　　
　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−Ｉ Ｘ−７ Ｘ−８ ＢＳ−Ｉ Ｂ５−４ ゼラチン ・・・１．０Ｘ１０−’ ・・・３．８Ｘ１０−’ ０、２６０ ・・・　０．０２１ ・・・　　０．０３０ ・・・　　０．０２５ ・・・　　ｏ、　ｉ　ｏ　。

・・・　　０．０１０ ・・・　　０．７５ 第８層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化！！９モル％、平均粒径
０．７μ、粒径に関する変動係数０．１８　）増感色素
Ｖ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−１ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤■ ＥＸ−６ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ・・・銀０．８０ ・・・２．ｌＸ１０−’ ・・・７．０Ｘ１０−’ ・・・２．６Ｘ１０−’ ・・・　　０．１８０ ・・・　　０．０１０ ・・・　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ ・・・　　０．０１２ ・・・　　０．１６０ ・・・　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ ・・・　　１．１　０ ・・・銀１．２ ・・・　　０．０６５ ・・・　　０．０３０ ・・・　　０．０２５ ・・・　　０．２５ ・・・　　０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．７４第１
０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−３ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　・・・銀０．２４増感色素■　　　　
　　　　・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・　０．
８５ ＥＸ−８・・・　０．１２ ＨＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２８第１
２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０、１６　）　　　　
　　　　　　　・・・銀０．４５増感色素■　　　　　
　　　・・・２．ｌＸ１０−’・・・銀０．０５ ・・・　　０．０８ ・・・　　０．０３ ・・・　　０．９５ ＥＸ−９・・・　０．２０ ＥＸ−１０・・・　　０．　Ｏ１５ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．４６第１
３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　・・・銀０．５Ｕ−４・・・　
０．１１ Ｕ−５・・・　０．１７ ＨＢＳ−１・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００第１
５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　・・・０．５４３
−１　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．１５・
・・銀０．７７ ・・・　　０．２０ ・・・　　０．０７ ・・・　　０．６９ Ｓ−２・・・　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。

試料５０１に用いた上記化合物の構造式を後掲の第り表
に示す。

第５層のヨウ臭化銀乳剤Ｉ、第９層のヨウ臭化銀乳剤■
、第１３層のヨウ臭化銀乳剤■を変える以外は、試料５
０１と同様にして試料５０２〜５０５を作製した。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカ
ラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表５−１に
示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料５０１の感度を１００とした時
の相対感度で記した。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　４分２０秒 水　　洗　　　　３分１５秒 安　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　
　　　　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム　　　　　　
　　　　　１．３　ｍ　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩　
　　　　２．４ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて ４．５ｇ １．０１ １０、０ １００、０　ｇ １０、０　ｇ １５０、０　ｇ １０、０　ｇ １．０！ ６、０ １．０ｇ ４．０ｇ １７５．０ｍｊ！ ４．６ｇ １、Ｏｊ！ Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） 水を加えて ６．６ ２．０ｍｊ！ ０．３ｇ １．０ｔ 表５〜１から明らかなように、本発明の乳剤はカプリを
ほとんど増加せずに、高感化の効果があることがわかる
。

実施例６ 比較例の試料５０１および本発明の試料５０２〜５０５
を実施例５と同様に露光したのち、自動現像機を用い以
下に記載の方法で処理した。

処理方法 工　　程　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
３分１５秒　　　３８°Ｃ漂　　　白　　　　１分００
秒　　　　　３８℃漂白定着　　　３分１５秒　　　３
８℃水洗（１）　　　　４０秒　　３５℃ 水洗（２）１分ＯＯ秒　　　３５°Ｃ 安　　定　　　　　　４０秒　　　　３８℃乾　　燥　
　　　１分１５秒　　　　５５℃次に、処理液の組成を
記す。

（発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０１−ヒドロ
キシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ３．０ ４．０ ３０．０ ！、４ １、５　ｍ　ｇ ２．４ ４．５ １．０！ １０、０５ （単位ｇ） １２０、０ １０．０ １００．０ １０．０ ０、　ＯＯＳモル アンモニア水（２７％）　　　　　　　１５．０　ｍ　
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！！。

］）　Ｈ６，３ （漂白定着液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　５．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム 水溶液（７０％）　　　　　　　　２４０．０　ｍ　ｌ
アンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０　ｍ　
ｌ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０！ｐ　Ｈ
７，２ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＴＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｌ以下に処理し、続
いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｊ！
と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｆを添加した。この液のｐ
Ｈは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　２．Ｏｍｊ！ポリオ
キシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０１　　　　　　　０．３エチレンジア
ミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０２ｐ　Ｈ５，０−８，
０ 本発明の試料５０２〜５０５はこの処理によっても実施
例５と同様に良好な結果であった。

実施例７ 比較例の試料５０１および本発明の試料５０２〜５０５
を実施例５と同様に露光したのち、自動現像機を用い以
下に記載の方法で処理した。

処理方法 工　　程　　　処理時間　　　処理温度発色現像　　　
２分３０秒　　　　４０℃漂白定着　　　３分００秒　
　　４０℃水洗（１）　　　　２０秒　　３５℃ 水洗（２）　　　　２０秒　　３５℃ 安　　定　　　　　　　２０秒　　　　　３５℃乾　　
燥　　　　　　　５０秒　　　　　６５℃次に、処理液
の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　
　　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．５　
ｍ　ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− （単位ｇ） ２．０ ヒドロキシエチル）アミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ４．５ １．０１ １０、０５ （単位ｇ） ５０．０ ５、０ １２．０ ２６０、０　ｍ　１ ５、０　ｍ　１ ０．０１モル 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０２ｐ　）（
６，０ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　ｊ！以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ　ｇ
　／　１と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｆ！を添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にある。

（安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ホル
マリン（３７％）　　　　　　　　　２．０　ｍ　ｌポ
リオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　０．３エチレン
ジアミシ四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　　　　０，０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０２ｐ　Ｉ（５，０−
８，０ 本発明の試料５０２〜５０５はこの処理によっても実施
例５と同様に良好な結果であった。

実施例８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料６０１を作成した。

（感光層の組成） 塗布量はｇ／ｍ”の単位で示した。ただしハロゲン化銀
、コロイド銀については銀のｇ／ｍ”単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．２Ｕ　Ｖ　−１０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ ＣＰ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ ５ｏｆｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　
−２０，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１，０ＥｘＳ−１
４，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，３３ Ｅ　ｘ　Ｃ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比４．０）１１塗布量　　　０．５５ ０．７ ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．０５ ０．１０ ０．０８ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−６ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｔ（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ、
球相当径の変動係数２８％）銀塗布量　　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２０，６ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３０，２Ｘ１０−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓ　ｏ　１’　ｖ　−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　ＯＣｐ　ｄ
　−４０，１ 第７層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　４．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１
４面体粒子） 銀塗布量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０−’ ＥχＳ−７５−７１Ｘ１ ０−４Ｅｘ　　　　　　　　　　　　　０．４１ＥｘＭ
−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）！！塗布量　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５ＥｘＳ−
５３，５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６１，４Ｘ１０−’ ＥχＳ−７０，７Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０，０９ ＥｘＭ−３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５第１Ｏ層：
第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤■（内部高Ａｇｌ型、球相当径１、２μ、
球相当径の変動係数２８％）銀塗布量 １．０ ０．８ ２Ｘ１０−’ ０．８Ｘ１０−’ ０．８ｘｌＯ−’ ０．０１ ０．０４ ０、００５ ０．２ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ＥｘＭ−３ ＥｘＭ−４ ｘＣ−４ Ｓｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ０．０５ ０．５ Ｓｏｌｖ−１０，１ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ　ｄ　
−２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　　　Ｏ９工 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量 ０．０５ １．０ ３×１０〜４ ０．５３ ０．０２ ０．１５ ゼラチン ｘＳ−８ ＥｘＭ−１ ＥｘＭ−２ Ｓｏｌｖ−１ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　１９．０ モル％、 内部高 ＡｇＩ型、球相当径１．０μ、 係数１６％、１４面体粒子） 銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−８ ＥｘＭ−１ Ｓｏｌｖ−１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（Ａｇ 球相当径０．１３μ） 球相当径の変動 ０、１９ ０．３ ２Ｘ１０−’ ０．２２ ０．０７ ■　２モル％、均一型、 銀塗布量　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤■（内部高ＡｇＩ型、球相当径１．２μ、
球相当径の変動係数２８％）銀塗布量　　１．０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−８
ｔｓｘｔｏ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８ＵＶ−１０，
Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化ｖＡ（球相当径０．０７μ）銀塗布量　　　
０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチルメ
タクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０，０２ Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−５１，０ 試料６０１に使用した化合物の構造式を後掲の第８表に
示した。

第５層のヨウ臭化銀乳剤■、第１０層のヨウ臭化銀乳剤
■、第１６層のヨウ臭化銀乳剤■を変える以外は試料６
０１と同様にして、試料６０２〜６０５を作製した。

これらの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１
４時間放置した後、センシトメトリー用露光を与え、実
施例５と同様のカラー現像処理を行なった。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表６−１に
示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性１層の感度を各々、試料６０１の感度を１００とした
時の相対感度で記した。

表６−１から明らかなように、本発明の乳剤はカブリを
ほとんど増加せずに、高感化の効果があることがわかる
。

実施例９ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料７０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。

なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する。

但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表し
て載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　ｉ染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣニジアンカ
ブラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロー
カプラー、ｃｐａ；添加剤第１層（ハレーション防止層
） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・２．９Ｕ　Ｖ　−
１・０．０３ ＵＶ−２・・・０．０６ ０Ｖ−３・・・０．０７ Ｓ　ｏ　　１　　ｖ−２−０，０８ ＥｘＦ−１・・・０．０１ ＥｘＦ−２・・・０．０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％　均一　球相当径０．４
μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子　直径／厚み
比３．０） 塗布銀量 ・・・０．４ ・・・０．８ ・・・２．３Ｘ１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．３Ｘ１０−’ ・・・８．０Ｘ１０−’ ・・・０．１７ ・・・０．０３ ・・・０．１３ ゼラチン ＥｘＳ−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高ＡｇＩ　　球相当径０．６５μ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　　・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ
−１・　２ｘｔＯ−’ ＥｘＳ−２＝１．２Ｘ　１０−’ ＥｘＳ−５・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・・７Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１−０，３１ ＥｘＣ−２・・・０．０Ｉ ＥｘＣ−３・・・０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ（コアシェル比ｌ：２の内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７５μ、球相当径の変動係数２５％）　
　塗布銀量　　・・・０．９ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．８ＥｘＳ−１＝１．６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２−１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７−・・６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１−０，０７ ＥｘＣ−４・・・０．０５ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０７ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−２”Ｊ、２０ Ｃｐｄ−７・−４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｕ　Ｖ
　−４−０，０３ Ｕ　Ｖ　−５・０．０４ Ｃｐｄ−１・・・０．１ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０８Ｓｏ
ｌｖ−１−０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％均一型０球相当径０．４
μ、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数３７％、板
状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量・・・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ
−３−２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４・・・７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５”４ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５−０，１１ ＥｘＭ−７＝・０．０３ ＥｘＹ−８・・・０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−１・・・０．０９ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比ｌ：
ｌの表面高Ａｇｌ型、球相当型、球相当径０．５μ、球
相当径の変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．
０） 塗布銀量　　　　・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．６ＥｘＳ−
３・・・２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４−７ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５・　１ｘｌＯ−’ ＥｘＭ−５・・・０．１７ Ｅ　ｘ　Ｍ　−７＝　０．０４ ＥｘＹ−８・・・０．０２ Ｓｏｌｖ−１＝０．１４ Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ−４・・・０．０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■（コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型
、球相当径０．７５μ、球相当径の変動係数２５％）　
　　塗布量　　・・・０．７ゼラチン　　　　　　　　
　　　　・・・０．８ＥχＳ−４・・・５．２Ｘ１０−
’ ＥｘＳ−５・・・ｌＸ１０−’ Ｅｘ　Ｓ−８＝０．３　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’Ｅ　ｘ　Ｍ　−
５−０，Ｉ ＥｘＭ−６・・Ｊ、０３ ＥｘＹ−８・・・０．０２ ＥｘＣ−１・・・０．０２ ＥｘＣ−４＝０．０Ｉ Ｓｏｌｖ−１＝０．２５ Ｓ　ｏ　１　ｖ−２・・・０．０６ Ｓｏ　１　ｖ−４＝０．０１ Ｃｐｄ−７・・・１×ｌＯ°２ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ
−１・・・０．０４ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．１２Ｓｏ
ｌｖ−１−０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均−型、球相当径の変動
係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　　・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ
−３−６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ−１−０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　・・・０．０６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．８Ｃｐｄ−２
・・・０．１３ Ｓｏｌｖ−１−０，１３ Ｃｐｄ−１・・・０．０７ Ｃｐｄ−６・・・０．００２ Ｈ−１・・・０．１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−ＡｇＩ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　・・・０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−ＡｇＩ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直
径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　・・・０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．８ＥｘＳ
−６−９Ｘ１０−’ ＥχＧ−１・・・０．０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４−０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９＝　０．１４ ＥｘＹ−１１・・・０．８９ Ｓｏｌｖ−１＝０．４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．７ＥｘＹ
−１２・・・０．２０ Ｓｏｌｖ−１＝０．３４ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤■（コアシェル比１：２の内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７５μ、球相当径の変動係数２５％）　
　　塗布銀量　　　・・・０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　　・・・０．５ＥｘＳ−６＝４Ｘ１０−’ ＥｘＹ−９　　　　　　　　　　　　・・・０．０１Ｅ
ｘＹ−１！　　　　　　　　　　　・・・０．２０Ｅ　
ｘ　Ｃ−１−０，０２ Ｓｏｌｖ−１−０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　　・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−
４・・・０．１１ ＵＶ−５−０，１６ Ｓｏｌｖ−５−０，０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．１０ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０９第１
６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　　・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 直径１．５μ　　　　・・・０．２ Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／ｍ”　）界面活性剤ｃｐ　ｄ−４（０，０
３ｇ／ｍ”　）を塗布助剤として添加、した。

試料７０１に使用した化合物の構造式を後掲の第Ｆ表に
示す。

実施例１のＥｍ−１において、種晶の平均球相当径を０
．５μｍにし、従って最終粒子の平均球相当径０．７５
μｍとする以外は実施例１のＥｍ−１と同様にして調製
した乳剤をＥｍ−２０１とする。

Ｅｍ−２０１に対し実施例１に記載したのと同様にチオ
スルフォン酸化合物および還元増感剤を表７−１に示す
量添加し乳剤２０２〜２０７を作製した。

この様にして作製した本発明乳剤２０２〜２０７と比較
例２０１をチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸を用いて各々
の乳剤で最適に金硫黄増惑した。

第４層のヨウ臭化銀乳剤Ｉ、第８層のヨウ臭化銀乳剤■
、第１４層のヨウ臭化銀乳剤■を変える以外は試料７０
１と同様にして試料７０２〜７０７を作製した。

これらの試料を４０°Ｃ１相対湿度７０％の条件下に１
４時間放置した後、センシトメトリー用露光を与え、実
施例５と同様のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表７−２に
示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料７０１の感度を１００とした時
の相対感度で記した。

表７−２から明らかなように、本発明の乳剤はカブリを
ほとんど増加せずに、高域化の効果があることがわかる
。

実施例ｊＯ 不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを、蒸留水１
２に溶かした水溶液を７５℃で攪拌しておき、ここへ硝
酸銀５．０ｇ−ｔ−溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カ
リウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水
溶液３５ｃｃをそれぞれ７０ｃｃ／分の流速で３０秒間
添加した後、ＰＡｇを１０に上げて３０分間熟成して、
種乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液Ｉｆのうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のｐ、Ａｇ″？！臨
界成長速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製
した。更にひきつづいて、残りの硝酸銀水溶液及びコア
乳剤調製のときとは異なった組成の臭化カリウムと沃化
カリウムの混合物の水溶液を等モル量づつ臨界成長速度
近くの添加速度で添加し、コアを被覆しコア／シェル型
の沃臭化銀平板乳剤Ｅｍ−１０１〜１０４を調製した。

アスペクト比の調節はコアー及びシェル調製時のＰＡｇ
を選択することで得られた。結果を表８−１に示した。

なお、平均球相当径は１．２μｍであった。また、Ｂｍ
−１０１〜１０４は全粒子の投影面積の８５％以上が平
板状粒子であった。

表８〜１ 平均アスペクト比：無作為抽出した乳剤粒子１０００個
につき、個々の粒子のアスペクト比を測定し、アスペク
ト比の大きい粒子から順に全投影面積の５０％相当の粒
子を選び、それらの粒子のアスペクト比の算術平均値。

Ｅｍ−１０１〜１０４において、シェル形成開始１分前
にチオスルフォン酸系化合物１−２を表８−２に示した
添加量で反応容器中に添加して粒子形成を行なった乳剤
をそれぞれＥｍ−１０５〜１０８とする。Ｅｍ−１０５
〜１０Ｂにおいてチオスルフォン酸系化合物！−２のか
わりに１−１６を用いて調製した乳剤をそれぞれＥｍ１
０９〜１１２とする。

Ｅｍ１０１〜１０４と同様に粒子形成するとき、シェル
形成開始１分後に還元増感剤として二酸化チオ尿素を表
８−３に示す量添加してＥｍ−１１３〜１１６を調製し
た。またＥｍ−１１３〜１１６における還元増悪剤であ
る二酸化チオ尿素のかわりにジメチルアミンボランある
いは塩化スズを添加して還元増感した乳剤Ｅｍ−１１７
〜１２０およびＥｍ−１２１〜１２４を調製した。

表８−３ 表８−２ Ｅｍ−１０１〜１０４と同様に粒子形成するとき、シェ
ル形成開始１分前にチオスルフォン酸系化合物を表８−
４の如く添加し、さらにシェル形成開始１分後に還元増
感剤を表８−４の如く添加してＥｍ−１２５〜１４日を
調製した。

表 この様にして作製したＥｍ−１０１〜１４日をチオ硫酸
ナトリウムと塩化金酸を用いて各々の乳剤で最適に金・
硫黄増感し、塗布直前に下記の色素を添加して分光増感
乳剤を作成した。

色素グループ（緑感色素） 下塗り層を設けであるトリアセチルセルロースフィルム
支持体に下記のような塗布量で乳剤および保護層を塗布
した。

（１）　　乳剤層 乳剤・・・分光増感した、表８−１ないし表８−４に示
す乳剤 Ｅｍ−１０１ないしＥｍ−１４８ （銀１．７　Ｘｌ０−”モル／ポ） ・カプラー　　　（１，５Ｘ１０−”モル／ボ）トリク
レジルフォスフェート （１，１０ｇ／ｒＴｆ） ・ゼラチン　　　　　　　（２，３０ｇ／ポ）（２）保
護層 ２．４−ジクロロトリアジン−６−ヒドロキシ−５−）
リアジンナトリウム塩 （０，０８ｇ／ｒｒｆ） ・ゼラチン　　　　　　　（１，ｇｏｇ／ｎｆ）これら
の試料にセンシトメトリー用露光を与え、次のカラー現
像処理を行った。

処理済の試料を緑色フィルターで濃度測定した。

得られた写真性能の結果を表８−５に示した。

ここで用いた現像処理は下記の条件で３８゛Ｃで行った
。

１、カラー現像　・・・・・・　２分４５秒λ　漂　　
白　・・・・・・　６分３０秒３、水　　洗　・・・・
・・　３分１５秒４、定　　着　・・・・・・　６分３
０秒５、水　　洗　・・・・・・　３分１５秒６、安　
　定　・・・・・・　３分１５秒各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　１．４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸ナトリウム　
　　　　　　　　３０゜０ｇ臭化カリウム　　　　　　
　　　　　１．４ｇヒドロキシルアミン硫酸塩２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−アニリン硫酸塩　　　　　４．５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１２漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　　１６０．０　ｇアン
モニア水（２８％）　　　　　　　２５．０　ｍ　ｌエ
チレンジアミン−四酢酸第二鉄 ナトリウム三水塩　　　　　　１３０　ｇ氷酢酸　　　
　　　　　　　　　　１４　　ｍｌ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１１定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２．０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４．０ｇチオ硫酸アンモ
ニウム （７００ｇ／１２）　　　　　　　　１７５．Ｏｎ！！
重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１ｊ！安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　８．　Ｏｍ　１水
を加えて　　　　　　　　　　　　１２露光は１秒及び
１／１００秒で通常のウェッジ露光を行なった。

光源にはフィルターを用いて４８００’にの色温度に調
節されたものを用い、さらに黄色フィルター（富士写真
フィルム■製５ｃ−５２）を用いた。感度はカブリから
さらに光学濃度で０．２の点で比較した。感度の表示は
乳剤Ｅｍ−１０１を用いた試料の感度を１００として相
対感度で表わした。（１／１００’、１＃いずれも１０
０とした）試料の圧力特性、の評価は以下のようにして
行なった。試料の乳剤面が内側になるように直径５＋ｍ
ｎφの円柱状の棒に巻きつけて１０秒間保持する。

その後、前述したのと同様の露光条件で１　／１００秒
のウェッジ露光を与え、同様の現像処理、濃度測定を行
なった。このときの感度とカブリの結果を表８−５に示
した。圧力による減感や、カブリ変化の少ないものが好
ましい。

表８−５ 表８〜５ つヴき 表８−５から明らかなように、チオスルフォン酸系化合
物１−２あるいは１−１６の存在下での還元増感を粒子
形成中に施した乳剤は感度が高く、特に低照度露光での
感度が高く、且つカブリも低いことがわかり、更に折り
曲げ後の減感やカブリ増加の程度も小さくなっているこ
とがわかる。

マタ、Ｅｍ−１０１〜１０４では平均アスペクト比が大
きいと折り曲げ後の写真特性の悪化が大きいが、Ｅｍ−
１２５〜１４８においては平均アスペクト比が増加した
ときの圧力性の悪化がかなり抑制されていることがわか
り、更にＥｍ−１２５〜１４８では本発明の乳剤（平均
アスペクト比３以上）が感度もやや高いことがわかる。

したがって本発明の乳剤は、第１に高感度であり、第２
に高アスペクト比でありながら圧力性に優れている（低
アスペクト比のものと同等）という特長を有している。

実施例１１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１２０１を作製した。

（怒光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｒｄ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀およびコロイド銀については、
銀換算の塗布量を示す、ただし増悪色素については、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す、なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する
。但し複数の効用を有する場合はそのうちの一つを代表
して載せた。

Ｕ：紫外線吸収剤、ＨＢＳ　ｅ高沸点有機溶剤、Ｅｘ：
カプラー、Ｓ：添加剤 （試料１２０１） 第１層；ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０，１日ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．４０第２層；
中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン　　　　・・・　０．１８ＥＸ−
１・・・　　０．０７ ＥＸ−３・・・　　０．０２ ＥＸ−１２・・・　　０．００２ Ｕ−１・・・　　０．０６ Ｕ−２・・・　　０．０８ Ｕ−３・・・　　０．１Ｏ ＨＢＳ−１・・・　　０．１０ ＨＢＳ−２・・・　　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０４第３
層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５　＞・・・銀０
．５５ 増感色素■　　　　　　　　・・・６．９Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・１．８Ｘ１０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・３．ｌＸ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・４．０Ｘ１０−’ＥＸ−２
・・・　０．３５０ ＨＢＳ−１・・・　Ｏ，ＯＯ５ ＥＸ−１０・・・　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２０第４
層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　　　・・・銀１．０増感色素Ｉ　　　　　
　　　・・・５．ｌＸ１０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　
　・・・２．３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　　　
・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−２・・・　０．４００ ＥＸ−３・・・　０．０５０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第５
層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤ＸＩ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−３ ・・・銀１．６０ ・・・５．４Ｘ１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．４Ｘ１０−’ ・・・３．ｌＸ１０−’ ・・・　　０．２４０ ＥＸ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化ｍ６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　・・・ｔＮｏ、４０増感色素Ｖ　　　
　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　
　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
　　　・・・ｓ、５ｘｉｏ”’ＥＸ−６・・・　０．２
６０ ＥＸ−１・・・　０．０２１ ＥＸ−７・・・　０．０３０ ＥＸ−８・・・　０．０２５ ＨＢＳ−１・・・　０．１００ ＨＢＳ−４・・・　０．　Ｏ１０ ０、１２０ ０，２２ ０，１０ １，６３ ０、０４０ ０、０２０ ０，８０ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） ・・・　　０．７５ 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８　）増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−１ ＥＸ−７ Ｂ５−１ Ｂ５−４ ゼラチン 第９層（第３緑惑乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤ＸＩ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ・・・銀０．８０ ・・・２．ｌＸ１０−’ ・・・７．０Ｘ１０−’ ・・・２．６Ｘ１０−’ ・・・　　０．１８０ ・・・　　ｏ、ｏｉ。

・・・　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ ・・・　　０．０１２ ・・・　　０．１６０ ・・・　　ｏ、　ｏ　ｏ　ｓ ・・・　　１．１０ ・・・６ｍ１．２ ・・・３．５Ｘ１０−’ ・・・８．０Ｘ１０−’ ・・・３．０Ｘ１０−’ ・・・　　０．０６５ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ Ｂ５−３ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５．７、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　・・・銀０．２４増感色素■　　　　
　　　　・・・３．５Ｘ１０−’ＥＸ−９・・・　０．
８５ ＥＸ−８・・・　０．１２ ＨＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２８第１
２層（第２青惑乳剤層） ０、０３０ ０、　Ｏ２５ ０，２５ ０、１０ １，７４ ・・・銀０．０５ ・・−０，０８ ・・・　０．０３ ・・・　０．９５ 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０、１６　）　　　　
　　　　　　　・・・銀０．４５増感色素■　　　　　
　　　・・・２．ｌＸ１０−’ＥＸ−９・・・　０．２
０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ＨＢＳ−１・・・　０．０３ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．４６第１
３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤ＸＩ 増感色素■ ＥＸ−９ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４Ｊｉ（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　・・・銀０．５０−４　　　　
　　　　　　　　　・・・　０．１１Ｕ−５・・・　０
．１７ ＨＢＳ−１・・・　０．９０ ・・・銀０．７７ ・・・２．２Ｘ１０−’ ・・・　　０．２０ ・・・　　０．０７ ・・・　　０．６９ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・　１，００第１５
層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　・・・　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　・−０，１５３−２・−
０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。用いた化合物の構造式を後掲の第り表
に示す。

第５層、第９層、第１３層のヨウ臭化銀乳剤）Ｎを変え
る以外は、試料１２０１と同様にして試料１２０２〜１
２０８を作製した。乳剤は実施例１の金・硫黄増感した
ものを使った。

これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表９−１に
示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料１２０１の感度を１００とした
ときの相対感度で記した。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分１０秒 定　　着　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　２．０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　４．０ｇ炭酸カリウム　　
　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化カリウム　　　　　
　　　　　　　１．４ｇヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ） −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 水を加えて Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム １、３　ｍ　ｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０１ １０．０ １００゜Ｏｇ １０、０　ｇ １５０、０　ｇ １０、０　ｇ １、Ｏｌ ６．０ １．０ｇ ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％）　　　　　　　１７５．０ｍ！！。

重亜硫酸ナトリウム、　　　　　　　４．６ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　１．０ｉｐ　Ｈ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％）　　　　　　　　　２．０ｍｊ！
ポリオキシエチレンーｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　０．３　ｇ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１．０！圧力性の評価
は、実施例１０で行なったのと同様に折り曲げてから前
述のセンシトメトリー用露光を与え、同様（３分１５秒
）のカラー現像処理を行なった後に青色フィルターで濃
度測定し、青感層のカブリと感度を調べた。感度につい
ては試料１２０１の感度を１００として相対感度で示し
た。

鮮鋭性の評価は赤感層のＭＴＦを測定した。

ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄｄ、
　（マツクミラン社刊）に記載の方法にならった。露光
は白色光を与えて処理し、赤色フィルターでシアン発色
濃度について測定した。シアン発色濃度が１．０での２
５サイクル／閤の空間周波数に対するＭＴＦ値を代表値
として示した。ＭＴＦ値は大きいほど好ましい。

表９−１から明らかなように本発明のカラー写真感光材
料は高感度であり、且つ、鮮鋭性および圧力性に大変優
れている。

実施例１２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はｇ／ｒｄ単位で表わした。ただしハロゲン化銀
、およびコロイド銀については銀のｇ／％単位で表した
量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀
１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号
は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場
合はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点有機溶剤、Ｗ；
塗布助剤、Ｈ：硬膜剤、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニ
ジアンカブラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ　
：イエローカプラー、Ｃｐｄ：添加剤 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　銀塗布量　　　０．２ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　２．２Ｕ　Ｖ　−１０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐ　ｄ　−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層：中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　
−２０，２ 第３層：第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　Ｉ　　１０．０モル％、内部高Ａ
ｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％
、１４面体粒子） ｍ塗布量　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
４，５Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ１６モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板杖粒子
、直径／厚み比４．０）ｍ塗布量　　　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＳ−１
３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３ｏ、ａｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４ｏ、３ｘ　１　ｏ−’ ＥｘＣ−３０，０５ ＥｘＣ−４０，１０ ＥｘＣ−６０，０８ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤ＸＩ（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ
）　　　　　銀塗布量　　　０．９ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−１２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２ｏ、５ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３ｏ、２ｘｉｏ−’ ＥｘＣ−４０，０７ ＥｘＣ−５０，０６ Ｓｏｌｖ−１０，１２ Ｓｏｌｖ−２０，１２ 第６層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＣｐ　ｄ　
−４０，１ 第７層：第１緑惑乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ＝５
　　　　　　　　　　５Ｘ１０−’ＥｘＳ−６２Ｘ１０
−’ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子
、 直径／厚み比３．０） 銀塗布量　　　０．４ ０．３５ ３．５Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ０．７Ｘ１０−’ ０．０９ ０．０１ ０．１５ ０．０３ ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−１ Ｅ　ｘ　Ｍ　−３ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−５ 第９層：中間層 ゼラチン 第１Ｏ層：第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤ＸＩ（内部高Ａｇ １．２μ）　　　　銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＭ−３ ■型、球相当径 １．０ ０．８ ２Ｘ１０−’ ｏ、５ｘｉｏ”’ ０．８Ｘ１０−’ ０．０１ ０．５ ｘＭ−４ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ 第１１層：イエローフィルター層 ｐｄ−３ ゼラチン ｏｌｖ−１ 第１２層：中間層 ゼラチン ｐｄ−２ 第１３層：第１青感乳剤層 ０．０４ ０、　ＯＯ５ ０，２ ０，０５ ０、５ ０，１ ０，５ ０，１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ヨード型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４面体
粒子） 銀塗布量　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．０モル％、内部高ヨード型、
球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４面
体粒子） 銀塗布量　　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８３
Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　！　１９．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、
１４面体粒子） 銀塗布量 ０．１９ ０、３ ２Ｘ１０”’ ０．２２ ０．０７ ゼラチン ｘＳ−８ ｘＹ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩＺ 球相当径０．１３μ） 銀塗布量 モル％、 均−型、 ０、２ ０．３６ ゼラチン 第１６層：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤ＸＩ（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ
）　　　　銀塗布量　　　１．０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．５ＥｘＳ−８１，５Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０７ 第１７層：第１保護層 ゼラづ−ン　　　　　　　　　　　　ｌ、８ＵＶ−１０
、■ ＸＪ　Ｖ−・２０．２ Ｓｏｌｖ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−２０，０１ 第１８層：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０．７μ）Ｉ塗布３１　　
　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ポリメチル
メタクリレー１・粒子 （直径１．５μ）０．２ Ｗ−１０゜０２ Ｈ−１０，４ Ｃｐ　ｄ　−５１，０ 試料１３０１に用いた上記化合物の構造式を後掲の第８
表に示す。

第５層、第１０層、第１６層のヨウ臭化銀乳剤ＸＩを変
える以夕Ｉは試料１３０１と同様にして、試料１３０２
−＝１３０８を作製した。乳剤は実施例１の金・硫黄増
感したものを使った。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、実施例
１１と同様のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルタ、青色フ
ィルタ・−で濃度測定した。得られた結果を表１０−１
に示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々Ｚ試料１３０１の感度を１００とした
ときの相対感度で記した。

圧力性および鮮鋭性の評価は、実施例１１で述べたのと
同様の方法で行なった。ＭＴＦ値はシアン発色濃度り月
、２のときの２５ザイクル／Ｍの空間周波数に対する値
である。これらの結果は表１０−１に示しである。

表１０−１から明らかなよ・うに、本発明のカラー写真
感光材料は高感度であり、且つ、鮮鋭性、。

圧力性に優れている。

実施例１３ 下塗りを施した三酢酸イ！ルロー・スフィルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感
光材料である試料１４０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｎ（単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンＯこついてはｇ　／　ｄ　単位で表した量を、
また増感色素については同−府内のハロゲン化銀１モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー■ミＸＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ｏｌｖ−２ ｘＦ−１ ｘＦ−２ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％　均一　球相当径０．４
μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子　直径／厚み
比３．０） 塗布銀量　　　　・・・０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．８ＥｘＳ
−１”・２．３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２・・・１．４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５−２，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７・・・８．０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１−０，１７ ・・・０．１５ ・・・２．９ ・・・０．０３ ・・・０．０６ ・・・０．０７ ・−０，０８ ・・・０．０１ ・・・０．０１ ＥｘＣ−２・・・０．０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３＝　０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
ｌの内部高ＡｇＩ　　球相当径０．６５μ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６５ 沃臭化銀乳剤ＣＡｇ１　４モル％、均−ＡｇＩ型、球相
当径０．４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　　・・・０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ
−１・・・２　　Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−２・・・１．２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・２　　Ｘｌ０−’ ＥｘＳ−７・−Ｉ　　Ｘｌ０−’ ＥｘＣ−１−０，３１ ＥｘＣ−２−０，０１ ＥｘＣ−３・・・０．０６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤ＸＩ（内部高Ａｇ １．２μ）　　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ Ｆ、　ｘ　Ｓ　−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｕ　Ｖ
　−４−０，０３ Ｕ　Ｖ　−５・０．０４ Ｃｐｄ−１・・・０．１ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０８Ｓｏ
ｌｖ−１・・・０．０５ ■型、球相当径 ・・・０．９ ・・・０．８ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・６　　Ｘｌ０−’ ・・・０．０７ ・・・０．０５ ・・・０．０７ ・・・０．２０ ・・・４．６Ｘ１０−’ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％均−型０球相当径０．７
μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み
比２．０） 塗布銀量・・・０．１８ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第７層（中感度緑感乳剤層） ・・・０．４ ・・・２Ｘ１０−’ 一７ｘｌＯ−’ ・・−ＩＸＩＯ−’ ・・・０．１１ ・・・０．０３ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０９ ・・・０．０１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．Ｏ） 塗布銀量　　　　・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６・・・
２Ｘ１０−’ ・・・７Ｘ１０−’ ・・・ｌＸｌ０−’ ・・・０．１７ ・・・０．０４ ・・・０．０２ ・・・０．１４ ・・・０．０２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ−４ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤）Ｎ（内部高Ａｇ １、２μ）　　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ■型、球相当径 ・・・０．７ ・・・０．８ ・・・５．２Ｘ１０−’ ・・・Ｉ　　Ｘｌ０−’ ・・・０．３Ｘ１０−’ ・・・０．１ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０２ ・・・０．０１ Ｓｏｌｖ−１−０，２５ Ｓ　ｏ　　１　ｖ−２−０，０６ Ｓ　ｏ　　ｌ　ｖ−４−０，０１ Ｃｐｄ−７・・・Ｉ　　　Ｘｌ０−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ
−１・・・０．０４ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．１２Ｓｏ
ｌｖ−１・・・０．０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
ＡｇＩ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２５
％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％均一型、球相当径の変
動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　　・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ
−３−・６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ−１・・・０．２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン ｐｄ−２ Ｓｏｌｖ−１ ｐｄ−１ ｐｄ−６ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状粒子
、直径／厚み比７．０　）塗布銀量　　　　・・・０．
３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直
径／厚み比７．０）塗布銀量　　　　・・・０．１５ ・・・０．０６ ・・・０．８ ・・・０．１３ ・・・０．１３ ・・・０．０７ ・・・０．００２ ・・・０．１３ ゼラチン ｘＳ−６ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ Ｓｏｌｖ−１ 第１３層（中間層） ゼラチン ｘＹ−１２ Ｓｏｌｖ−１ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤ＸＩ（内部高Ａｇ １．２μ）　　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｘＣ−１ Ｓｏｌｖ−１ ・・・１．８ ・・・９Ｘ１０−’ ・・・０．０６ ・・・０．０３ ・・・０．１４ ・・・０．８９ ・・・０．４２ ・・・０，７ ・・・０．２０ ・・・０．３４ ■型、球相当径 ・・・０．５ ・・・０．５ ・・・Ｉ　Ｘ　１０−’ ・・・０．０１ ・・・０．２０ ・・・０．０２ ・・・０．１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　　・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−
４・０．１１ Ｕ　Ｖ　−５・０．１６ Ｓ　ｏ　Ｉ　ｖ−５・・・０．０２ Ｈ−１・・・０．１３ Ｃｐｄ−５・・・０．１０ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０９第１
６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　　・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５μ）　　　　　　　　　・・・０．２Ｈ−
１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３（
０，０７ｇ／イ）界面活性剤ｃｐ　ｄ−４（０，０３ｇ
／ｒｙｆ）を塗布助剤として添加した。使用した化合物
の構造式を後掲の第Ｆ表に示す。

第４層、第８層、第１４層のヨウ臭化銀乳剤ＸＩを変え
る以外は、試料１４０１と同様にして試料１４０２〜１
４０８を作製した。乳剤は実施例１０の金・硫黄増感し
たものを使った。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、実施例
１１と同様のカラー現像処理を行なった。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルター、青色
フィルターで濃度測定した。得られた結果を表１１−１
に示す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料１４０１の感度を１００とした
相対感度で記した。

圧力性および鮮鋭性の評価は実施例１１で述べたのと同
様の方法で行なった。ＭＴＦ値はシアン発色濃度１．３
での２５サイクル／閣の空間周波数に対するものである
。これらの結果も表１１−１に示しである。

表１１−１から明らかなように、本発明のカラー写真感
光材料は高感度であり、且つ、鮮鋭性および圧力性に優
れている。

実施例１４ 本発明のＥｍ−１３０においてチオスルフォン酸系化合
物（１−２）の代りに化合物（２−９）又は（３−８）
をそれぞれ使用した外は全く同様にして乳剤を調製し、
被検試料２種を作成した。

次いで、実施例１０と同一の試験によってカブリ及び感
度を求めたところ、これらの２種の試料においてもカブ
リの抑制と感度の上昇効果が認められた。

第　　　Ａ　　　表 ＣＨｓＳＯｚＳＮａ Ｃ４ＨｑＳＯ，５Ｎａ ＣＪｔＳＯｚＳＫ Ｃ４ＨｑＳＯ，５Ｌｉ （：、Ｈ，、ＳＯ，５Ｎａ Ｃ，Ｈ，，５Ｏ２ＳＮａ ＣＨ２（ＣＨｚ）ｓｃＨｃＨｚｓ（ｈｓ−ＮＨ４ｚｕｓ （１８）　　　　ＣｔＪｚ＋５ＯｚＳＮａ（１９）　　
　　ＣｒＪ１１ＳＯ２ＳＮａ（１１０）　　　　Ｃｒｈ
Ｈ３，ｌ５ＯｔＳＮａｔ−Ｃ４Ｈ，ＳＯ，５Ｎａ ＣＨｚＯＣＨｚＣＨｔＳＯｔＳ−Ｎａ ＣＪ＝ＣＨＣＨｚＳＯ２ＳＮａ ＵｚＳＮａ ＣｚＨｓＳＯｇＳ　　ＣＨｉ Ｃ，Ｈ，、Ｓｏ□５ＣＩｈＣＨ！ ｃｚｕｓｓｏｚｓｃｎｚｃｕｚｃｓ ｃｚｏｓｓｏ□ＳＣＩ（ｇｃ）ｌｚｃＨｚｃｔｌｇＯＨ
ＣＨｓＳＳ（ｈ　（ＣＨｚ）　ａｓＯｚｓｃＨｓＣ）１
．ｓｓＯ□（ＣＨｚ）　ｚｓＯｚｓｃＨｓＸ　： ｙ＝２／Ｈモル比） ＣＪｓＳＯｚＳＳＳＯ□Ｃ，Ｈ５ （ｎ）ＣｓＨｔＳＯｚＳＳＳＯｚＣ３Ｈｔ（ｎ）ＣｚＨ
ｓＳＯ□５ＣＨｚＣＨｚＳ（ｈｃＨｚｃＨｚｓｓ（ｈｃ
ｚＨｓ第 表 Ｃ−（４） Ｃ−（２） Ｃ−（５） Ｃ−（６） Ｃ−（９） し！ ＬＣｊｌ；ｓｔｌ＋ｔ Ｃｊ！ 分子量 約４０．０００ Ｈ Ｃ−（７） Ｃ−（８） Ｃ−０り Ｃ−Ｑω Ｃ−０４） Ｈ ＬＩＪＬ；４１１雫υしＬＩＮｔｌ Ｃ−Ｑの Ｈ Ｃ−０７） ５Ｌ；１１ｇ＋；ＨｇにＵｔｌｌ Ｃ−（至） Ｃ−（２１） Ｃ−（２２） Ｃ−（２に） Ｃ−（２７） ｊＩ Ｃ−（２４） Ｃ−（２５） Ｃ−（２８） Ｃ−（２９） Ｃ−（３０） Ｃ−（３１） Ｃ−（３４） Ｈ Ｃ−（３５） Ｃｌツ ＵＬ、１ｌｌｆｉ Ｃ−（３２） Ｃ−（３３） Ｃ−（３７） Ｈ Ｃ−（３８） Ｃ−（３９） Ｃ−（４０） Ｃ−（４３） Ｈ しＮ Ｃ−（４２） Ｃ−（４５） Ｃ−（４６） Ｃ−（４７） Ｃ−（４Ｂ） Ｃ−（４９） Ｃ−（５３） ｚ しＩ ｌ１ Ｃ−（５０） Ｃ−（５１） Ｃ−（５４） Ｃ−（５５） Ｃ−（５６） Ｃ−（５７） ＣＪ！ 第 表 ■ （Ｃ１ｂ）　５ｓＯｓＮａ ■ 籠 Ｃ冨ＵＳ Ｃ−（５Ｂ） ｊＩ Ｃｔ＋５ Ｃ−（５９） ＩＩ Ｃ−（６０） Ｕ−４ ｔＪ−５ ｘ　：　ｙ−７： （重量比） Ｘ−３ 第 り 表 ０■ に４１１ｗ（Ｌ） ＥＸ−４ ＥＸ−５ ＥＸ−７ Ｊｒｓ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−９ ＥＸ−１１ ＥＸ−１０ ０■ ＥＸ−１２ Ｃ１１゜ Ｂ５−１ トリクレジルフォスフェート ＨＢ　Ｓ　−２ ジブチルフタレート 夏（ＢＳ−３ ビス （２−エチルヘキシル） フタ レート Ｂ５−４ ■ ＣＩｌ□＝ＣＩＩ　　５ＯＩＣＨｉＣＯＮＩＩ　　　　
Ｃ１１ｘＣｌ！ｍ＝ｃｔｌ　　Ｓｏｎ　　ＣＨ！　　Ｃ
０ＮＩＩ　　ＣＨｚ増感色素 ■ ■ （ＣＨｚ）　ｔｓＯＪａ Ｃｔ　１１　％ Ｃ＊　ＩＩ　ｓ 第 Ｅ 表 ｖ−ｉ Ｖ−２ ｘＭ−３ （ｉ）Ｃａｌｌ＊ＯＣＯＣＮＩｌ Ｅ、ｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ｘＭ−１ ｌｌｓ ＥｘＣ−６ ＥｘＣ−４ Ｈ ＥｘＣ−５ Ｃ＋ｍ１ｌｔｓ ｘＭ−４ しＬ ｘＭ−５ ｘＹ ｌ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ Ｃ、Ｉ！　。

ｄｌｓ Ｃ，ｌｌｓ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−８ ｘＳ−７ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ （Ｃ１ｈ）ｉｓＯｓＨＮ（ＣｇＨｓＪ　ｓ５ｏｌｖ−３ Ｓｏｌｖ−４ Ｓｏｌｖ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−５ Φ ＣｓＦ＋、５０ＪＩｔＣＨｔＣＩｈＣＩｈＯＣＨｔＣＩ
ＩｔＮ（Ｃ１０）ｓＣＩｌｔ−Ｃ１ｌＳＯｚＣＨｚＣＯ
Ｎｌｌ　　Ｃ１１ｇＣ１１１臨Ｃｌｌ５Ｏ＊ＣＨｘＣＯ
ＮＨＣＨｔｐ　ｄ−２ ｐ　ｄ−３ 第 表 Ｖ−１ ｖ−２ Ｖ−３ （Ｌ）Ｌ；ａｌｌ。

ＵＶ−５ Ｓｏｌｖ−１ トリクレジルフォスフェート Ｓｏｌｖ−２ ｘＦ ｘＳ−１ Ｓｏｌｖ−４ ｘＦ−１ ｘＳ−２ ＥｘＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−８ ｘＣ−１ Ｈ ＮＨ−ＣＯ−０−Ｃ，ｌＩ＊−ｉｓ。

ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ ｘＣ−２ ＣＺ　ＩＩ　Ｓ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ ０■ ｉｓｏ−ＩＩｗＣｓ−０−Ｃｏ−Ｎｌ１０−ＣＨｚ−Ｃ
ｌｌｔ−３−Ｃ１ｈ−ＣＯＯＩＩｘＭ−６ ＸＭ−７ ｘＭ し！ 蒙ｏ１．ｗｔ。

約２００００ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ ｐ ＥｘＹ ＥｘＹ−１１ しＨｚ Ｕ　−Ｌ、　、　ＩＩ　Ｓ ｐｄ−ｔ ｐｄ−２ ｐｄ−６ Ｎ雪＝子−Ｎ ＥｘＹ−１，２ ｐｄ−７ ｐｄ−３ ＩＩ ｐｄ−４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ハロゲン化銀乳剤の製造工程において、還元増感を
   施すこと及び一般式〔 I 〕、〔II〕及び〔III〕であら
   わされる化合物から選ばれる少くとも１つの化合物を製
   造工程中に添加することを特徴とする方法により製造さ
   れたハロゲン化銀乳剤。 〔 I 〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 〔II〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 〔III〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ＿２−Ｒ＾２式
   中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なってもよく、脂
   肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
   ンを表す。Ｌは二価の連結基を表わし、ｍは０又は１で
   ある。一般式〔 I 〕ないし〔III〕の化合物は、〔 I
   〕ないし〔III〕で示す構造から誘導される２価の基を
   繰り返し単位として含有するポリマーであってもよい。 また可能なときはＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｌが互いに結合
   して環を形成してもよい。 ２、一般式〔 I 〕、〔II〕及び〔III〕であらわされる
   化合物から選ばれる少くとも１つの化合物の存在下で還
   元増感することを特徴とする方法により製造された請求
   項１記載のハロゲン化銀乳剤。 ３、ハロゲン化銀粒子の成長中に、一般式〔 I 〕、〔
   II〕及び〔III〕であらわされる化合物から選ばれる少
   くとも１つの化合物の存在下で還元増感することを特徴
   とする方法により製造された請求項１記載のハロゲン化
   銀乳剤。 ４、アスペクト比が３から８である平板状粒子が、全ハ
   ロゲン化銀粒子の全投影面積の５０％以上を占める請求
   項１記載のハロゲン化銀乳剤。 ５、一般式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で表わされる少
   なくとも１つの化合物の存在下で還元増感されたハロゲ
   ン化銀乳剤を含有する１つの乳剤層の 全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が
   平板状ハロゲン化銀粒子によって占められ、 この５０％を占める平板状ハロゲン化銀粒子の平均アス
   ペクト比が３．０以上である ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層支持体上に有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 ６、平板状ハロゲン化銀粒子の平均アスペクト比が３か
   ら２０である請求項５記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 ７、平均アスペクト比が３から２０である平板状ハロゲ
   ン化銀粒子が、全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の５０
   ％以上を占める請求項５記載のハロゲン化銀カラー写真
   感光材料。