JPH02192012A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ、およびフロッピーディスク等の磁気記録媒
体に関するものである。

〔従来の技術〕

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩化ビニル−酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル−塩
化ビニリデン系樹脂、セルロース系樹脂、アセタール系
樹脂、ウレタン樹脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂
などの熱可塑性樹脂を単独あるいは混合して用いる方法
があるが、この方法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気
テープの走行経路を汚してしまうという欠点を有してい
た。

またメラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性樹脂を用いる
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の結合剤、たとえばイソシアネート化合物、エポキシ環
を有する化合物などを添加する方法が知られている。し
かし、上記の架橋性の結合剤を用いると、■）磁性粒子
を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物性
の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持できな
い、２）　塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が
不可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有
している。

これらの欠点を防止する為、アクリル酸エステル系のオ
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭４７−１２４２３号、特開昭４７−１３６３９号
、特開昭４７−１５１０４号、特開昭５０−７７４３３
号、特開昭５６２５２３１号、特開昭６１−８４２０７
号、特開昭６１−１０６６０５号等の各公報に開示され
ている。しかしながら、上記各公報に開示された製造方
法では高度な電磁変換特性と耐久性を有する磁気記録媒
体は得られなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。

このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーディオ
ヘッドとの間により密に接触させることが必要であり、
磁気記録媒体の表面の平滑性を向上させるとともに、強
磁性微粉末の分散性を更に飛躍的に向上させることが重
要である。一方磁性層表面が平滑になればなるほどビデ
オテープレコーダー内の走行系での摩擦は大きくなり、
走行テンションが高くなって、磁気記録媒体にはますま
す過酷な走行耐久性が要求されるのである。このため、
従来の磁気記録媒体での製造方法では磁性層の表面の平
滑性、強磁性微粉末の分散性、および走行耐久性をかね
そなえた磁気記録媒体は得られていなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び上記の化学反応による架橋性の結合剤を添加する
方法、更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法
、などの従来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね
た結果本発明に到達したものである。

従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ち１）電磁変換特性に優れ、２）
強磁性微粉末の分散性に優れ、３）磁性塗液の貯蔵安定
性が良好で均質な性能を有し、４）走行耐久性に優れた
、磁気記録媒体を提供しようとすることである。

〔課題を解決するための手段及び作用〕上記問題点は下
に述べる方法によって解決することができる。即ち本発
明は 主として非磁性支持体と磁性層とからなる磁気記録媒体
において、該磁性層が下記（Ａ）および（Ｂ）で示され
る群のうちそれぞれ１種以上の化合物を含有し、更に放
射線照射されたことを特徴とする磁気記録媒体によって
解決される。

（Ａ）エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体に多塩基性
不飽和酸、又は不飽和酸及び多塩基性酸を付加させて得
られる化合物。

（Ｂ）ＣＯ２Ｈ基および炭素炭素不飽和結合を含むポリ
ウレタン系化合物。

本発明に用いられる塩化ビニル系化合物（Ａ）のベース
となるエポキシ基含有塩ビ系共重合体はアクリルグリシ
ジルエーテル、メタクリルグリシジルエーテル、ビニル
グリシジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジ
ルエーテル類、ブタジェンモノオキサイド、ビニルシク
ロヘキセンモノオキサイド、２−メチル−５６−ニポキ
シヘキセンなどのエポキシドオレフィンなどのエポキシ
基含有モノマーと塩化ビニルまた必要に応じて酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、マレイン酸、塩化ビニリデン
などのモノマーを共重合することにより得られる。合成
法は例えば特開昭６１−１０６６０５号公報などに開示
されている。

得られたペースポリマーのエポキシ基含有量は０．５ｗ
ｔ％以上が好ましい。０．５ｗｔ％未満であると次に述
べる酸の付加により導入される炭素炭素二重結合量が少
なく放射線による硬化性が不足する。

本発明に用いられる多塩基性不飽和酸としてはマレイン
酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、ハイミック
酸、イタコン酸などがあり、特にマレイン酸が好ましい
。

不飽和酸が一塩基性の場合は強磁性微粉末の分散性機能
を付与する為多塩基性酸を併用しなければならない。

一塩基性不飽和酸としては（メタ）アクリル酸、クロル
アクリル酸などのハロゲン置換（メタ）アクリル酸類、
ビニルスルホン酸、メチルビニルスルホン酸、（メタ）
アクリルスルホン酸、スチレンスルボン酸、（メタ）ア
クリル酸−２−スルホン酸エチル、２−アクリルアミド
−２−メチルプロパンスルホン酸、３−アリロキシ−２
ヒドロキシプロペンスルホン酸などの不飽和スルホン酸
類；　（メタ）アクリル酸−２−硫酸エチル、３−アリ
ロキシ−２−ヒドロキシプロパン硫酸などの硫酸の不飽
和モノエステル類；ジー２−（メタ）アクリロキシエチ
ルアシッドフォスフェートなどのリン酸の不飽和ジエス
テル類などがあげられる。

さらに、多塩基性酸のうちの多塩基性飽和酸の例として
は、マロン酸、コハク酸、フタル酸、トリメリット酸な
どのポリカルボン酸類；スルホ安息香酸、スルホサリチ
ル酸などのスルホカルボン酸類などがあげられる。

こうして得られた化合物（八）は、強磁性微粉末の分散
性の為に−ＣＯＯＨ量を酸価で１〜１００含むのが好ま
しく更に好ましくは３〜２０である。

炭素炭素不飽和結合は１分子あたり１．５〜２０である
のが好ましく、更に好ましくは２〜１５である。この範
囲から外れると硬化性不良で耐久性が悪くなる。数平均
分子量は５，０００〜１００，０００が好ましく、更に
好ましくは１０，０００〜５０，０００である。

この範囲以下では耐久性が不足し、以上では粘度が高く
強磁性微粉末の分散性が悪化する。

本発明で用いられるＣ　Ｏｚ　Ｈ基を含むウレタン（メ
タ）アクリレート類（Ｂ）　　としては、主鎖の骨格が
ポリエステル、ポリエーテル、ポリエステルエーテルい
ずれでも良（、これらに用いられる二塩基酸の具体例と
してはしゅう酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、ドデカン２酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、トリメチルアジピン酸、ヘキサヒ
ドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、ナフタリンジカルボン酸など
が使用できる。二価のアルコールとしては、エチレング
リコール、トリメチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレン
グリコール、オクタメチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、２．２−ジメチルプロパン−１，３−ジオー
ル、２．２−ジエチルプロパン−１，３−ジオール、シ
クロヘキサン−１３−ジオール、シクロヘキサン−１，
４−ジオール、シクロヘキサン−１゜４−ジメタツール
、シクロヘキサン−１３−ジメタツール、２．２−ビス
（４−ヒドロキシエトキシ−シクロヘキシル）プロパン
、２，２−ビス（４−ヒドロキシエトキシ−フェニル）
プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシエトキシエト
キシ−フェニル）プロパンなどが使用できる。またγ−
ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラク
トンなどによるラクトン系のポリエステル骨格を用いる
ことも可能である。ウレタン結合を形成するイソシアナ
ートとしては、２．４−トリレンジイソシアネート、２
．６−１−リレンジイソシアネート、１．３−キシリレ
ンジイソシアネート、１．．４−キシリレンジイソシア
ネート、１゜５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フ
ェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、３，３−ジメチルフェニレンジイソシアネート
、４４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３−
メチ−ルー４．４−ジフェニールメタンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシナネー
ト、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネー
ト３付加物など多価イソシアネートを使用できる。また
前記二塩基酸、二価アルコールの一部を３価以上の酸及
びアルコールに置き替えてもよい。ＣＯ□Ｈ基及びアク
リロイル基はポリウレタンの末端にあっても側鎖にあっ
てもよい。これらの基の導入の方法としては、１）３価
以上の酸、アルコール、イソシアネートの一種以上をウ
レタン骨格に組み込み、側鎖にＣＯ□Ｈ基、ＯＨ基もし
くはＮＧＯ基を残留するウレタンに、これらの基と反応
しうるカルボン酸化合物および（メタ）アクリロイル化
合物を反応させたり、２）　末端にイソシアネート基を
有するウレタンにＣＯ，Ｈ基と（メタ）アクリロイル基
およびＯＨ基をそれぞれ１つ以上有する活性水素化合物
を反応させたりすることなどによって得られる。

合成の開示例として特開昭６０−１１６３１６号、特開
昭６１−２２２０２８号などを挙げることができる。本
特許に用いる化合物（Ｂ）はこの特許に開示された範囲
のものに限定されない。

本発明で用いるウレタン（メタ）アクリレートの好まし
い酸化としては１〜１００であり、より好ましくは３〜
２０であり更に好ましくは５〜１５である。数平均分子
量としてはｉ　、　ｏｏｏ〜１０ｏ。

０００てあり、好ましくは２，０００〜５０，０００特
に好ましくは３．０００〜３０，０００である。酸価が
この範囲を外れると強磁性微粉末の分散性が悪く、電磁
変換特性の低下を招いたり、耐久性が悪化したりする。

また（メタ）アクリロイル基の平均含有量としては１分
子あたり、１．５〜１０であり好ましくは２〜８である
。

分子量が１０００未満の場合、得られた磁気記録媒体の
磁性層が強くなりすぎ、折曲げたときに割れがはいった
り、また放射線照射後硬化収縮により磁気記録媒体がカ
ールするという問題が発生しやすい。一方分子量が１０
０，０００を越えるとウレタン（メタ）アクリレートの
溶剤への溶解性が不良となりやすく、取扱に不便となる
のみでなく、磁性体の分散性が悪化したり硬化に多大な
エネルギーを必要とするので好ましくない。

更に本発明にはビニル系モノマーを添加することができ
る。ビニル系モノマーとしては、放射線照射により重合
可能な化合物であって、炭素−炭素不飽和結合を分子中
に１個以上有する化合物であり、（メタ）アクリル酸エ
ステル類、（メタ）アクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニルｉ節理化
合物、Ｎ−ビニル化合物、スチレン類、アクリル酸、メ
タクリル酸、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン
酸等が例としてあげられる。これらのうち好ましいもの
としてメタクリロイル基を２個以上含む下記の化合物が
あげられる。具体的には、ジエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、トリエチレンクリコールジ（メタ）
アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレ−トなどのポリエチレングリコールの（メタ）ア
クリレート頚、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、ペンタエリスリト−ルテトラ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アク
リレート、トリス（β−（メタ）アクリロイロキシエチ
ル）イソシアヌレ−１〜、ヒス（β−（メタ）アクリロ
イロキシエチル）イソシアヌレート、あるいはポリイソ
シアネート（２，４−トリレンジイソシアネート、２゜
６−トリレンジイソシアネート、１．３−キシリレンジ
イソシアネー１〜．１，４−キシリレンジイソシアネー
ト、１，５−ナフタレンジイソシアネート、ｍ−フェニ
レンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、３，３−ジメチルフエニレンジイソシアネー１−１
４．４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３．３−
ジメチル−４゜４−ジフェニルメタンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート、シシクロヘキシルメタンジイソシアネ−１
−、トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネー
ト３付加物）と、ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合
物（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレートなど）との反
応化合物、あるいはその他の２官能以上のポリ（メタ）
アクリレート類などがある。これらのモノマーは１種で
もよく、また２種以上用いてもよい。

前記（Ａ）で示される化合物と前記（Ｂ）で示される化
合物との組成比の好ましい範囲は２０〜９０重量部／８
０〜１０重量部、特に好ましくは３０〜８０部／７０〜
２０部である。（八）で示される化合物がこの比率以下
であったり（Ｂ）で示される化合物がこの比率以下であ
ると耐久性が得られない。また、前記ビニルモノマーの
添加量は前記（＾）および（Ｂ）で示される化合物の総
和重量部に対して５０重量部以下が好ましい。この比率
よりも多いと重合に必要な放射線量が大きくなって好ま
しくないし、磁気記録媒体がカールしたり、あるいは十
分な耐久性かえられない。

本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、ＣＯドープの強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二
酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針
状比は、２／１〜２０／１程度、好ましくは５／１以上
平均長軸径は０．２〜２．０μｍ程度の範囲が有効であ
る。

強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であり、金属
分の８０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−ＮｉＦｅ−Ｃｏ−Ｎ１）で平
均長軸径が約１．０μｍ以下の粒子である。本発明に於
て特に効果的なのは強磁性微粉末の分散が困難なりＥＴ
比表面積が３０、好ましくは４５　ｒｒｒ　／　ｇ以上
の微粒子の強磁性合金粉末である。

分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系；酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のニスチル系；エチルエーテル、グリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル系；ヘ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素；メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。

また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤、防錆剤等の添加剤を加えてもよい。特に
潤滑剤は、炭素数１２以上の飽和及び不飽和の高級脂肪
酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコー
ルおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、フッソ系
化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加しても
よく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶剤に熔
解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布あるいは、
噴霧してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ポリエチレ
ンテレフタレー１−、ポリエチレン２，６ナフタレート
などのポリエステル類；ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルローストリアセテートな
どのセルロース誘導体、ポリカーボネ−１・、ポリイミ
ド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他に用途
に応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金
属を萎着したプラスチック類も使用できる。

また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。

また本発明の支持体は帯電防止、支持体の表面粗さの磁
性層への転写防止、ワウフラソクー防止、磁気記録媒体
の強度向上、バック面のマット化等の目的で、磁性層を
設けた側の反対の面（バック面）にいわゆるバックコー
トがなされていてもよい 本発明では放射線を、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一度放射線照射することも可能である。

本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、Ｔ
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。

電子線としては、加速電圧が１００〜１０００ＫＶ、好
ましくは１５０〜３００に■であり、吸収線量として１
〜２０Ｍｒ　ａ　ｄ、好ましくは３〜１５Ｍｒ　ａ　ｄ
である。加速電圧が１００ＫＶ以下の場合は、エネルギ
ーの透過量が不足し、１０００ＫＶを越えると重合に使
われるエネルギー効率が低下し経済的で無い。吸収線量
として、ＩＭｒａｄ以下では硬化反応が不充分で磁性層
強度が得られず、２０Ｍｒ　ａ　ｄ以上になると、硬化
に使用されるエネルギー効率が低下したり、被照射体が
発熱し、特にプラスティック支持体が変形するので好ま
しくない。

〔実　施　例〕

以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て「重量部」を示す。

実施例−１ 下記組成の磁性塗液をボールミルで５０時間混練した。

Ｆｅ合金粉末（１５０００ｅ、　ＢＥＴ表面積５０ボ／
ｇ、針状比１０／１）　　　　　　　　　４００部結合
剤組成 アリルグリシジルエーテルと塩 化ビニルの共重合体にマレイン 酸を付加させた樹脂 （酸価１０．不飽和二重結合量２個／ 分子、数平均分子量２０，０００） ウレタンアクリレート （酸価１．８．数平均分子量１０，０００アクリロイル
基平均含有量３ ６０部 個／分子）４０部 ステアリン酸　　　　　　　　　　　　４部ブチルステ
アレート　　　　　　　　　　４部Ａ１□０３　　　　
　　　　　　　　　　　４部カーボンブラック　　　　
　　　　　　１０部メヂルエチルケトン　　　　　　　
　８００部分散後１厚さ１０μｍのポリエチレンテレフ
タレート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥膜が
３μｍになるように塗布しコノ＼ルト磁石を用いて配向
させたのち、溶剤を乾燥（１００°Ｃ１分間）後カレン
ダー処理を施した。次いで加速電圧１６５ＫＶ、ビーム
電流６ｍＡで７Ｍｒａｄの吸収線量になるように電子線
を照射した後、１／２インチ幅にスリットしてビデオ用
の磁気テープサンプルＮｏ、　１を得た。

以下実施例−１の結合剤組成を下記のように代えて、実
施例−１と同様にして磁気テープサンプルを得た。評価
結果は第１表にまとめた。

実施例−２・・・・サンプルＮｏ、　２アリルグリシジ
ルエーテルと塩化 ビニルの共重合体にマロン酸及び クロルアクリル酸を付加させた樹 脂（酸価３、数平均分子量２０，０００、アクリロイル
基平均含有量３．４個／ 分子〉６０部 ウレタンアクリレート（酸価３、 数平均分子量１０，０００、アクリロイル基平均含有量
３個／分子）４０部 実施例−３・・・・サンプルＮ０１３ ブタジエンモノオキサイドと塩化 ビニルの共重合体にシトラコン酸 を付加させた樹脂（酸価１０．数平 均分子量１５，０００）　　　　　　　　　　　６０部
ウレタンアクリレート（酸価５、 炭素炭素不飽和二重結合量２．７個／ 分子、数平均分子量１０，０００、アクリロイル基平均
含有量５個／分子）４０部実施例−４・・・・サンプル
Ｎｏ、　４実施例−１と同じ塩化ビニル果樹 脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部ウレタンアクリレート（酸価１．０、 数平均分子量１０，０００．アクリロイル基平均含有量
３個／分子）４０部 実施例−５・・・・サンプルＮｏ、　５実施例−１と同
じ塩化ビニル果樹 脂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部ウレタンアクリレート（酸価１００、 数平均分子量１０，０００、アクリロイル基平均含有量
３個７分子）４０部 比較例−１・・・・サンプルＮｏ、　６実施例−１と同
じ塩化ビニル果樹　　　６０部ウレタンアクリレート（
酸価Ｏ１ 数平均分子量１０，０００、アクリロイル基平均含有量
３個／分子）４０部 比較例−２・・・・サンプルＮｏ、　７実施例−１と同
じ塩ビ系樹脂　　　　　６０部ウレタン樹脂（酸価３、
数千均分 子量５０　、０００、アクリロイル基平均含有量Ｏ個／
分子）４０部 比較例−３・・・・サンプルＮｏ、　８塩化ビニル、酢
酸ビニル共重合体 数平均分子量１０，０００　　　　　　　　　６０部ウ
レタンアクリレート（酸価３、 数平均分子ｉ２０，０００、アクリロイル基平均含有量
４個／分子）４０部 比較例−４・・・・サンプルＮｏ、　９アリルグリシジ
ルエーテルと塩化 ビニルの共重合体にマロン酸のみ 付加させた樹脂（酸価８．数平均分 子量２０，０００）　　　　　　　　　　　　　　６０
部実施例−１と同じウレタンアクリ レート　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部比較
例−５・・・・サンプルＮｏ、　］　０アリルグリシジ
ルエーテルと塩化 ビニルの共重合体にクロルアクリ ル酸のみイ」加させた樹脂　　　　　　　６０部実施例
−１と同じウレタンアクリ レート　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部（評
価方法） 酸価の測定：資料１ｇをテトラヒドロフランに溶解しフ
ェノールフタレンを指示薬として、水酸化カリウムのエ
チルアルコール−水（９５１５Ｖ／Ｖχ）溶液で滴定し
、要した水酸化カリウムのｍｇ数を評価とした。

スチル耐久時間：　ＶＨＳビデオテープレコーダー（松
下電気産業（■）製、ＮＶ８２００）を用いてビデオテ
ープ（各サンプル）に一定のビデオ信号を記録し、再生
した制止画像が鮮明さを失うまでの時間を示す（実験は
５°Ｃ８０％ＲＨで行った）。

ビデオＳ／Ｎ：上記ビデオテープレコーダーを使用し、
５０％セットアツプの灰色信号を録画し、シバツク製９
２５型Ｓ／Ｎメーターでノイズを測定し、サンプルＮｏ
、　１をＯｄＢとしたときの相対値で示した。

貯蔵安定性：磁性塗液を２４時間室温で静置保存した後
、１０分間攪拌後に実施例−１に記載した方法で磁気テ
ープを作成し、ビデオＳ／Ｎを測定した。貯蔵しないと
きの各サンプルのビデオＳ／ＮをＯｄＢとして、貯蔵安
定性を評価した。

支持体と磁性層の接着カニ幅１／２インチ、長さ５ｃｍ
のザンプルテープを用い１８０度剥離に要する力をもっ
て接着力とした。

動摩擦係数二上記ビデオテープレコーダーを用いて、回
転シリンダーの送り出し側のテープテンションをＴ１１
巻き取り側のテープテンションＴ２としたとき、次式に
より動摩擦係数（μ）を定義し、このμにより走行テン
ションの評価を行った。

Ｔ２　／　Ｔ＋　＝　ｅ　ＸＰ　（μ＊π）測定は４０
°Ｃ１６５％ＲＨ 第　　１　　表 Ｇ 〔発明の効果〕 第１表に示すように、本発明の磁気記録媒体の磁性層が
エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体に多塩基性不飽和
酸、又は不飽和酸及び多塩基性酸を付加させて得られる
化合物、およびＣ０７Ｈ基および炭素炭素不飽和結合を
含むポリウレタン系化合物で示される群の内それぞれ一
種以上の化合物を結合剤として含有し、更に放射線照射
されていることを特徴とする磁気記録媒体は、強磁性微
粉末の分散性に優れ良好な電磁変換特性を示し、また動
摩擦係数が低く、優れたスチル耐久性を示すことがわか
る。さらに本発明の磁気記録媒体の製造方法において、
磁性塗料が優れた貯蔵安定性を有することが確かめられ
た。

平成１年１０月 １寺も年月°長宮　殿 １、事件の表示 昭和６３年特許願第９３５４９号 ２、発明の名称 磁気記録媒体 ３、補正をする壱 事件との関係：　特許出願人 名　称：　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代 埋入 住所：〒１００ 東京都千代田区霞が関３丁目８番１号 虎の門三井ビル１４階 ５、補正指令の日子１：平成１年９月１１日（発送日：
平成１年９月２６日）６、補正により増加する請求項の
数二　〇代理人　弁理士（８１０７）佐々木　清除７、
補正の対象：　明細書（「発明の詳細な説明」の項目）
（ほか　３名）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）主として非磁性支持体と磁性層とからなる磁気記
   録媒体において、該磁性層が下記（Ａ）および（Ｂ）で
   示される群のうちそれぞれ１種以上の化合物を結合剤と
   して含有し、更に放射線照射されていることを特徴とす
   る磁気記録媒体。 （Ａ）エポキシ基含有塩化ビニル系共重合体に多塩基性
   不飽和酸、又は不飽和酸及び多塩基性酸を付加させて得
   られる化合物。 （Ｂ）ＣＯ＿２Ｈ基および炭素炭素不飽和結合を含むポ
   リウレタン系化合物。