JPS6286533A - 磁気記録媒体 - Google Patents
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Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
- Magnetic Record Carriers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の目的
〔産業上の利用分野〕
本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものでおる。
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものでおる。
現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩ビー酢ビ系四脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹
脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹
脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方
法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路
を汚してしまうという欠点を有していた。
剤として塩ビー酢ビ系四脂、塩ビー塩化ビニリデン系樹
脂、セルロース系樹脂、アセタール系樹脂、ウレタン樹
脂、アクリロニトリルブタジェン樹脂などの熱可塑性樹
脂を単独あるいは混合して用いる方法があるが、この方
法では、磁性層の耐摩耗性が劣り磁気テープの走行経路
を汚してしまうという欠点を有していた。
またメラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化性圏脂を用いる
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の結合剤、たとえばイソシア不一ト化合物、エポキシ環
を有する化合物などを添加する方法が知られている。し
かし、上記の架橋性の結合剤を用いると、l)磁性粒子
を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物性
の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持できな
い、λ)塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が不
可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有し
ている。
方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋性
の結合剤、たとえばイソシア不一ト化合物、エポキシ環
を有する化合物などを添加する方法が知られている。し
かし、上記の架橋性の結合剤を用いると、l)磁性粒子
を分散させた液の貯蔵安定性に難があり、磁性塗液物性
の均一性、ひいては磁気記録媒体の均質性を保持できな
い、λ)塗布乾燥後塗膜の硬化のために熱処理工程が不
可欠であり、しかも長時間を要する、などの欠点を有し
ている。
これらの欠点を防止する為、アクリル酸エステル系のオ
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭≠7−12≠−3号、特開昭4A7−/JtJり
号、特開昭弘7−/J101/L号、特開昭J−0−7
74433号、特開昭!6−2.t23/号等の各公報
に開示されている。しかしながら、上記特許公報に開示
された製造方法では高度な電磁変換特性と耐久性を有す
る磁気記録媒体は得られなかった。
リゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に放射
線照射によって硬化せしめる磁気記録媒体の製造方法が
特公昭≠7−12≠−3号、特開昭4A7−/JtJり
号、特開昭弘7−/J101/L号、特開昭J−0−7
74433号、特開昭!6−2.t23/号等の各公報
に開示されている。しかしながら、上記特許公報に開示
された製造方法では高度な電磁変換特性と耐久性を有す
る磁気記録媒体は得られなかった。
近年磁気記録媒体の高画質化が要求されている。
このためには磁性層表面とビデオヘッド及びオーディオ
ヘッドとの間にはよシ密な接触が必要であり、磁気記録
媒体表面の平滑性を向上させるとともに、強磁性微粉末
の分散性を更に飛躍的に向上させることが重要である。
ヘッドとの間にはよシ密な接触が必要であり、磁気記録
媒体表面の平滑性を向上させるとともに、強磁性微粉末
の分散性を更に飛躍的に向上させることが重要である。
一方磁性層表面が平滑になればなるほどビデオテープレ
コーダー内の走行系内での摩擦は大きくなシ、走行テン
ションが高くなって、磁気記録媒体にはますます苛酷な
走行耐久性が要求される。このため、磁性層表面の平滑
性、強磁性微粉末の分散性、および走行耐久性をかねそ
なえた磁気記録媒体はいまだ得られていなかった。また
一方、磁気記録媒体には高度な信頼性が要求される。し
かしながら、記録後髪期間保存しても強磁性微粉末の酸
化あるいは結合剤の劣化などによる磁気記録媒体の損傷
によって再生時に出力低下あるいは記録信号の欠落など
がない磁気記録媒体は得られていなかった。
コーダー内の走行系内での摩擦は大きくなシ、走行テン
ションが高くなって、磁気記録媒体にはますます苛酷な
走行耐久性が要求される。このため、磁性層表面の平滑
性、強磁性微粉末の分散性、および走行耐久性をかねそ
なえた磁気記録媒体はいまだ得られていなかった。また
一方、磁気記録媒体には高度な信頼性が要求される。し
かしながら、記録後髪期間保存しても強磁性微粉末の酸
化あるいは結合剤の劣化などによる磁気記録媒体の損傷
によって再生時に出力低下あるいは記録信号の欠落など
がない磁気記録媒体は得られていなかった。
本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を用いる方法
、及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、
更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、など
の従来技術の欠点を改良するため鋭意研究t−重ねた結
果本発明に到達したものである。
、及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、
更に放射線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、など
の従来技術の欠点を改良するため鋭意研究t−重ねた結
果本発明に到達したものである。
従って、本発明の目的は、従来の磁気記録媒体では達成
しえなかった特性、即ちl)電磁変y1.!!!f性に
優れ、−2)強磁性微粉末の分散性に優れ、3)磁性塗
液の貯蔵安定性が良好で、均質な性能を有し、弘)長期
間の保存性に優れ、!)走行耐久性に優れ、t)塗膜の
硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体を提供し
ようとすることである。
しえなかった特性、即ちl)電磁変y1.!!!f性に
優れ、−2)強磁性微粉末の分散性に優れ、3)磁性塗
液の貯蔵安定性が良好で、均質な性能を有し、弘)長期
間の保存性に優れ、!)走行耐久性に優れ、t)塗膜の
硬化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体を提供し
ようとすることである。
発明の構成
〔問題点を解決する手段〕
上記問題点は下に述べる磁気記録媒体によって解決する
ことができる。
ことができる。
即ち本発明は、主として非磁性支持体と磁性層とからな
る磁気記録媒体において、該磁性層がスルホン酸金属塩
基を含むポリウレタンアクリレートまたはポリウレタン
メタクリレートおよびアミン系化合物をそれぞれ1種以
上含有し、更に放射線照射されていることを特徴とする
磁気記録媒体、に関する。
る磁気記録媒体において、該磁性層がスルホン酸金属塩
基を含むポリウレタンアクリレートまたはポリウレタン
メタクリレートおよびアミン系化合物をそれぞれ1種以
上含有し、更に放射線照射されていることを特徴とする
磁気記録媒体、に関する。
本発明で用いられるスルホン酸金属塩基を含むウレタン
アクリレート類および/′またはポリウレタンメタクリ
レート類としては(以下アクリレートおよびメタクリレ
ートを総称して(メタ)アクリレート、アクリロイル基
およびメタアクリロイル基を総称して(メタ)アクリロ
イル基という。民主鎖の骨格がポリエステル、ポリエス
テルエーテルいずれでも良く、これらに用いられる二塩
基酸の具体例としてはしゆう酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンコ酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメチルアジピ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ7タル酸、
7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などが使用できる。二価のアルコールとして
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、2.2−ジメチルプロパン−
/、J−ジオール、λ、2−ジエチレンプロパンー/、
J−ジオール、シクロヘキサン−/、!−ジオール、シ
クロヘキサン−7゜弘−ジオール、シクロヘキサン−l
、≠−ジメタツール、シクロヘキサン−/、J−ジメタ
ツール、2.2−ビス(≠−ヒドロキシエトキシーシク
ロヘキシル)フロパン、2.2−ビスB−ヒドロキシエ
トキシーフェニル)プロパン、λlλlビー(弘−ヒド
ロキシエトキシエトキシ−フェニル)プロパンなどが使
用できる。また、r−ブチロラクトン、δ−バレロラク
トン、C−カプロラクトンなどによるラクトン系のポリ
エステル骨格を用いることも可能である。ウレタン結合
を形成するインシアナートとしては、λ、4cmトリレ
ンジインシアネート、2.6−トリレンジイソシアネー
ト、l、3−キシリレンジイソシアネート、l。
アクリレート類および/′またはポリウレタンメタクリ
レート類としては(以下アクリレートおよびメタクリレ
ートを総称して(メタ)アクリレート、アクリロイル基
およびメタアクリロイル基を総称して(メタ)アクリロ
イル基という。民主鎖の骨格がポリエステル、ポリエス
テルエーテルいずれでも良く、これらに用いられる二塩
基酸の具体例としてはしゆう酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンコ酸、
マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、トリメチルアジピ
ン酸、ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロ7タル酸、
7タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレンジ
カルボン酸などが使用できる。二価のアルコールとして
は、エチレングリコール、トリメチレングリコール、テ
トラメチレングリコール、ペンタメチレングリコール、
ヘキサメチレングリコール、オクタメチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テ
トラエチレングリコール、2.2−ジメチルプロパン−
/、J−ジオール、λ、2−ジエチレンプロパンー/、
J−ジオール、シクロヘキサン−/、!−ジオール、シ
クロヘキサン−7゜弘−ジオール、シクロヘキサン−l
、≠−ジメタツール、シクロヘキサン−/、J−ジメタ
ツール、2.2−ビス(≠−ヒドロキシエトキシーシク
ロヘキシル)フロパン、2.2−ビスB−ヒドロキシエ
トキシーフェニル)プロパン、λlλlビー(弘−ヒド
ロキシエトキシエトキシ−フェニル)プロパンなどが使
用できる。また、r−ブチロラクトン、δ−バレロラク
トン、C−カプロラクトンなどによるラクトン系のポリ
エステル骨格を用いることも可能である。ウレタン結合
を形成するインシアナートとしては、λ、4cmトリレ
ンジインシアネート、2.6−トリレンジイソシアネー
ト、l、3−キシリレンジイソシアネート、l。
≠−キシリレンジインシアネート、l、!−ナフタレン
ジイソシアネート、m−フェニレンジインシ7ネ−)、
p−フェニレンジイソシアネート、3.3−ジメチルフ
ェニレンジイソ7アネート、≠9μmジフェニルメタン
ジイソシアネート、3゜3−ジメチル−弘、t−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロノ七
ンのトリレンジイソシアネート3付加物などの多価イン
シアネートを使用できる。また前記二塩基酸、二価アル
コールの一部を3価以上の酸及びアルコールに置き替え
てもよい。スルホン酸金属塩基及びアクリロイル基はポ
リウレタンの末端にあっても側鎖にあってもよい。これ
らの基の導入の方法としては、前記多塩基酸の一部をス
ルホン酸金属塩基を含む多塩基酸に代えたポリエステル
ポリオールを用いることによる方法などによって合成で
きる。スルホン酸金属塩基を含む多塩基酸としてはよ一
ナトリウムスルホイン7タル酸、j−カリウムスルホイ
ソフタル酸、λ−ナトリウムスルホテレフタル酸、2−
カリウムスルホテレフタル酸などが使用できる。
ジイソシアネート、m−フェニレンジインシ7ネ−)、
p−フェニレンジイソシアネート、3.3−ジメチルフ
ェニレンジイソ7アネート、≠9μmジフェニルメタン
ジイソシアネート、3゜3−ジメチル−弘、t−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、インホロンジイソシアネート、ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、トリメチロールプロノ七
ンのトリレンジイソシアネート3付加物などの多価イン
シアネートを使用できる。また前記二塩基酸、二価アル
コールの一部を3価以上の酸及びアルコールに置き替え
てもよい。スルホン酸金属塩基及びアクリロイル基はポ
リウレタンの末端にあっても側鎖にあってもよい。これ
らの基の導入の方法としては、前記多塩基酸の一部をス
ルホン酸金属塩基を含む多塩基酸に代えたポリエステル
ポリオールを用いることによる方法などによって合成で
きる。スルホン酸金属塩基を含む多塩基酸としてはよ一
ナトリウムスルホイン7タル酸、j−カリウムスルホイ
ソフタル酸、λ−ナトリウムスルホテレフタル酸、2−
カリウムスルホテレフタル酸などが使用できる。
本発明で用いるウレタン(メタ)アクリレートの好まし
いスルホン酸金属塩基野含有量としてはポリ−r −/
51当p0.005 〜0.jll19eqであり、
よシ好ましくは00Ol〜0.211I9eqであり、
更に好ましくは0.0j 〜0./jQeqである。分
子量としては/、000,100,000であり、好ま
しくはλ、000〜10,000特に好ましくはj、0
00〜io、oooである。
いスルホン酸金属塩基野含有量としてはポリ−r −/
51当p0.005 〜0.jll19eqであり、
よシ好ましくは00Ol〜0.211I9eqであり、
更に好ましくは0.0j 〜0./jQeqである。分
子量としては/、000,100,000であり、好ま
しくはλ、000〜10,000特に好ましくはj、0
00〜io、oooである。
スルホン酸金属塩基の含有量がこの範囲を外れると強磁
性微粉末の分散性が悪く、電磁変換特性の低下を招いた
シ、耐久性が悪化したりする。また(メタ)アクリロイ
ル基の平均含有量としては1分子あたシ/、j−10で
あり好ましくはλ〜tである。分子量が1ooo未溝の
場合、得られた磁気記録媒体の磁性層が強くなりすぎ、
折曲げたときに割れがはいったシ、また放射線照射後硬
化収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発
生しやすい。一方分子量がioo、oooを越えるとウ
レタン(メタ)アクリレートの溶剤への溶解性が不良と
なりやすく、取扱に不便となるのみでなく、磁性体の分
散性が悪化したり硬化て多大なエネルギーを必要とする
ので好ましくない。
性微粉末の分散性が悪く、電磁変換特性の低下を招いた
シ、耐久性が悪化したりする。また(メタ)アクリロイ
ル基の平均含有量としては1分子あたシ/、j−10で
あり好ましくはλ〜tである。分子量が1ooo未溝の
場合、得られた磁気記録媒体の磁性層が強くなりすぎ、
折曲げたときに割れがはいったシ、また放射線照射後硬
化収縮により磁気記録媒体がカールするという問題が発
生しやすい。一方分子量がioo、oooを越えるとウ
レタン(メタ)アクリレートの溶剤への溶解性が不良と
なりやすく、取扱に不便となるのみでなく、磁性体の分
散性が悪化したり硬化て多大なエネルギーを必要とする
ので好ましくない。
本発明に用いることのできるアミン系化合物としては脂
肪族、脂環式および芳香族の第一級アミン、第二級アミ
ン、第三級アミンなどのアミン類、ジアミン類が好まし
い。また、上記の化合物をポリエトキシル化した化合物
、さらに上記アミン類の脂肪酸、ナフテン酸、燐酸など
との複合体、アミノ酸類なども使用できる。これらのう
ち好ましくはオクチルアミン、デシルアミン、ドデシル
アミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オ
クタデシルアミン、アイコシルアミン、ジエチルアミン
、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シハンチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリイソブチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ピ
リミジン、ナフチルアミン、アミノエチルベンゼン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、キシ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、RNHCH2
CH2CH2N H2(Rはブチル、はンチル、へキシ
ル、オクチルなど)およびこれらの化合物と脂肪酸、ナ
フテン酸、燐酸などとの複合体などである。さらに好ま
しくはオクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン
、オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジブチ
ルアミンなどであり、特にこれらのアミン系化合物をカ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸な
どの脂肪酸と共に複合体として用いることが可能である
。
肪族、脂環式および芳香族の第一級アミン、第二級アミ
ン、第三級アミンなどのアミン類、ジアミン類が好まし
い。また、上記の化合物をポリエトキシル化した化合物
、さらに上記アミン類の脂肪酸、ナフテン酸、燐酸など
との複合体、アミノ酸類なども使用できる。これらのう
ち好ましくはオクチルアミン、デシルアミン、ドデシル
アミン、テトラデシルアミン、ヘキサデシルアミン、オ
クタデシルアミン、アイコシルアミン、ジエチルアミン
、ジプロピルアミン、ジブチルアミン、シハンチルアミ
ン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、トリイソブチ
ルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン、ピ
リミジン、ナフチルアミン、アミノエチルベンゼン、ヘ
キサメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、キシ
レンジアミン、パラフェニレンジアミン、RNHCH2
CH2CH2N H2(Rはブチル、はンチル、へキシ
ル、オクチルなど)およびこれらの化合物と脂肪酸、ナ
フテン酸、燐酸などとの複合体などである。さらに好ま
しくはオクチルアミン、デシルアミン、ドデシルアミン
、オクタデシルアミン、シクロヘキシルアミン、ジブチ
ルアミンなどであり、特にこれらのアミン系化合物をカ
プリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸な
どの脂肪酸と共に複合体として用いることが可能である
。
これらのアミン系化合物の含有量としては強磁性微粉末
100重量部に対して0.0j−10重量部、好ましく
は0./〜!、さらに好ましくは0.5〜2重量部であ
る。
100重量部に対して0.0j−10重量部、好ましく
は0./〜!、さらに好ましくは0.5〜2重量部であ
る。
さらに本発明においては結合剤として上記のウレタン(
メタ)アクリレートに加えて、極性基を含むポリ塩化ビ
ニル系共重合体、繊維素系樹脂およびそれらの化合物の
(メタ)アクリロイル基含有化合物をもちいることがで
きる。即ち、極性基としてC02H,OH,5oa1.
SO3Na。
メタ)アクリレートに加えて、極性基を含むポリ塩化ビ
ニル系共重合体、繊維素系樹脂およびそれらの化合物の
(メタ)アクリロイル基含有化合物をもちいることがで
きる。即ち、極性基としてC02H,OH,5oa1.
SO3Na。
0PO3H,0P03Na基などを含む塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル
系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合体な
どおよびセルロースナイトレート、セルロースアセテー
トフチレート、セルロースアセチ−トロビオネートおよ
びこれらの(メタ)アクリロイル基含有化合物である。
酸ビニル系共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル
系共重合体、塩化ビニリデン−酢酸ビニル系共重合体な
どおよびセルロースナイトレート、セルロースアセテー
トフチレート、セルロースアセチ−トロビオネートおよ
びこれらの(メタ)アクリロイル基含有化合物である。
ポリ塩化ビニル系重合体としては、例えば塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸
ビニル−マレイン酸ヒニル共重合体、塩化ビニル−プロ
ピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニリ
デン−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸−ビニルアルコール共
重合体などの塩化ビニル系共重合体であシ、(メタ)ア
クリレート基の導入方法とじては、これらの共重合体の
ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、ある
いはケン化することてよって生じたヒドロキシル基の一
部を多官能イソシアネート(例えば、λ、≠−トリレン
ジインシアネート、x、J−)リレンジインシアネート
、l、3−キシリレンジイソシアネート、/。
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイ
ン酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸−
ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸
ビニル−マレイン酸ヒニル共重合体、塩化ビニル−プロ
ピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニ
リデン−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニリ
デン−プロピオン酸ビニル−ビニルアルコール共重合体
、塩化ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化
ビニル−酢酸ビニル−アクリル酸−ビニルアルコール共
重合体などの塩化ビニル系共重合体であシ、(メタ)ア
クリレート基の導入方法とじては、これらの共重合体の
ヒドロキシル基もしくはカルボキシル基の一部を、ある
いはケン化することてよって生じたヒドロキシル基の一
部を多官能イソシアネート(例えば、λ、≠−トリレン
ジインシアネート、x、J−)リレンジインシアネート
、l、3−キシリレンジイソシアネート、/。
≠−キシリレンジイソシアネート、l、!−す7タレン
ジイソシアネート、m−フ二二レンジイソシアネート、
p−フ二二レンジイソシアネート、3.3ジメチルフエ
ニレンジイノシアネート、≠。
ジイソシアネート、m−フ二二レンジイソシアネート、
p−フ二二レンジイソシアネート、3.3ジメチルフエ
ニレンジイノシアネート、≠。
≠−ジフェニルメタンジイソシアネート、3,3−ジメ
チル−≠、弘−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、シンクロヘキシルメタンジイソシアネート、ト
リメチロールプロノモンのトリレンジイノシアネート3
付加物等)の7個のNCO基と反応させ、残るNCO基
を(メタ)アクリロイル基をもつ活性水素化合物(例え
ば(メタ)アクリル酸、コーヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、−−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートな
どのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミドなど)と反応させる方法によって得ることができ
る。また繊維素系樹脂の場合にはセルロースのヒドロキ
シル基を(メタ)アクリロイル化すればよい。(メタ)
アクリロイル基の平均含有量としては、7分子あたり/
、J−〜20であり好ましくは2〜IOである。この範
囲を外れると硬化性が不良になったりあるいは耐久性が
悪くなったりする。
チル−≠、弘−ジフェニルメタンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、シンクロヘキシルメタンジイソシアネート、ト
リメチロールプロノモンのトリレンジイノシアネート3
付加物等)の7個のNCO基と反応させ、残るNCO基
を(メタ)アクリロイル基をもつ活性水素化合物(例え
ば(メタ)アクリル酸、コーヒドロキシエチル(メタ)
アクリレート、−−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートな
どのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート類、(メ
タ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリル
アミドなど)と反応させる方法によって得ることができ
る。また繊維素系樹脂の場合にはセルロースのヒドロキ
シル基を(メタ)アクリロイル化すればよい。(メタ)
アクリロイル基の平均含有量としては、7分子あたり/
、J−〜20であり好ましくは2〜IOである。この範
囲を外れると硬化性が不良になったりあるいは耐久性が
悪くなったりする。
塩化ビニル系共重合体、およびその(メタ)アクリレー
ト化合物の極性基がC02H基のとき、C02H含有量
として酸価で/〜30程度含むものが好ましく、更に好
ましくは3〜20である。この範囲を外れると強磁性微
粉末の分散性が不良となり、また電磁変換特性も大幅に
低下する。
ト化合物の極性基がC02H基のとき、C02H含有量
として酸価で/〜30程度含むものが好ましく、更に好
ましくは3〜20である。この範囲を外れると強磁性微
粉末の分散性が不良となり、また電磁変換特性も大幅に
低下する。
更に本発明にはビニル系モノマーを添加することができ
る。ビニル系モノマーとしては、放射線照射により重合
可能な化合物であって、炭素−炭素工飽和結合を分子中
に/個以上有する化合物であり、(メタ)アクリル酸エ
ステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化
合物、N−ビニル化合物、スチレン類、(メタ)アクリ
ル酸、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン類等が
例としてあげられる。これらのうち好ましい゛ものとし
て(メタ)アクリロイル基f2個以上含む下記の化合物
があげられる。具体的には、ジエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)
アクリレートなどのポリエチレングリコールの(メタ)
アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、はメタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールはメタ(メタ)ア
クリレート、ジはメタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレート、トリス(β−(メタ)アクリロイロキシエ
チル)インシアヌレート、ビス(β−(メタ)アクリロ
イロキシエチル)インシアヌレート、あるいはポリイソ
シアネ−)(,2,4’−)+Jレンジイソシアネー)
、U。
る。ビニル系モノマーとしては、放射線照射により重合
可能な化合物であって、炭素−炭素工飽和結合を分子中
に/個以上有する化合物であり、(メタ)アクリル酸エ
ステル類、(メタ)アクリルアミド類、アリル化合物、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節環化
合物、N−ビニル化合物、スチレン類、(メタ)アクリ
ル酸、クロトン酸類、イタコン酸類、オレフィン類等が
例としてあげられる。これらのうち好ましい゛ものとし
て(メタ)アクリロイル基f2個以上含む下記の化合物
があげられる。具体的には、ジエチレングリコールジ(
メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ
)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)
アクリレートなどのポリエチレングリコールの(メタ)
アクリレート類、トリメチロールプロパントリ(メタ)
アクリレート、はメタエリスリトールテトラ(メタ)ア
クリレート、ジペンタエリスリトールはメタ(メタ)ア
クリレート、ジはメタエリスリトールヘキサ(メタ)ア
クリレート、トリス(β−(メタ)アクリロイロキシエ
チル)インシアヌレート、ビス(β−(メタ)アクリロ
イロキシエチル)インシアヌレート、あるいはポリイソ
シアネ−)(,2,4’−)+Jレンジイソシアネー)
、U。
6−トリレンジイソシアネート、1.3−キシリレンジ
イソシアネート、l、≠−キシリレンジイソシアネート
、/、j−ナフタレンジイソシアネート、m−7二二レ
ンジイソシアネート、p−7二二レンジイソシアネート
、3,3−ジメチルフェニレンジイソシアネート、≠、
μmジフェニルメタンジイソシアネート、3.3−ジメ
チル−≠。
イソシアネート、l、≠−キシリレンジイソシアネート
、/、j−ナフタレンジイソシアネート、m−7二二レ
ンジイソシアネート、p−7二二レンジイソシアネート
、3,3−ジメチルフェニレンジイソシアネート、≠、
μmジフェニルメタンジイソシアネート、3.3−ジメ
チル−≠。
弘−ジフェニルメタンジインシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロ−
化プロパンのトリレンジインシアネート3付加物)と、
ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物(2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、コーヒドロキシプロビ
ル(メタ)アクリレートなど)との反応化合物、あるい
はその他の2官能以上のポリ(メタ)アクリレート類な
どがある。これらのモノマーは1種でもよく、また2種
以上用いてもよい。
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート、トリメチロ−
化プロパンのトリレンジインシアネート3付加物)と、
ヒドロキシ(メタ)アクリレート化合物(2−ヒドロキ
シエチル(メタ)アクリレート、コーヒドロキシプロビ
ル(メタ)アクリレートなど)との反応化合物、あるい
はその他の2官能以上のポリ(メタ)アクリレート類な
どがある。これらのモノマーは1種でもよく、また2種
以上用いてもよい。
本発明における結合剤と強磁性微粉末の比率は強磁性微
粉末100重量部に対して10〜!O重量部、好ましく
は11〜30重量部である。この範囲を外れると電磁変
換特性が悪くなったり耐久性が悪化する。
粉末100重量部に対して10〜!O重量部、好ましく
は11〜30重量部である。この範囲を外れると電磁変
換特性が悪くなったり耐久性が悪化する。
本発明に用いられる強磁性微粉末としては、強磁性酸化
鉄微粉末、Co変性強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライトな
どが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロム等の針状
比は、コ/l〜20/l程度、好ましくは371以上平
均長は0.7!〜i、oμm程度の範囲が有効である。
鉄微粉末、Co変性強磁性酸化鉄微粉末、強磁性二酸化
クロム微粉末、強磁性合金粉末、バリウムフェライトな
どが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロム等の針状
比は、コ/l〜20/l程度、好ましくは371以上平
均長は0.7!〜i、oμm程度の範囲が有効である。
強磁性合金粉末は金属分が7!wt%以上であり、金属
分のtowt係以上が強磁性金属(即ち、Fe、Co、
N1. Fe−Ni、 Co−Ni、 Fe−Co−N
i )で長径が約7.0μm以下の粒子である。本発明
に於て特に効果的なのは強磁性微粉末の分散が困難なり
ET比表面積が30、好ましくは4tOm2/を以上の
微粒子の強磁性合金粉末である。
分のtowt係以上が強磁性金属(即ち、Fe、Co、
N1. Fe−Ni、 Co−Ni、 Fe−Co−N
i )で長径が約7.0μm以下の粒子である。本発明
に於て特に効果的なのは強磁性微粉末の分散が困難なり
ET比表面積が30、好ましくは4tOm2/を以上の
微粒子の強磁性合金粉末である。
本発明のアミン系化合物は、上記の強磁性微粉末と予め
特開昭11−10.2!0弘号などに開示される方法で
表面処理して用いることが好ましいが、磁性塗液に添加
して用いることもできる。
特開昭11−10.2!0弘号などに開示される方法で
表面処理して用いることが好ましいが、磁性塗液に添加
して用いることもできる。
分散、磁性塗液の塗布に用いる有機溶剤としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、クリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロ7ランなどのエーテル系;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
トン、メチルエチルケトン、メチルインブチルケトン、
シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸メチル、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸グリコールモノエチ
ルエーテル等のエステル系;エチルエーテル、クリコー
ルジメチルエーテル、グリコールモノエチルエーテル、
ジオキサン、テトラヒドロ7ランなどのエーテル系;ベ
ンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素;メ
チレンクロライド、エチレンクロライド、四塩化炭素、
クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジクロルベン
ゼンなどの塩素化炭化水素等が選択して使用できる。
また、本発明の磁性塗液には、潤滑剤、研磨剤、分散剤
、帯電防止剤等の添加剤金加えてもよい。
、帯電防止剤等の添加剤金加えてもよい。
特に潤滑剤は、炭素数/−2以上の飽和及び不飽和の高
級脂肪酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級ア
ルコールおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、7
ツソ系化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加
してもよく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶
剤に溶解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布ある
いは、噴霧してもよい。
級脂肪酸、脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド、高級ア
ルコールおよび、シリコーンオイル、鉱油、植物油、7
ツソ系化合物等があり、これらは磁性塗液調製時に添加
してもよく、また乾燥後あるいは放射線照射後に有機溶
剤に溶解して、あるいはそのまま磁性層表面に塗布ある
いは、噴霧してもよい。
磁性塗液を撒布する支持体の素材としては、ポリ玉チレ
ンテレフタレート、ポリエチレンλ、6−ナフタレート
などのポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルロ1−ストリアセテート
などのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他の用途
に応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金
属を蒸着したプラスチック類も使用できる。
ンテレフタレート、ポリエチレンλ、6−ナフタレート
などのポリエステル類;ポリエチレン、ポリプロピレン
などのポリオレフィン類、セルロ1−ストリアセテート
などのセルロース誘導体、ポリカーボネート、ポリイミ
ド、ポリアミドイミドなどプラスチック、その他の用途
に応じてアルミニウム、銅、錫、亜鉛又はこれらを含む
非磁性合金などの非磁性金属類、アルミニウムなどの金
属を蒸着したプラスチック類も使用できる。
また非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
ディスク、カード、ドラムなどいずれでもよく、形態に
応じて種々の材料が必要に応じて選択される。
また本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、パック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(パック面
)にいわゆるバックコートがなされていてもよい。
タ−防止、磁気記録媒体の強度向上、パック面のマット
化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面(パック面
)にいわゆるバックコートがなされていてもよい。
本発明では放射線ヲ、磁性塗料を塗布し、カレンダー処
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一度放射線照射することも可能である。
理を施した後に照射することが好ましいが、照射した後
カレンダー処理することも可能である。あるいは更にも
う一度放射線照射することも可能である。
本発明の磁性層に照射する放射線としては、電子線、r
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が100−1000KV、好ましくは
/10〜300Kvであり、吸収線量として/、J O
Mrad、好ましくは3〜/jMradである。加速電
圧が100Kv以下の場合は、エネルギーの透過量が不
足し、1OOOKvを越えると重合に使われるエネルギ
ー効率が低下し経済的でない。吸収線量として、/Mr
ad以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず
、20MrtLd以上になると、硬化に使用されるエネ
ルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、特にプラ
スチイック支持体が変形するので好ましくない。
線、β線、紫外線などを使用できるが、好ましくは電子
線である。電子線加速器としてはスキャニング方式、ダ
ブルスキャニング方式あるいはカーテンビーム方式、ブ
ロードビームカーテン方式などが採用できる。電子線と
しては、加速電圧が100−1000KV、好ましくは
/10〜300Kvであり、吸収線量として/、J O
Mrad、好ましくは3〜/jMradである。加速電
圧が100Kv以下の場合は、エネルギーの透過量が不
足し、1OOOKvを越えると重合に使われるエネルギ
ー効率が低下し経済的でない。吸収線量として、/Mr
ad以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず
、20MrtLd以上になると、硬化に使用されるエネ
ルギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、特にプラ
スチイック支持体が変形するので好ましくない。
以下に本発明を実施例及び比較例により更に具体的に説
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て「重量部」を示す。
明する。以下の実施例及び比較例において「部」はすべ
て「重量部」を示す。
実施例/
下記組成の磁性塗液をボールミルで50時間混練した。
Fe合金粉末(ljoooe、 100部BET比
表面積lA2m27t) 結合剤組成 ウレタンアクリレート 70部(S
O3N a基含有to、ozmgecl/g分子−5j
10,000 アクリロイル基平均含有量3個/分子
) トリメチロールプロパントリ 30部アクリレ
ート オクチルアミン 7部ステアリ
ン酸 2部ブチルステアレー
ト 2部α−At203
コ部カーボンブラック
2部メチルエチルケトン 1
00部分散後1厚さ70μmのポリエチレンテレフタレ
ート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥膜が3μ
mになるように塗布しコバルト磁石を用いて配向させ次
のち、溶剤を乾燥(1000C/分間)後カレンダー処
理を施した。次いで加速電圧76 !KV、ビーム電流
jmAで7Mradの吸収線量になるように′1子線を
照射した後、l/−2インチ幅にスリットしてビデオ用
の磁気テープサンプル屋/を得た。
表面積lA2m27t) 結合剤組成 ウレタンアクリレート 70部(S
O3N a基含有to、ozmgecl/g分子−5j
10,000 アクリロイル基平均含有量3個/分子
) トリメチロールプロパントリ 30部アクリレ
ート オクチルアミン 7部ステアリ
ン酸 2部ブチルステアレー
ト 2部α−At203
コ部カーボンブラック
2部メチルエチルケトン 1
00部分散後1厚さ70μmのポリエチレンテレフタレ
ート支持体に、ドクターブレードを用いて乾燥膜が3μ
mになるように塗布しコバルト磁石を用いて配向させ次
のち、溶剤を乾燥(1000C/分間)後カレンダー処
理を施した。次いで加速電圧76 !KV、ビーム電流
jmAで7Mradの吸収線量になるように′1子線を
照射した後、l/−2インチ幅にスリットしてビデオ用
の磁気テープサンプル屋/を得た。
以下実施例/の結合剤組成を@1表のように代えて、ま
た実施例1のオクチルアミンを第2表のように代えて、
実施例1と同様にして磁気テープサンプルを得た。評価
結果(d第3表にまとめた。
た実施例1のオクチルアミンを第2表のように代えて、
実施例1と同様にして磁気テープサンプルを得た。評価
結果(d第3表にまとめた。
評価方法
減磁率:サンプルt−70’c90チRHでi。
日間保存しB−H特性を東英工業製磁力計で測定し、そ
れぞれのサンプルの保存前のBmに対する比で長期間の
保存性を評価した。
れぞれのサンプルの保存前のBmに対する比で長期間の
保存性を評価した。
ビデオS/N:上記ビデオテープレコーダーを使用し、
!θ%セットアツプの灰色信号を録画し、シバツク製タ
コtC型S/Nメーターでノイズを測定し、サンプルA
/をOdBとしたときの相対値で示した。
!θ%セットアツプの灰色信号を録画し、シバツク製タ
コtC型S/Nメーターでノイズを測定し、サンプルA
/をOdBとしたときの相対値で示した。
貯蔵安定性:磁性塗液を2弘時間室温で静置保存した後
、10分間攪拌後に実施例1に記載した方法で磁気テー
プを作成し、ビデオS/Nを測定した。分散液調製後た
だちに塗布したときの各サンプルのビデオS/Nを71
)dBとして、貯蔵安定性を評価した。
、10分間攪拌後に実施例1に記載した方法で磁気テー
プを作成し、ビデオS/Nを測定した。分散液調製後た
だちに塗布したときの各サンプルのビデオS/Nを71
)dBとして、貯蔵安定性を評価した。
本発明の磁気記録媒体は良好な電磁変換特性および保存
性を有する。さらに、本発明の磁性層塗液はすぐれた貯
蔵安定性を有する。
性を有する。さらに、本発明の磁性層塗液はすぐれた貯
蔵安定性を有する。
Claims (4)
- (1)主として非磁性支持体と磁性層とからなる磁気記
録媒体において、該磁性層がスルホン酸金属塩基を含む
ポリウレタン(メタ)アクリレートおよびアミン系化合
物をそれぞれ1種以上含有し、かつ放射線照射されてい
ることを特徴とする磁気記録媒体。 - (2)スルホン酸金属塩基を含むポリウレタンアクリレ
ートまたはポリウレタンメタクリレートがスルホン酸金
属塩基を0.005〜0.5mgeq/g含むポリウレ
タンアクリレートまたはポリウレタンメタクリレートで
あることを特徴とする特許請求の範囲第(1)項に記載
の磁気記録媒体。 - (3)アミン系化合物が脂脂族、脂環式および芳香族の
第一級アミン、第二級アミン、第三級アミンなどのアミ
ン類及びジアミン類であることを特徴とする特許請求の
範囲第(1)項に記載の磁気記録媒体。 - (4)磁性層に用いる強磁性微粉末が、BET比表面積
30m^2/g以上の強磁性合金粉末であることを特徴
とする特許請求の範囲第(1)項に記載の磁気記録媒体
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22649785A JPS6286533A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | 磁気記録媒体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22649785A JPS6286533A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | 磁気記録媒体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6286533A true JPS6286533A (ja) | 1987-04-21 |
Family
ID=16846032
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22649785A Pending JPS6286533A (ja) | 1985-10-11 | 1985-10-11 | 磁気記録媒体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6286533A (ja) |
-
1985
- 1985-10-11 JP JP22649785A patent/JPS6286533A/ja active Pending
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