JPS5930233A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はビデオテープ、オーディオテープ、コンピュー
ターテープ等の磁気記録媒体に関するものである。

現在、一般に広く使用されている磁気記録媒体は、結合
剤として塩酢ビ系樹脂、塩ピー塩化ビニリデン系樹脂、
セルロース樹脂、アセタール樹脂、ウレタン樹脂、アク
リロニトリルブタジェン樹脂等の熱可塑性樹脂を単独あ
るいは混合して用いる方法があるが、この方法では、磁
性層の耐摩耗性が劣シ磁気テープの走行経路を汚してし
まうという欠点ｔ−有していた。

またメラミン樹脂、尿素樹脂などの熱硬化性樹脂を用い
る方法あるいは上記熱可塑性樹脂に化学反応による架橋
性の結合剤、例えばインシアネート化合物、エポキシ化
合物などを添加する方法が知られている。しかし、架橋
性の結合剤を用いると、■磁性体を分散させた樹脂溶液
の貯蔵安定性が悪い。即ち、ポットライフが短かいとい
う欠点ｔ−ＮＬ磁性塗液物性の均一性、ひいては、磁気
テープの均質性が保てないという欠点及び■塗布乾燥後
に塗膜の硬化のために熱処理工程が必要であシ、製品化
までに長時間を☆するという大きな欠点ｔ−有していた
。

これらの欠点全防止するため、アクリル酸エステル系の
オリゴマーとモノマーを結合剤として用い、乾燥後に電
子線照射によって硬化せしめる磁気材料の製造方法が特
公昭弘７−／λ弘２３号、特開昭４Ａ７−ｌＪ６３’？
号、特開昭弘７−／ｊ１０μ号、特開昭ＪｔＯ−７７１
Ａ３３号、特開昭！６学的性質と電磁変換特性を有する
磁気記録媒体は得られな〃為った。

近年磁気テープの長時間記録化のために支持体を薄くす
ることか要求され、磁性層の力学的性質の向上が要求さ
れている。

例えばビデオテープの場合はビデオカセットレコーダー
の多機能化によって磁気テープは可酷な使用条件が要求
されているが、これらの要求を満足する力学的性質を磁
性層に付与することはできなかった。

本発明者等は熱可塑性樹脂、熱硬化樹脂を用いる方法、
及び化学反応による架橋性の結合剤を添加する方法、更
に電子線架橋による硬化性結合剤を用いる方法、等の従
来技術の欠点を改良するため鋭意研究を重ね次結果本発
明に到達したものである。

本発明の目的は、第１に、電磁変換特性の優れた磁気記
録媒体を提供することでめり、第一に、力学的性質の優
れた磁性層ｔＶする磁気記録媒体を提供することで１、
第３に、磁性塗液の貯蔵安定性が良好で均質な磁気記録
媒体を提供することであシ、第弘に、耐摩耗性の優れた
磁気記録媒体を提供することであシ、第ｊに、塗膜の硬
化のための熱処理工程が不要な磁気記録媒体全提供する
ことである。

本発明の上記の目的は、ニトロセルロース、２０〜１０
重量部とウレタン樹脂１０−２０重量部とからなる混合
物１００重量部に対してアクリロイル基あるいはメタク
リロイル基金分子鎖中に２個以上含む化合物をｔｏ、ａ
ｏｏ重量部含む組成物を結合剤として用い電子線照射し
たこと全特徴とする磁気記録媒体によって達成される。

即ち本発明の特徴とするところは、ニトロセルロース、
ウレタン樹脂及びアクリロイル基あるいはメタクリロイ
ル基を分子中に２個以上含有する化合物を結合剤として
、電子線照射すると、これらの樹脂の相乗効果によって
電磁変換特性が大巾に改善されると共に、走行性、耐久
性の極めて優れた磁気記録媒体が得られた。

ウレタン樹脂としては、ポリエーテル型、ポリエステル
型いずれのウレタン樹脂ｔ−用いて４よい、分子量の好
ましい範囲は、ｊｔｏｏｏ−１００００ｏｚ；６＋）、
特に好ましくは１００００〜ｊ００００である。この範
囲を外れると磁性体の分散性が悪化するのである０ アクリロイル基あるいはメタクリロイル基を分子中に２
個以上含む化合物としては、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレ′ングリコールジアクリレート、トリメチ
ロールゾロ／セントリアクリレート、ペンタエリスリト
ールテトラアクリレート、などのアクリレート類、ジエ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールトリメタクリレート、テトラエチレングリコール
ジメタクリレ−１・、トリメチａ−ルブロノセントリメ
タクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレ
ートなどのメタクリレート類あるいはその他の一官能以
上のポリオーツしとアクリル酸、メタクリル酸とのエス
テル類あるいは高分子鎖の主鎖の末端あるりは側鎖にア
クリロイル基あるいは一メタ・クリロイル基を分子中に
コ個以上有する化合物である。高分子鎖の主鎖の末端あ
るいは側鎖にアクリロイル基、あるいはメタクリロイル
基を有する化合物であシ、これらはＡ、Ｖｒａｎｃｋｅ
ｎ＠Ｆａｔｉｐｅｃ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ”／ヱ　１９（
／り７コ）に引用されている。例えば以下に示す化合物
であム例示した化合物のポリエステル骨格がポリウレタ
ン骨格、エポキシ樹脂の骨格、ポリエーテル骨格、ポリ
カポネート骨格であってもあるいはこれらの混合された
骨格でもよい。分子量としては１ｏｏｏ〜コｏｏｏｏが
好ましいが、特に限建されるものではない。

これらの化合物は混合して用いることができる。

また更に本発明の組成物に、炭素−炭素不飽和結合を分
子中に１個有し電子線による重合力５０Ｊ能な化合物を
混合してもよい。

ニトロセルロースとウレタン樹脂との組成比の好ましい
範囲はコＯ〜り０重量部７ｒｏ〜１０重ｊ部である。％
に好ましくはμ０，１０部７６０〜ＪＯ部である。ニト
ロセルロース樹脂がこの比率以下であったりウレタン樹
脂がこの比率以下であると耐久性が得られない。またア
クリロイル基あるいはメタクリロイル基全分子中に２個
以上含む化合物が６Ｏ−４ｔ００！ｉ：部が好ましいが
、特に好ましくはｌｆＯ，，２！０重量部である。この
比率よυも多いと重合に必要な電子線量が太きくなって
好ましくないし、少ない場合には架橋が不充分で充分な
耐久性か得られない。

本発明に用いられる強磁！ｌ：粉末としては、強礎性酸
化鉄微粉末、ＣＯドープの強礎性酸化鉄微粉末、強磁性
二酸化クロム微粉末、強磁性合金粉末バリウムフェライ
トなどが使用できる。強磁性酸化鉄、二酸化クロムの針
状比は、コ／／−ＪＯ／／程度、好ましくは１７１以上
平均長は０．−２〜コ、Ｏμｍ程度の範囲か有効である
。強磁性合金粉末は金属分が７５ｗｔ％以上であシ、金
属分の１０ｗｔ％以上が強磁性金属（即ち、Ｆｅ　、　
Ｃｏ　。

Ｎｉ　、Ｆｅ−Ｃｏ　、Ｆｅ−Ｎｉ　、Ｃｏ−Ｎｉ　、
Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎ　ｉ　）　テ長径が約／、Ｏｐｍ以下の
粒子である。

有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、シクロヘキサノン轡のケトン系
；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、
酢酸グリコールモノエチルエーテル尋のエステル系；エ
ーテル１．グリコールジメチルエーテル、クリコールモ
ノエチルエーテル、ジオ中サン等のグリコールエーテル
系；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
。

メチ１／　７１　ａライド、エチレンクロライド、四塩
化炭素、クロロホルム、エチレンクロルヒドリン、ジク
ロルベンゼン婢の塩素化炭化水素等のものが選択して使
用できる。

また、本発明の磁性塗液には、Ｆｉ４隋剤、研摩剤、分
散剤、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤音訓えてもよい
。特に潤滑剤は、飽和及び不飽和の高級脂肪酸、脂肪酸
エステル、高級脂肪酸アミド、高級アルコール、シリコ
ンオイル、鉱油、食物油、フッソ系化合物などがあシ、
これらは塗布液調製時に添加してもよく、また乾燥後あ
るいは平滑化処理後あるいは電子線硬化後に有機溶剤に
溶解しであるいはそのままＧ性層表面に塗布あるいは、
噴錫してもよい。

磁性塗液を塗布する支持体の素材としては、ボ・リエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンーー。

６−ナフタレート等のポリエステル類；ポリエチレン、
ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリ
アセテート等のセルロース誘４体、ポリカーボネート、
ポリイミド、ポリアミドイミド等プラスチックの他に用
途に応じてアルミニウム、銅、スズ、亜鉛マｆｃはこれ
ら金含む非磁性合金などの非磁性金属類；紙、ポリオレ
フィン類を塗布またはラミネートした紙などの紙類も使
用できる。

又、非磁性支持体の形態はフィルム、テープ、シート、
ディスク、カード、ドラム等いずれでも良く、形態に応
じて種々の材料が必要に応じて選択される。

又、本発明の支持体は帯電防止、転写防止、ワウフラッ
タ−の防止、磁気記録体の強度向上、ノくツク面のマッ
ト化等の目的で、磁性層を設けた側の反対の面（バック
面）がいわゆるノくツクコートされていてもよい。

電子線加速器としてはスキャニング方式、ダフ。

ルスキャニング方式あるいはカーテンと一ム方式ブロー
ドビームカーテン方式が採用できる。

電子線特性としては、加速電圧が１００−１０ｏｏｋＶ
、好−１（、＜ハｌｚ　（７〜Ｊ　ｏ　ｏ　ｋ　Ｖテ；
ｈＭ、吸収線量として０．Ｊｒ〜、２０メガランド好ま
しくは３〜ｌ！メガラツドである。加速電圧がｉｏ。

ｋＶ以下の場合は、エネルギーの透過量が不足し１００
０ｋＶｔ−超えると重合に使われるエネルギー効率が低
下し経済的でない。吸収線量として、０．２メカラツド
以下では硬化反応が不充分で磁性層強度が得られず、Ｊ
、０メガラッド以上になると、硬化に使用されるエネル
ギー効率が低下したり、被照射体が発熱し、特にグラス
ティック支持体が変形するので好ましくない。

以下に本発明全実施例および比較例によｐ更に具体的に
説明する。以下の実施例および比較例において「部」は
すべて「重量部」を示す。

実施例１ ｒ−Ｆｅ２０３　　　　　　　　　　ｕｏｏ部ニトロセ
ルロース（ダイセル社製　　　ＪＯ部旧ｑ４Ｈ） ウレタン樹脂（アジピン酸、ブタ　　　／ｊ部ンジオー
ル、トリレンジイソシアネート縮合！ＩＪＪ エステルアクリレートオリゴマー　　　３０部（東亜合
成製アロンクスＭＡ１００） ジエチレングリコールジアクリレート　　５部レシチン
　　　　　　　　　　　　　　　弘部ステアリン酸　　
　　　　　　　　　　　Ｖ部ブチルステアレート　　　
　　　　　　　μ部上記成分をボールミルで５０時間混
練して得られた破性塗液をｌｊμのポリエチレンテレフ
タレート支持体上に、ドクターブレードを用いて乾燥膜
厚が！μになるように塗布しコバルト磁石を用いて配向
させたのち、溶剤を乾燥（１０００Ｃ／分間）させた。

このあとでコツトンロールと鏡面ロールの群からなる５
段のカレンダーで平滑化処理（ロール温度６００ｃ、圧
力／　００　Ｋ９／ｃｒｎ２　）を行った＠ 次いで加速電圧、２００に■、ビーム電流１ＯＴＬＡで
１０Ｍｒａｄの吸収線量になるように照射した。

このサンプル’ｉ４／とする。

比較例１ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ　２　’ｆｃ得た。（但しカレン
ダーのロール温度は３００Ｃ） ウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　６５部エステル
アクリレートオリゴマー　　　３０部（東亜合成製アロ
ニクスＭｉｓ１０ｏ）ジエチレングリコールジアクリレ
ート　　ｊ部比較例２ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプルＡ３を得た。

ニトロセルロース　　　　　　　　　　　６５部エステ
ルアクリレートオリゴマー　　　３０部（ＭＡｌｏｏ） ジエチレングリコールジアクリレート　　　　　　ｊ部
比較例３ 実施例１の結合剤を下記のように変えて実施例１と同様
に処理してサンプル扁ｕ’２得た。

ニトロセルロース　　　　　　　　　　６１部ウレタン
樹脂　　　　　　　　　　　　３５部実施例２ 実施例１の結合剤を下記のように変え１実施例１と同様
に処理してサンプルＡ、ｔを得た。

ニトロセルロース　　　　　　　　　　ＳＯ部タウレタ
ン樹脂　　　　　　　　　　　７５部ウレタンアクリレ
ートオリゴマー　　　３０部（東亜合成製アロユクスＭ
／　／　ｏｏ　）トリメチロールプロパントリアクリ　
　　３部レート 実施例１〜２、比較例１〜３のサンプルはビデオチープ
レコーターで１００回くシ返し走行したときの動摩擦係
数、スチＪＬ、耐久時間及び角型比（残留磁束密度／最
大磁束密度）を浜１］定し、結果を表１に示した。

：　Ｖ−ＨＳ　ｅデオテープレコーダー〔松下電器産業
株式会社製、マクロード♂、！’　（ＮＹ　−ｔコ００
型）〕を用いて、回転シリンダーの送り出し側のテープ
テンションｔＴ１、巻き取り側のテープテンションｔ、
　Ｔ２としたとき、Ｔ１に比べてＴ２が極めて大となる
場合にＴ２の太きさからＴ１の影響を除くため、次式に
よシ摩擦係数（μ）を定義し、このμにより走行テンシ
ョンの評価を行なった。

Ｔ２／ＴＩ＝ｅμπ （測定はｕＯ’Ｃ，４１％ｋＬＨ） 表／に示したのはｉｏｏ回走行ヲ＜り返したときの値で
ある。

：ＶＨＳビデオテープレコーダー（松ト亀器産業株式会
社製、ＮＶＪ’コ００型）を用いてビデオテープ（各サ
ンプルンに一足のビデオ信号を記録し、再生した静止画
像が鮮明さ會失なうまでの時間を示す（ｊ’ｃ。

ｔｊｑｂＲＨ）。

手続補正書 昭和ｓｒ年）月３日 特許庁長官悸　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　　　　昭和！７年特願第７３８’り♂
０７５２、発明の名称　　磁気記録媒体 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人電話（４０６）
　２５３７ ４、−補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の
欄 ５、補正の内容 明細書を次の通り補正する。

（１）　　第ｉｉ頁第１３行目の「アロンクス」を「ア
ロエクス」と補正する。

（２）　　第１／頁第７７行目の ［ブチルステアレート　　　　　　　　　μ部」を「ブ
チルステアレート　　　　　　　　≠部メチルエチルケ
トン　　　　　７０００部」と補正する。

（３）第１３頁第１７行目〜ｌ♂行目の「トリメチロー
ルプロパントリ　　　　　ｊｆｆＢアクリレート　　　
　　　　　　　　　　」を［トリメチロールプロパント
リ　　　　オ部アクリレート 実施例３ 実施例１の結合剤を次のようにかえて実施例１と同様に
処理してサンプルＡ４ｉ得九。

ニトロセルロース　　　　　　　　≠Ｏ部ウレタン樹脂
　　　　　　　　　　２１部テトラメチロールメタント
リ アクリレート　　　　　　　　　　３ｊ部」と補正する
。

（４）第１３頁第１り行目の１実施例１−２」を１実施
例１〜３」と補正する。

（５）第１！頁の表１を以下の如く補正する。

（６）第１１頁第１／行目のｒｅμπＪｔ「ｅμ′ｒ（
あるいはｅｘｐ（μπ）」と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ニトロセルロース−ｚｏ−、−ｒｏｘｘ部と、ウレタン
   樹脂ｔｏ−ａｏ重量部とからなる混合物ｉｏ。 重量部に対してアクリロイル基若しくはメタクリロイル
   基を分子鎖中に２個以上含む化合物ヲｊＱ〜μ００重員
   部含む組成物を結合剤として用い電子線照射したことを
   特徴とする磁気記録媒体