JPH02192988A - 感熱記録媒体及び感熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感熱記録媒体に関する。詳しくは特定の組成物
からなるオーバーコート層と感熱発色層を有する合成樹
脂基材上に設けられた高光沢の表面性をもつ感熱記録媒
体に関する。

（従来の技術） 感熱紙に代表さすＬる感熱記録媒体は、ロイコ化合物等
の発色剤物質と呈色剤である酸性物質とを別々罠、ある
いは有機酸金、属塩等の発色剤と呈色剤である有機還元
剤とを別々に水溶性結合剤又は有機溶剤性結着剤を含む
水又は有機溶剤の媒体中で微細粒子状に分散し、両者を
混合して紙１合成紙１合成樹脂フィルム等の基材上に塗
布したものである。かかる感熱記録媒体の具体例として
は。

例えば特公昭４４−３６８０号公報、特公昭４５−１４
０３９号公報あるいは特開昭４８−１７３４４号公報等
に開示されておシ、公知である。かかる感熱記録媒体は
数μｍ以下の微粒子分散体を基材上に塗布し、乾燥する
ことＫよりつくられているため、表面には数μｍ以下の
微粒子が並び凹凸があり、光沢が低い欠点を有している
。高光沢の表面性をもつ感熱記録媒体を得る技術として
は、特楚の平滑度を有する中間Ｉ−を感熱記録１ｍ上に
もうけ、しかるのち′ＶＣ［子線硬化樹脂をオーバーコ
ートする提案がある（特開昭５９−２６２９１号公報、
ｔｒ！ｆｒｓ＋昭６２−２７９９８０号公報）。

（発明が解決しようとする課題） しかし、熱イン又は熱ヘツドによる加熱発色時。

感熱記録媒体の成分が溶融して熱ヘツド又は熱４ンに粘
着（スティッキング）シ九り、カス付着を起こし１発色
画像の濃度、鮮明度の低下、発色画像のゆがみ１紙送り
の不都合あるいは熱ヘツド又は熱ペンの摩耗等を起こす
、いわゆるヘッドマツチング性を低下させてしまう傾向
がある。

特に合成紙や合成樹脂シートを基材とした高光沢の表面
性をもつ感熱記録媒体は１表面が平滑な之め、熱へりＰ
との接触面積が大きく、！＠擦低抵抗大きくなり、ステ
イクキングが発生しやすくなる。又、なんらかの原因に
より感熱記録媒体表面と熱ヘツドの間にごみが入つ九鳴
合１表面が平滑であるため、ごみがとれることなく、画
像に連続的ＶＣｆ＋）ント抜は現象が生じやすいなどの
問題点がある。

（ｌＬｌ！題を解決するための手段） かかる現状に鑑み１合成樹脂からなる基材を用い、高光
沢の表面性をもち、かつ、カス付着、スティッキングが
なく、熱ヘツド又は熱ペンの摩耗の少々い、いわゆるヘ
ッドマツチング性に浸れ几感熱記録媒体を得ることを目
的として鋭意研究した結果、オーバーコート用樹脂組成
物として無機微粒子が分散され比活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物を用いてなる感熱記録媒体は、−ｆ：れが
合成樹脂からなる基材を用いたものであっても、上記の
様な欠点がないことを見い出し１本発明を完成するに至
っ友。

すなわち１本発明は１合成樹脂からなる基材上に感熱発
色Ｉ−と無機微粒子が分散された活性エネルギー線硬化
型樹脂組成物のオーバーコート層とを有することを特徴
とする感熱記録媒体、および活性エネルギー線硬化型化
合物と無機微粒子とを含有することを特徴とする感熱記
録媒体オーバーコート用樹脂組成物を提供するものであ
る。

本発明において感熱発色１−に含有される発色剤及び呈
色剤の組令合わせＫついては、何ら限定されるものでは
なく、熱によって両者が接触して呈色反応を起こすよう
な組み合わせであれば何れも使用可能であり、例えば無
色ないし淡色の塩基性染料と無機ないし有機の酸性物質
との組み合わせ。

ステアリン酸第２鉄等の高級脂肪酸金属塩と没食子酸の
ような；ｆｆ機還元剤の組み合わせがあるが。

画像の鮮明性の点から、塩基性染料と酸性物質の組み合
わせが好着しい。

無色ないし淡色の塩基性染料としては１例えばトリフェ
ニルメタン系、トリフェニルメタンフタリド系、フルオ
ラン系、ロイコ−オーラミン系。

ジフェニルメタン系、フェノチアジン系、フェノキサジ
ン系、スピロピラン系、インドリン系、インジゴ糸環代
表例として挙げられ、なかでもフルオラン系が好ましい
。まｔ、塩基性無色染料と接触して呈色する無機ないし
有機の酸性物質としては、例えば４，４′−イソプロピ
リデンシフエノール、４−ターシャリブチルフェノール
、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、ベンジル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、４′−ヒドロキシアセトフェノン、４−タ
ーシャリオクチルカテコール、　２．２’−ジヒドロキ
シジフェニール、　２．２’−メチレンビス（４−クロ
ロフェノール）、４．４’−セカンダリブチリデンビス
（２−メチルフェノール）、４．４’−イソプロピリデ
ンビス（２，６−シフチルフエノール）等の各種フェノ
ール性物質あるいは安息香酸、サリチル酸、酒石酸、没
食子酸等の脂肪酸、芳香族カルボン酸類が代表例として
挙げられ、なかでもベンジル−４−ヒドロキシベンゾニ
ー）、２．２’−ジヒドロキシジフェニールが好ましい
。

本発明の感熱記録体において１発色層中の発色剤と呈色
剤の使用比率は、用いられる発色剤、呈色剤の１顛に応
じて適宜選択されるものであるが、塩基性染料１重量部
に対し１〜５０重菫部、好ましくは１〜１０重葉部の酸
性物質が使用される。

これらの物質を含む塗布液の調設には、一般に水を分散
媒体とし、ど−ルミル、アトライターサンドグラインダ
ー等の攪拌、粉砕機により発色剤と呈色剤とを一緒に又
は別々に分散し、塗液とする。

かかる塗液中には、バインダーとしてポリビニルアルコ
ール、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロース。

ポリアクリル酸、カゼイン、ゼラチン、デンプン。

ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドおよびこれ
らの肪導体等の水溶性結合剤が埜げられる。

尚、これらの水溶性結合剤と併用して１例えばスチレン
−ブタジェン共重合体、ぼり酢酸ビニル、ポリアクリル
酸エステル等の水分散型結合剤も使用できる。これらバ
インダーは、全固形分の１Ｏ−４０１Ｆ量る、好ましく
＃′ｉ１５〜３０重景％使用され重量 さらに塗液中には１分散剤、′紫外線吸収剤、消泡剤、
螢光染、Ｎ色剤、無機顔料、増感剤等を添加することも
できる。

本発明の感熱記録体において、記録Ｉ４の形成方法等に
りいては特に限定されるものではなく、従来から周知慣
用の技術に従って形成することができ、例えばエアーナ
イフコーティング、パリパーブレードコーティング、ピ
ュアーブレードコーティング、ショートドウエルコーテ
ィング等により塗液ｆ、塗布・乾燥する方法等によって
形成される。

ま友塗液の塗布量についても１時に限定されるものでは
ないが、通常乾燥重量で２〜１２１７ｍ”　、好ましく
は３〜１０１１７ｍ”程度の範囲である。

本発明で用いる基材としては、ｌＬｉ１Ｉ像の階調性を
高めるｔめに合成樹脂を主成分とし九紙やフィルム、例
えば合成紙や合成樹脂フィルムを使用する。

合成紙には、合成樹脂フィルムに紙のような外観や物性
を与えたものや、合成繊維を湿式又は乾式で抄造したも
のなどが含まれる。この中では１合成樹脂フィルムに紙
のような外観や物性を与えた合成紙が特に好ましい、こ
のような合成紙の製造法には１合成樹脂フィルムの表面
に白色顔料のコーティングを行ったり１合成樹脂フィル
ム中に充填剤や発泡剤を添加して不透明化を行なう方法
などがあり、いずれも本発明の基材として使用すること
が出来る。

ま之１本発明に基材として用いられる合成樹脂フィルム
としては、従来公知の合成樹脂フィルム、例えばポリエ
ステルフィルム、ポリオレフィンフィルム、セルロース
系フィルム、ポリアミドフィルムなどがあげられる。

本発明の感熱記録媒体では、かくして得られた感熱発色
層の表面に活性エネルギー線で硬化して得られるオーバ
ーコート層を設けるものであるが。

その間に中間層を設けてもかまわない。中間層に用いら
れる塗材は感熱発色層を侵さないものであれは何れでも
よりが、一般に水系樹脂を主成分とするものが用いられ
る。

中間層に用いられる水溶性樹脂としては、例えば完全ケ
ン化ｔ７’ｈは部分ケン化ポリビニルアルコール、アセ
トアセチル化ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコ
ールと多価カルボン酸との反応物あるいｔまこれらの反
応物のエステル化物、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ール、スルフォン酸変性Ｉリビニルアルコール、オレフ
ィンｖ性ｚリピニルアルコール、ニトリル変性ｙｌ？リ
ビニルアルコール、アミド変性？リビ ニルアルコール、♂ロリドン変性ホリビニルアルコール
、エポキシ変性ポリビニルアルコール；ポリ（メタ）ア
クリルアミド、アルデヒド化ポリ（メタ）アクリルアミ
ド、ポリスチレン−無水マレイン酸共重合体、あるいは
これらに水溶性を損なわない程度に２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリル酸エステル、アクロレイン、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル等を共重合した重合体；メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキンメチルセルロース等のセルロース誘導体；カ
ゼイン；アラビアゴム；酸化澱粉、エーテル化澱粉、ジ
アルデヒド澱粉、エステル化澱粉等の澱粉類１等の水溶
性重合体、およびスチレン−ブタノエン共重合体エマル
ジョン。

酢酸ビニル−塩化ビニル−エチレン共重合体エマル−）
ヨン、メタクリレートーブタジェン共重合体エマルジョ
ン等のエマルジョン類があげられる。

これらの水溶性樹脂の中でも各種変性、４　＋７ビニル
アルコール、セルロース誘導体及びカゼインが好マしく
、４ＨＣアセトアセチル化ポリビニルアルコール、カル
ボキシ変性ポリビニルアルコール及びエポキシ変性ポリ
ビニルアルコールがより好ましい。

かかる水系樹脂の使用量については特に限定はないが、
塗液中の全固型分中の含有率は、通常１０〜９５ｉ量％
、好ましくは１５〜９０重麓％の範囲である。

また中間１−中には平滑度を高める几めに顔料を添加す
ることができる。顔料の具体例としては炭酸カルシウム
、酸化アルミニウム、二酸化チタン。

二酸化珪素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム。

硫酸亜鉛、タルク、カオリン、クレー、焼成りレコロイ
ダルシリカ等の無機顔料、スチレンマイクロゲール、ナ
イロンツクウダー　ポリエチレン・ぐウダー、尿素・ホ
ルマリン樹脂フィラー、生澱粉粒等の有機粉末等が例示
される。なお、七の使用量については一般に樹脂成分１
００重量部に対して５〜５００！を部、好ましくけ８０
〜３５０重４．１部程度の範囲で配合されるのが好まし
い。

さらに中１′）Ｉ′Ｉ層を形成する塗液中には必要に応
じてグリオキザール、メチロールメラミン、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム、過硫酸ソーダ。

塩化第二鉄、塩化マグネシウム、硼酸、塩化アンモニウ
ム等の耐水化剤を添加してもよく、必要に応じてステア
リン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸ア
ミド、ポリエチレンワックス。

カルナバロウ、ノやラフインワックス、エステルワック
ス等の滑剤、ジオクチルスルフォコハク酸ナトリウム、
ドデシルベンゼンスルフオン酸ナトリウム、ラウリルア
ルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、アルギン酸塩、
脂肪酸金属塩等の界面活性剤、ベンゾフェノン系、トリ
アゾール系等の紫外線吸収剤、消泡剤、螢光染料５着色
染料等の各種助剤を適宜添加することもできる。

中間層を形成する念めの塗液は、一般に水性系塗液とし
て調整され、必要に応じてミキサー、アトライター　？
−ルミル、ロールミル等の混合・攪拌機によって十分混
合分散され次後、各種公知の塗布装置により感熱記録層
上に塗布される。塗布後、紫外線や電子線を照射して乾
燥することもできる。

なお、硬化剤全併用する場合には、硬化剤を中間ｊ−を
形成する塗液中のみならず、中間層を形成する塗液とは
別に塗布することもでき、別に塗布してやると塗液のポ
ットライフ全７３念する必要がなく１強力な硬化剤を選
択できる利点がある。

中間１−を形成する塗液の塗布量は、特に限定されるも
のではないが、　０．１１７ｍ”未満では本発明の所望
の効果を充分に得ることができず、また。

２０１７ｍ”を越すと感熱記録媒体の記録感度を著しく
低下させる恐れがあるため、一般には乾燥重量で０．１
〜２０１７ｍ”　、好ましくはｏ、ｓ　〜ｉｏｙ／ｍ　
”程度の範囲で調節されるのが望ましい。

本発明の感熱記録媒体では、かくして形成された１層も
しくは２層以上の中間層を有する。もしくけ有しない感
熱発色層の表面に、活性エネルギー線で硬化して得られ
るオーバーコート層が設けられるが、このコート層には
熱ヘツド又は熱ペンと直接接触し、高い圧力でおされ、
かつ高い温度がかかる友め、耐摩耗性、強じん性、耐熱
性が要求される。かかる塗膜性能をうるために用いる感
熱記録媒体オーバーコート用樹脂組成物は、活性エネル
ギー線硬化型化合物と無機微粒子とを含有するが、活性
エネルギー線硬化型化合物としては、例えば活性エネル
ギー線硬化性のプレポリマー囚を必須成分として含有し
、好ましくは更に活性エネルギー線硬化型反応性希釈剤
（Ｂ）、必要により活性エネルギー線硬化性の／Ｆ　’
ｔＥＦ２４０イ・■ン≠たない化合物（Ｏを含有す石化
合物（組成物）をあげることができる。ここでいう活性
エネルギー線硬化性のプレポリマー囚としては、例えば （１１ポリエーテル（メタ）アクリレート系プレポリマ
ー 具体例としては、　１．２．６−ヘキサントリオール／
プロピレンオキシド／アクリル酸、トリメチロールプロ
パン／エチレンオキシド／メタクリル酸、トリメチロー
ルゾロノヤン／クロピレンオキシド／アクリル酸、イン
タエリスリトール／エチレンオキシド／アクリル酸から
合成され次ポリエーテル（メタ）アクリレート； （２）　　ポリエステル（メタ）アクリレート系プレポ
リマー 具体例としては、アジピン酸／　１．６−ヘキサンジオ
ール／アクリル酸、コ／％り酸／　１．４−ブタソノオ
ール／アクリル酸、コノ・り酸／トリメチロールエタン
／アクリル酸、セノ々チン酸／　１．６−ヘキサンジオ
ール／メタクリル酸等から合成され几ポリエステル（メ
タ）アクリレート； （３）　　ポリオール（メタ）アクリレート系プレポリ
マー 具体例としては、インタエリスリトールペンタアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリ
スリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサメタクリレート、２，２−ビス（４−アクリロ
キシエトキシフェニル）プロノ々ン、　２．２−ビス（
４−アクリロキシシェドキシフェニル）グロノ辛ン、２
，２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル）
７’。

／４’　７　、２．２−　ヒス（４−アクリロキシエト
キシフェニル）　７’　ｏ　ノン等の（メタ）アクリレ
ート又はポリオール（メタ）アクリレート； （４）　　エポキシ（メタ）アクリレート系プレポリ具
体例としては、ジグリシジルエーテル化ビスフェノール
Ａ／アクリル酸、ジグリシジルエーテル化ポリビスフェ
ノールＡ／アクリル酸、トリグリシツルエーテル化グリ
セリン／アクリル酸、トリグリシジルエーテル化トリメ
チロールエタン／メタクリル酸、ジグリシゾルエーテル
化アニリン／アクリル酸等のエポキシ（メタ）アクリレ
ート；（５）　　アミドウレタン（メタ）アクリレート
系グレデリマー 具体例としては、ｒ−ブチロラクトン／Ｎ−メチルエタ
ノールアミン／ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル
）メタン／２−ヒドロキシエチルアクリレート、ｒ−ブ
チロラクトン／Ｎ−メチルエタノールアミン／２．６−
　）リレンジイソシアネート／テトラエチレングリコー
ル／２−ヒドロキシエチルアクリレート等のアミドウレ
タン（メタ）アクリレート； （６）　　ウレタン（メタ）アクリレート系プレポリ具
体例としては、２，６−トリレンジイソシアネートジア
クリレート、イソホロンジイソシアネートシアクリレー
ト、イソホロンジイソシアネートジメタクリレート、ヘ
キサンジオール／イソホロンジイソシアネート／２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートから合成され几ウレタンア
クリレート、ヘキサメチレンジイソシアネートジアクリ
レート等のウレタンアクリレート； （７）　　スピロアセタール（メタ）アクリレート系プ
レイソマー 具体例としては、ジアリリデン（フタエリスリット／２
−ヒドロキシエチルアクリレートから合成されたスピロ
アセタールアクリレート：（８）　　ポリブタジェン（
メタ）アクリレート系グレヂリマー 具体例としては、工、ｌ？キシ化ブタジェン／２−ヒド
ロキシエチルアクリレートから合成されたアクリル化ポ
リブタジェン等が挙げられ、これらは１種又は２種以上
混合して使用される。

なかでも上記囚成分としては、耐熱性、耐摩耗性に優れ
る点で。

一般式（１） ％式％ 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
以上が一般式：　ＣＨ２＝Ｃ−Ｃ０Ｏ−Ｒ２−（式中。

Ｒ１は水素原子又はメチル基を表わし　Ｒ２は単結合、
炭素原子数１〜８のフルキレン基又は炭素原子数１〜８
のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を表わ
す。）で示される基を表わし。

残余が炭素原子数１〜８のアルキル基、水酸基。

アミノ基１式：　（−ＯＲ３すＨ（式中、Ｒは炭素原子
数１〜８のアルキレン基を表わし１ｍは正の整数である
。）で示される基又は式：　−（−ＯＲ’−）−ＯＨ（
弐中、Ｒ５及びｍは前記と同じである。）で示される基
を表わす。〕 で示される化合物が好ましく、更にこの一般式（１）の
化合物とトリアジン環、インシアヌレート環又はシアヌ
レート環骨格を有するラジカル重合性化合物を併用する
と特に好ましい。

一般式（１）で示される化合物の具体例としては、ジペ
ンタエリスリトールテトラアクリレート、ジＲンタエリ
スリトールインタアクリレート、ジペンタエリスリトー
ルへキサアクリレート、トリ（ンタエリスリトールベン
タアクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサアク
リレート、トリ（メタエリスリトールへブタアクリレー
ト等があげられる。

渣た。トリアジン環、イソシアヌレート歩又はシアヌレ
ート環骨格を有するラジカル重合性不飽和化合物として
は、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソ
シアヌレート、１，３．５−　）リアクリロイルへキサ
ヒドロ−８−）リアジン、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌル酸のジ（メタ）アクリル酸エステル、
トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌル酸のトリ
（メタ）アクリル酸エステル、トリス（２−ヒドロキシ
エチル）イソシアヌレート１モルに対しｌ−カブロラク
トン０．５−３モルを開環付加してなるアルコールの（
メタ）アクリル酸エステル、多塩基酸Ｎｌｋ物）、）リ
ス（ヒドロキシアルキル）インシアヌレートを１０モル
５以上含有する多価アルコール及び（メタ）アクリル酸
をエステル化することからなるポリエステルポリ（メタ
）アクリレート、トリグリシジルトリス（ヒドロキシエ
チル）インシアヌレートＫ（メタ）アクリル酸を反応さ
せて見られる工Ｉキシ（メタ）アクリレート、特開昭５
８−８７１１７記載の一般式（ＩＩ）・・・■） （但し、式中のＲは水素原子又はメチル基を、Ｒ′は水
素原子又は炭素原子数１〜５なるアルキル基を表わすも
のとし、ｎけ１〜２０なる整数であるものとする。）で
示されるインシアヌル酸性導体とポリイソシアネート化
合物の１ｍ又は２ｍ１以上との反応より得られるラジカ
ル重合性不飽和化合物がある。

本発明で成分（ト）と共に用いると好ましい活性エネル
ギー線硬化型反応性希釈剤（Ｂ）としては１例えば（メ
タ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（
メタ）アクリレート。

デシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アク
リレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、メトキ
シエチル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ
）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート
、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート
、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート
、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ベンジル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、メトキ
シポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、エト
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート
、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシ
ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、アルキ
ルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、アルキルフ
ェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレー
ト％２−ヒドロキシ−３−フェニルオキシプロピル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリルオキシポリ
アルキレングリコール（メタ）アクリレート、ジシクロ
インテニル（メタ）アクリレート、ジシクロベンテニル
オキシアルキル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテ
ニルオキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリロイルフ
ォスフェート、酢酸ビニル、グロピオン酸ビニル、ポリ
フルオロアルキル（メタ）アクリレート、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、プロパンジオールジ（
メタ）アクリレート。

ブタンジオールゾ（メタ）アクリレート、ネオベンチル
グリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（
メタ）アクリレート、ポリプロピレンゲ１ノコールジ（
メタ）アクリレート、ヒドロキシピノ４１３ン酸ネオイ
ンチルグリコールエステルジ（メタ）アクＩＪレート、
トリメチロールプロノ母ンジ（メタ）アク１ル−ト。

トリメチロールグロパントリ（メタ）アクＩＪレート、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリロ
イルモルホリン、Ｎ−メチル（メタ）アクＩＪルアミド
、Ｎ、Ｎ　−＆メチル（メタ）アクリルアミド９％Ｎ、
Ｎ−ジメチルアミノグロビル（メタ）アクＩＪルアミド
、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクＩＪルアミド、Ｎ−
エトキシメチル（メタ）アクＩＪルアミド、Ｎ−ｎ−ブ
トキシメチル（メタ）アク）ノルアミド、Ｎ、Ｎ’−メ
チレンビス（メタ）アクＩＪルアミド、Ｎ−１＋ロール
（メタ）アクリルアミド０゜１．３−ゾ（メタ）アクリ
ルアミドメチル２イミｔゾリン、グリシツル（メタ）ア
クリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、グ
リセロールモノ（メタ）アクリレート、グリセロール（
メタ）アクリレートアルキレート、グリセロール（メタ
）アクリレートアルキレート、２−（１−アジリジル）
−エチル（メタ）アクリレート、２−ビニルピリジン、
４−ビニルピリジン、ビニルピロリドン、ビニルカグロ
ラクタム、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン等が
あげられ、更にカルバモイルオキシアルキル（メタ）ア
クリレート、カプロラクトン変性（メタ）アクリレート
などもあげられる。なお１反応性希釈剤（Ｂ）Ｖｉ１種
又は２種以上の添加が可能である。

特Ｋ　（Ｂ）成分の中でも、中間層との密着性を上げる
ため親水基を有する反応性希釈剤を含むことが好ましい
。親水基としては、リン酸基、カルゲン酸基、アクリル
アミド基、ピロリドン基１モルホリル基、アミノ基、水
酸基、エポキシ基、カプロラクタム基、インシアナート
基、テトラヒドロフルフリル基等があげられる。具体例
としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリロイル
ホスフェート、（メタ）アクリル酸、β−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート／無水フタル酸（１／１　）
反応物、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド
、Ｎ　−ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、
　Ｎ、Ｎ’−メチレンビス（メタ）アクリルアミド５ビ
ニルピロリドン、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジ
エチル・アミノエチル（メタ）アクリレート、β−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、β−ヒドロキシグ
ロビル（メタ）アクリレート、グリシツル（メタ）アク
リレート、ビニルカプロラクタム、β−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート／イソホロンジイソシアナート
（１／１）反応物、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレートなどがある。

活性エネルギー線硬化性の不ｆ勿メｕａ沿に≠たない化
合物の具体例としては、（メタ）アクリル酸アルキル重
合体、エポキシ樹脂、液状ポリブタジェン、液状ポリブ
タジェン誘導体、液状クロログレン、液状ポリインタジ
エン、ジシクロペンタジェン誘導体、飽和ポリエステル
オリゴマー　ポリエーテルオリゴマー１液状ポリアミド
、ポリイソシアナートオリゴ９マー、キシレン樹脂、ケ
トン樹脂。

石油樹脂、フッ素系オリゴマー　シリコン系オリｉ　−
ｒ−、、ｌリサルファイド系オリゴマーなどがあげられ
る。とくに〔メタ）アクリル酸アルキル重合体が好まし
く、具体例としては、メチルメタクリレート％　５ｅｅ
−ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、フェニルメタクリレート、エチルメタクリレートな
どのホモホリマ；メチルメタクリレート／スチレン＝　
８０／２０重量部、メチルメタクリレート／エチルアク
リレ−）＝９５１５．メチルメタクリレート／メチルア
クリレ−）＝９０／１０％メチルメタクリレート／ｎ−
ブチルメタクリレート＝　４０／６０、メチルメタクリ
レート／エチルメタクリレート＝　３０／７０、メチル
メタクリレート／エチルアクリレート＝７０／３０．メ
チルメタクリレート／メチルアクリレート／メタクリル
酸＝６０／３５１５．メチルメタクリレート／ラウリル
メタクリレート＝９０７１０、メチルメタクリレート／
メチルアクリレート／２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−）　＝　８０／１５１５　。

メチルメタクリレ−）／１ｓｏ−ブチルメタクリレート
／ジメチルアミノエチルメタクリレート＝８０／１５１
５などのコポリマーを挙げることができ。

これらの重合体は１種を単独で使用することもでき、ま
た２ａｉ以上混合して使用してもよい。

上記の活性エネルギー線硬化型プレポＩＪ　？−（ト）
、反応性希釈剤（Ｂ）及び活性エネルギー線硬化性の不
昨ネ！廂！ま公よｔたない化合物（Ｑの配合比率は、そ
の合計を１００重量％とじた場合、通常（３）成分４０
〜１００重景％、（重量成分０〜６０重量％及び（０成
分０〜４０重景％の範囲であるが、なかでも粘度が適当
で硬化収縮が少なく、スティッキングの特に発生しにく
いオーバーコート用樹脂組成物が得られる点で、（Ａ）
成分５０〜９５！量％、（Ｂ）成分１０〜５０重量％及
び（Ｃ）成分５〜３５重量部の範囲が好ましい。

尚、紫外線で硬化させる場合は、（Ａ）及び（Ｂ）成分
に重合性基としてメタアクリロイルオキシ基又はアクリ
ロイルオキシ基を少なくとも１つ以上もつ化合物を１種
もしくは２８！以上用いるのが好ましい。

無機微粒子の好ましい配合量は、上記樹脂成分（４）、
（匂及び（０の合計１００重量部に対して、０．１〜２
０重量部の範囲であり、なかでもスティッキングの改良
効果が高く、しかも光沢に優れるものが得られる点で０
．２〜１５重量部が好ましい。

無機微粒子の大きさＫついては、平均粒径が５μｍ以下
が良く、なかでも光沢に優れるものが得られる点で０．
１〜３μｍが好ましい。

無機微粒子の吸油ｆｉ−については６０ｍ１７１００　
ｇ以上が良く、々かでも６０〜３００ｍ１７１００１以
上が好ましい。

無機微粒子の具体例としては、炭酸カルシウム。

酸化亜鉛、酸化アルミニウム、二酸化チタン、二酸化ケ
イ素、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、
タルク、カオリン、クレー、焼成りレコロイダルシリカ
等がある。なかでも体質顔料が好ましく、特に炭酸カル
シウムが好ましい。

活性エネルギー線とけ、紫外線及び電子線、α線、β線
、ｒ線のような電離性放射線をいい、紫外線を用いる場
合にオーバーコート用樹脂組成物中に光重合開始剤及び
／又は光増感剤を含有させることが好ましく、を子線、
ｒ線のよりな１！離性放射！１を用いる場合には光重合
開始剤や光増感剤を含有させなくとも速やかに硬化する
ので、特に添加する必要はない。

必要に応じてオーバーコート用樹脂組成物に添加される
光重合開始剤及び光増感剤を挙げると。

う・ゾカル重合用光重合開始剤としては１例えばベンゾ
イン、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジル、ベン
ゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン％ｐ−メトキシ
ベンゾフェノンなどのカルメ二ル化合物、テトラメチル
チウラムモノスルフィド。

テトラメチルチウラムジスルフィドなどのイオウ化合物
、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビス−２，４−ジ
メチルバレロニトリルなどのアゾ化合物、ペンゾイルノ
や一オキシド、ジターシャリ−ブチルパーオキシドなど
の７９−オキシド化合物等が拳げられ、光増感剤として
は、例えば脂肪族アミン、芳香族アミンなどのアミン化
合物、０−トリルチオ尿素などの尿素類、ナトリウムジ
エチルジチオホスフェート、ｓ−ベンジルイソチウロニ
ウム−ｐ−１ルエンスルフオネートなどのイオウ化合物
、　Ｎ、Ｎ−ジ置換ｐ−アミノベンゾニトリル化合物な
どのニトリル類、トリーｎ−ブチルホスフィンなどのリ
ン化合物、Ｎ−ニトロソヒドロキシルアミン誘導体など
のその他の窒素化合物等が挙げられる。

これらの光重合開始剤及び光増感剤は、前記囚、（Ｂ）
　及ヒ（Ｃ’）成分ノ合計１１００ｉｉ部に対しテ０．
０１〜１０３１ｆ量部の範囲で用いるのが通常であり、
好ましくは１〜８重量部の範囲である。添加量が１０重
量部を越えると貯蔵安定性が悪くなるので好ましくない
。

尚、硬化に際しては、活性エネルギー線だけではなく、
熱を併用して硬化させてよい。但し、感熱記録媒体を発
色させない程度の加熱でなくてはならない。熱及び活性
エネルギー線を併用して硬化させる場合、オーバーコー
ト用樹脂組成物にラジカル重合開始剤及び硬化促進剤を
入れてよい。

ラジカル重合開始剤の具体例としては、ペンゾイルパー
オギサイド、ｔ−プチルノ母−ベンゾエートなどがあげ
られ、前記（４）、（Ｂ）及び（Ｃ’）成分の合計１０
０重葉部に対し、通常０．０１〜１０重量部添加される
。

硬化促進剤としては、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸
亜鉛、ゾメチルアニリン、ジブチルスズラウレート々ど
があげられ、前記囚、（Ｂ）及び（Ｏ成分の合計１００
重量部に対して通常０．００１〜５重創部、好ましくは
０．００５〜４重量部の範囲で用いられる。

尚、熱及び紫外線を併用して硬化させる場合。

上記ラジカル重合開始剤と光重合開始剤及び／又は光増
感剤とを併用することは可ＮＵである。合計添加量は前
記囚、（Ｂ）及び（Ｃ’）成分の合計１００重景重量対
し０．０１〜１０ｆｆｉｆｔがよい。

なお、活性エネルギー線と熱を併用して硬化させる場合
、どちらが先でもかまわない。すなわち熱によシ硬化さ
せた後、活性エネルギー線により硬化させてもよく、活
性エネルギー線を照射した後、熱硬化させてもよい。又
加熱しながら活性エネルギー線を照射してもよい。

本発明のオーバーコート用樹脂組成物中には。

更に必要に応じて各ｍ添加剤を含有していてもよく、ま
友所望ならば溶剤により希釈して用いてもよい。

上記添加剤としては、熱重合禁止剤、有機シラン系化合
物、レベリング剤、消泡剤、スリップ剤、♂ンホール・
クレータ−防止剤、濡れ改良剤などの塗面改良剤、可塑
剤１着色剤などがある。

なかでも１発色層又は中間層との密着性を向上させるの
で、有機シラン系化合物の添加が好ましく、アミノゾロ
ぎルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエト
キシシラン、３−アミツブａピルトリメトキシシラン、
Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−ｒ−ア
ミノゾロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルゾシラ
デンなどの７ミノ基を有するシランカップリング剤、β
−（３，４−エホキシシクロヘキシル）エチルトリメト
キシシランなどのエポキシ基を有するシランカップリン
グ剤、３−メルカグトグロビルトリメトキシシランなど
のメルカプト基を有するシランカップリング剤などがあ
り、＃記囚、（Ｂ）及び＜Ｃ＋酸成分合計量１００重量
部に対して通常０．Ｏ１〜１０重景部、重量しくは０．
０５〜５重量部の範囲で用いられる。

塗面改良剤は前記囚、（Ｂ）、（（５及び（ハ）成分の
合計量１００重量部に対して通常０．００１〜５重量部
。

好ましくは０．００５〜４重量部の範囲で用いられる。

オーバーコート用樹脂組成物は、ミキサー等の適当な混
合攪拌機によって充分混合された後、塗布されるが、必
要に応じて加温して粘度調節をすることもできる。

塗布方法は、特に限定されないが１例えばグラビアコー
ト、ロールコート、エアナイフコート、キスコート、ス
プレーコート、かケｆ７Ｊｌコート。

デイツプコート、スピンナーコート、ホイーラーコート
、刷毛塗勺、シリクスクリーンによるベタ：ｆｆ−）、
　フイヤーパーコート、フローコート等カあり、又オフ
セット印刷、活版印刷等の印刷方式でもよい。なかでも
グラビヤコート、ロールコート、エアーナイフコート、
キスコー）、’ツイヤ−パーコート、フローコートは高
光沢の表面性をもった塗面が得られる点で好ましい。

オーバーコート用樹脂組成物の節布−ＪＩＫついては、
必ずしも限定されるものではないが、通常０．１Ｆ〜２
０１７ｍ”　、好ましく　＃′ｉ０．５〜Ｌｏｌｌ／、
１である。

紫外線、ａ子線などの活性エネルギー線を照射する雰囲
気としては、窒素ガス、炭散ガス々どの不活性ガス雰囲
気あるいは酸素濃度を低下させた雰囲気が勿論好ましい
が１通常の空気算囲気でもよい。

（実施例） 以下に実施例により、本発明を更に祥細に説明するが、
勿論これらに限定されるものではない。

また、特に断らない限ｐ例中の部および％はそれぞれ重
量部及び重ｉ＃％を示す。

実施例１ ■（１）液（発色剤分散液）調製 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−５，０部アニリ
ノフルオラン ステアリン酸アミド　　　　　　　　１０，０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５．
５前針　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４
７．５部この組成物をペイントシー−カーで平均粒子径
３／Ｊｎｌとなるまで粉砕した。

■（Ｕ）液（呈色剤分散液）調製 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　１７゜５部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　１７．５部１０％ポリビ
ニルアルコール水溶液　　　　　　　７．５部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５０．０
部合　　　計　　　　　　　　　　　　　　　　　９２
．５部この組成物をペイントシェーカーで平均粒子径３
μｍとなるまで粉砕し念。

■記録１−の作成 （１）液　　　　　　　　　　　　　　　　４７．５部
（ＩＩＪ液　　　　　　　　　　　　　　　９２．５部
４０％グリオキゾール水溶液　　　　　　　　　　２．
５部ｌＯ％ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　２
５．０ｍ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　７．５部１７５．０部 この組成物を十分に攪拌混合し、５０％トリエタノール
アミン水溶液で−１を８に調整して、感熱記録１＠用塗
液を得几。

得られた塗液を、ポリプロピレン、充填材及び添加剤を
含有した組成物を成膜化してなる合成紙（王子油化合成
紙與ユポＦＰＧ＃６０）の表面に、マイヤーバーを用い
て乾燥後の塗布量が８１７ｍ”になる様に塗布し、５０
℃の乾燥機で乾燥硬化させ感熱記録媒体を得逢。

■中間層の形成 炭酸カルシウム １０部 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１０部前針　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１２０部この組成物をペイントシェーカーで分散し九の
ち。

この塗液を前項で得られた感熱記録媒体の記録層上に、
マイヤーパーを用いて乾燥後の塗布量が４１！／ｍ”Ｋ
なるようＶＣｍ布し、５０℃の乾燥機で乾燥硬化させ、
中間層を有する感熱記録媒体を作成し念。

■オーバーコート層の形成 中間層を有する感熱記録媒体の中間層の上に表−１で示
す組成のオーバーコート用樹脂組成物を乾燥塗布量が４
１！／ｍ”となるように塗布し、紫外線ランプ（アイキ
ーアーライトＨＯ３−Ｌ３１アイグラフィックス■製、
３灯）を用いラングからの距離１７ｃｇ、搬送スピード
３０　ｍ　／　１分で紫外線を照射し、塗膜を硬化させ
て１本発明のオーバーコート層を有する感熱記録媒体を
得た。

■品質性能試験 次いで上記感熱記録媒体の品質性能試験を行った。結果
を表−２に示す。尚、試験項目及び七の方法は以下の通
りである。

１）スティッキング：市販の画像プリンター〔ソニー仕
η製ＵＰ−７０１１で感熱記録媒体を印字した際、サー
マルヘッドへの試料の粘着状態を目視により判定した。

粘着なしく良い）○、粘着あり（悪い）Ｘ、粘着あ、！
７（箸しく悪い）××。

２）カス付着：前記の画像プリンターで感熱記録媒体を
印字した際、サーマルヘッドへのカス付着の状態を目視
により判定した。

カス付着なしく良い）○、カス付着あり（悪い）×、カ
ス付着あり（著しく悪い）×× ３）７’ｌＪント抜け：前記の画像プリンターで感熱記
録媒体を印字した際５画像面に連続的にでるプリント抜
けの状態を目視により判定した。

プリント抜けなしく良い）○、プリント抜けあり（悪い
）×、プリント抜けあり（著しく悪い）×　× ４）印字濃度二酌記の画像プリンターで印字（ペタ黒）
した濃度をマクベス反射濃度計（ＲＤ−１０ＯＲ，マク
ベス社製）で測定した。

５）光沢度：印字発色前の感熱記録媒体表面の光沢をデ
ィジタル光沢針（ＧＭ−３Ｄ、村上色彩技術研究所！！
りで６０’入射角で測定した。

６）耐可塑剤性二発色せしめ次席熱記録媒体を。

可塑剤を含有している塩化ビニルラップ（３枚重ね）で
はさみ、発色面と接触させ、圧力１０ｇ／α３．雰囲気
温度４０℃で１昼夜放置後の画像の消色度を目視にて判
定した。

変化なしく良い）○、わずか洗清色する（悪い）×、半
分以上消色する（著しく悪い）××７）耐水性：印字発
色し次席熱記録媒体を水中に５分間浸漬後、その表面を
ガーゼにて５往復こすり、画像の消色度を目視にて判定
した。

変化なしく良い）０１表面がわずかＫあれる（悪い）×
、消色する（著しく悪い）××８）耐湿性：印字発色し
た感熱記録媒体を、４０℃、湿度９５％ＲＨの恒温室中
に１昼夜放置後。

画像の消色度を目視にて判定した。

変化なしく良い）○、わずかに消色する（悪い）×、半
分以上消色する（著しく急い）××９）耐油性：印字発
色し念感熱記録媒体上にサラダオイルを数滴滴下せしめ
、３０分後が−ゼにてサラダオイルをふき取った後１画
像の消色度を判定した。

変化なしく良い）○、わずかに消色する（悪い）×、半
分以上消色する（著しく悪い）××／ ／ ／ ／ １）　　ＤＰ５Ａニジペンタエリスリトールへブタアク
リレート ２）　　ＤＰ６Ａ　ニジインタエリスリトールへキサア
クリレート ３）エポキシアクリレート：昭和高分子伊抄製リポキシ
５Ｐ−１５０９ ４）ウレタンアクリレート：ベルギー国ＵＣＢ社製ェペ
クリル２２０ ｓ）ｙｆｆ１７エステルアクリレート：ベルギー国ＵＣ
Ｂ社製エペクリル８１０ ６）ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート７）　　Ｎ
−ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン８）　　ＰＡ：２−アク
リロイルオキシエチルフォスフェート ９）　　ＤｇＡＥＡ　：ジエチルアミノエチルアクリレ
ート１０）　ＡＡ　ニアクリル酸 １１）　３Ｐ２Ａ　：　）リプロピレングリコールジア
クリレート １２）アクリルポリマーＡ：プチルメタク゛リレート／
メチルメタクリレ−）＝６０／４０のコポリマー、　’
ｒｇ　５０℃ １３）高分子量３級アミン：ベルギー国ＵＣＢ社製つベ
クリルＰ１１５ １４）高分子量ペンゾフェノン：ベルギー国ＵＣＢ　社
製ウベクリルＰ３６ １５）　ＣＡＤＯＸ　Ｂ−ＣＨ２Ｏ：化薬ヌーリー■製
ノ臂−オキサイド １６）エポキシシラン：ｒ−グリシドキシゾロビルトリ
メトキシシラン １７）アミノシラン：Ｎ＋β−アミノエチル）ｒ−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラ ン １８）カヤセットブルーＮ：日本化薬■製染料１９）フ
ァインシールに−４０：徳山９達■製シリ力微粒子 平均粒径１．５〜１．８μｍ 吸油：１ｔ２７０〜３００ｍ／／１００，９２０）ミズ
カシルＰ−５２７：水沢化学工業ＭＷ炭酸カルシウム微
粒子 平均粒径１．８μｍ 吸油量１４０〜１８０ｄ／１０１ ２１）カルライトＳＡ：白石工業■製炭酸カルシウム微
粒子 平均粒径３．３μｍ 吸油ｉ８０〜１００ｍ／／１００，９ ２２）ミズカシルＰ−７８Ｄ　：水沢化学工業■製炭酸
カルシウム微粒子 平均粒径８．０μｍ 吸油［２３０ｍｌ／１００１ ２３）　Ｓ−３００：住友セメント（囮製炭酸カルシウ
ム微粒子 平均粒径０．８μｍ 吸油量３５罰／１００，９ 尚、平均粒径はコールタ−カウンター（ア／４’　−チ
ャーチューブ５０μｍ）Ｋより測定した値であり。

吸油量はＪＩＳ　Ｋ−５１０１Ｋよるアマニ油吸油量で
ある。

実施例２〜３ オーバーコート層として表−ＩＫ示す組成を使用し次以
外は実施例１と同様にして、オーバーコート層を有する
感熱記録媒体を得１次いで同様にして品質性能試験を行
った。結果を表−２に示す。

実施例４ 感熱記録層用塗液を塗布する基材として表面処理され次
ポリエステルフィルム〔東し＠製ルミラーＦ６０）を用
い、オーバーコート層として表−１に示す組成を用い念
以外は実施例１と同様にしてオーバーコート層を有する
感熱記録媒体を得。

次いで同様にして品質性能試験を行っ念。結果を表−２
に示す。

実施例５〜８ 中間層として下記の組成物を用い。

炭酸カルシウム 水 計 １０部 ２０部 １３０部 オーバーコート層として表−１に示す組成を使用し几以
外は実施例４と同様にして、オーバーコート層を有する
感熱記録媒体を得１次いで実施例１と同様にして品質性
能試験を行り几。結果を表−２１Ｃ示す。

実施例９ 感熱記録層用塗液を塗布する基材として、秤量４５１７
ｍ”　、厚さ５０μｍの原紙沈下記組成を乾燥後の塗布
量が５１１部ｍ”となるよう塗布し、乾燥後、２００　
、ｋＶの加速電圧で３　Ｍｒａｄの吸収Ｍ量の電子線を
あて、その後カレンダリングをしてベック平滑度で２０
００秒の表面平滑性をも比せ友紙を使用し。

ジエチレングリコールジアクリレート　　　　　　１０
部メチルエチルケトン ２０部 計 １００部 オーツ１−コート層として表−ＩＫ示す組成を使用しｔ
以外は実施例８と同様にしてオーバーコート１−を有す
る感熱記録媒体を得１次いで実施例１と同様にして品質
性能試験を行っ几。結果を表−２に示す。

実施例１０ 中間層として下記の組成物を用い。

炭酸カルシウム 水 計 １０部 １０部 １２０部 オーバーコート層として表−ＩＫ示す組成を使用した以
外は実施例９と同様にして、オーバーコート層を有する
感熱記録媒体を得１次いで実施例１と同様にして品質性
能試験を行っ念。結果を表−２に示す。

実施例１１ オーバーコート層として表−ＩＫ示す組成を使用し、実
施例１０と同様にして紫外線の照射を行った後、６０℃
で５分間塗膜を硬化させ１次いで室温で２４時間放置し
て、オーバーコート層を有する感熱記録媒体を得１次い
で実施例１と同様にして品質性能試験を行っ几。結果を
表−２に示す。

実施例１２ オーバーコート層として表−１に示す組成を使用し、中
間層の上に乾燥塗布量が３１７ｍ”となるようＶＣ塗布
し、エレクトロンカーラン型電子線照射装置１ｔｃＥｓ
Ｘ社４１１ＩＣＢ１５０型）Ｋより、電子線を４　Ｍｒ
ａｄを照射し、塗膜を硬化させ九以外は実施例９と同様
にして、オーバーコート層を有する感熱記録媒体を得１
次いで実施例１と同様にして品質性能試験を行っ几。結
果を表−２に示す。

比較例１〜４ オーバーコート層として表−ＩＫ示す組成を用い几以外
は実施例１と同様にしてオーバーコート層を有する感熱
記録媒体を得、次いで同様にして品質性能試験を行った
。結果を表−２に示す。

（発明の効果） 本発明のオーバーコート用樹脂組成物を用いてなる感熱
記録媒体は１合成樹脂からなる基材を用い念場合であり
ても高光沢の表面性をもち、かつヘッドマツチング性に
優れるという利点がある。

代理人　弁理士　高　ａ　　勝　利

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、合成樹脂からなる基材上に、感熱発色層と無機微粒
   子が分散された活性エネルギー線硬化型樹脂組成物のオ
   ーバーコート層とを有することを特徴とする感熱記録媒
   体。 ２、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、吸油量６０
   ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ以下の無機微粒子を、
   樹脂成分１００重量部に対して０．０１〜２５重量部含
   有するものである請求項１記載の感熱記録媒体。 ３、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、吸油量６０
   〜３００ｍｌ／１００ｇ、平均粒径０．１〜３μｍの体
   質顔料を、樹脂成分１００重量部に対して０．２〜１５
   重量部含有するものである請求項１記載の感熱記録媒体
   。 ４、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、一般式（
   I ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＾２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は炭素原子数１
   〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を
   表わす。）で示される基を表わし、残余が炭素原子数１
   〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：■ＯＲ＾３
   ■＿ｍＨ（式中、Ｒ＾３は炭素原子数１〜８のアルキレ
   ン基を表わし、ｍは正の整数である。）で示される基又
   は式■ＯＲ＾３■＿ｍＯＨ（式中、Ｒ＾３及びｍは前記
   と同じである。）で示される基を表わす。〕 で示される化合物を含有するものである請求項２記載の
   感熱記録媒体。 ５、活性エネルギー線硬化型樹脂組成物が、親水性基を
   有する反応性希釈剤をも含有するものである請求項４記
   載の感熱記録媒体。 ６、感熱発色層とオーバーコート層の間に水系樹脂を主
   成分とする中間層を有する請求項５記載の感熱記録媒体
   。 ７、活性エネルギー線硬化型化合物と無機微粒子とを含
   有することを特徴とする感熱記録媒体オーバーコート用
   樹脂組成物。 ８、吸油量６０ｍｌ／１００ｇ、平均粒径５μｍ以下の
   無機微粒子を、樹脂成分１００重量部に対して０．０１
   〜２５重量部含有する請求項７記載の樹脂組成物。 ９、無機微粒子として吸油量６０〜３００ｍｌ／１００
   ｇ、平均粒径０．１〜３μｍの体質顔料を、樹脂成分１
   ００重量部に対して０．２〜１５重量部含有する請求項
   ７記載の樹脂組成物。 １０、活性エネルギー線硬化型化合物が、一般式（ I
   ） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ） 〔式中、ｎは１〜４の整数であり、Ｘは少なくとも３個
   以上が一般式：▲数式、化学式、表等があります▼（式
   中、 Ｒ＾１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ＾２は単結
   合、炭素原子数１〜８のアルキレン基又は炭素原子数１
   〜８のアルキレン基を有するポリオキシアルキレン基を
   表わす。）で示される基を表わし、残余が炭素原子数１
   〜８のアルキル基、水酸基、アミノ基、式：■ＯＲ＾３
   ■＿ｍＨ（式中、Ｒ＾３は炭素原子数１〜８のアルキレ
   ン基を表わし、ｍは正の整数である。）で示される基又
   は式：■ＯＲ＾３■＿ｍＯＨ（式中、Ｒ＾３及びｍは前
   記と同じである。）で示される基を表わす。〕 で示される化合物を含有するものである請求項８記載の
   樹脂組成物。 １１、活性エネルギー線硬化型化合物が親水性基を有す
   る反応性希釈剤をも含有する請求項１０記載の樹脂組成
   物。