JPH0219340A - ビフエニル‐４，４’‐ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製造方法 - Google Patents
ビフエニル‐４，４’‐ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製造方法Info
- Publication number
- JPH0219340A JPH0219340A JP63169299A JP16929988A JPH0219340A JP H0219340 A JPH0219340 A JP H0219340A JP 63169299 A JP63169299 A JP 63169299A JP 16929988 A JP16929988 A JP 16929988A JP H0219340 A JPH0219340 A JP H0219340A
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- Japan
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- metal salt
- biphenyl
- alkali metal
- dicarboxylic acid
- catalyst
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はビフェニルカルボン酸アルカリ金属塩および／
またはジフェン酸二アルカリ金属塩を原料に、触媒、ビ
フェニルと共に実質的に水分の不存在なる条件下および
炭酸ガス加圧下、熱転移反応させてビフエニル−４，４
′−ジカルボン酸二アルカリ金属塩を製造する方法に関
する。本発明の目的生成物は２価アルコール、２価フェ
ノール、２価アミン等と重縮合されエンジニアリングプ
ラスチックの原料とされる。
またはジフェン酸二アルカリ金属塩を原料に、触媒、ビ
フェニルと共に実質的に水分の不存在なる条件下および
炭酸ガス加圧下、熱転移反応させてビフエニル−４，４
′−ジカルボン酸二アルカリ金属塩を製造する方法に関
する。本発明の目的生成物は２価アルコール、２価フェ
ノール、２価アミン等と重縮合されエンジニアリングプ
ラスチックの原料とされる。
［従来の技術］
従来、ジフェン酸二カリウム塩を原料に、触媒と共に原
料の融点以上の温度で熱転移反応させる方法（西独特許
第９５３０７１号公報参照）が公知であるが、目的生成
物であるビフエニル−４，４ξジカルボン酸ニアルカリ
金属塩の収率が１０％程度に過ぎなかった。また同じ原
料を用いて触媒と共に原料の融点付近の温度で減圧乾燥
した後、炭酸ガス加圧下、原料の融点以上の温度で熱転
移反応させる方法（特公昭５８−４Ｇ４９Ｇ号、同６１
−９２９９号公報参照）も知られているが、これも目的
生成物の収率が４０％程度であり、何れの方法も工業的
に滴定できるものとはいい難い。
料の融点以上の温度で熱転移反応させる方法（西独特許
第９５３０７１号公報参照）が公知であるが、目的生成
物であるビフエニル−４，４ξジカルボン酸ニアルカリ
金属塩の収率が１０％程度に過ぎなかった。また同じ原
料を用いて触媒と共に原料の融点付近の温度で減圧乾燥
した後、炭酸ガス加圧下、原料の融点以上の温度で熱転
移反応させる方法（特公昭５８−４Ｇ４９Ｇ号、同６１
−９２９９号公報参照）も知られているが、これも目的
生成物の収率が４０％程度であり、何れの方法も工業的
に滴定できるものとはいい難い。
［発明が解決しようとする課題］
従来の方法の低収率の原因として、原料の炭化が挙げら
れる。ナフトエ酸アルカリ金属塩の熱転移反応の例では
あるが、この欠点を補うため単に溶剤を添加する手法も
ある。
れる。ナフトエ酸アルカリ金属塩の熱転移反応の例では
あるが、この欠点を補うため単に溶剤を添加する手法も
ある。
しかし単に溶剤を添加するという方法のみでは、これ以
上の収率の向上は当然ながら期待できない。
上の収率の向上は当然ながら期待できない。
［課題を解決するための手段］
発明者は、この問題点を解決するために鋭意検討を行い
、該熱転移反応に何らかの影響を与えるものとしてビフ
ェニルを添加する方法を見い出した。
、該熱転移反応に何らかの影響を与えるものとしてビフ
ェニルを添加する方法を見い出した。
本発明によればビフェニルカルボン酸アルカリ金属塩お
よび／またはジフェン酸二アルカリ金属塩を触媒、ビフ
ェニルと共に炭酸ガス加圧下で加熱することを特徴とす
るビフエニル−４，４′−ジカルボン酸二アルカリ金属
塩の製造方法が提供される。
よび／またはジフェン酸二アルカリ金属塩を触媒、ビフ
ェニルと共に炭酸ガス加圧下で加熱することを特徴とす
るビフエニル−４，４′−ジカルボン酸二アルカリ金属
塩の製造方法が提供される。
本発明の原料はビフェニルカルボン酸アルカリ金属塩お
よび／またはジフェン酸二アルカリ金属塩である。好ま
しくはジフェン酸二アルカリ金属塩である。アルカリ金
属塩としては通常のへンケル法と同様にカリウム塩が好
ましい。
よび／またはジフェン酸二アルカリ金属塩である。好ま
しくはジフェン酸二アルカリ金属塩である。アルカリ金
属塩としては通常のへンケル法と同様にカリウム塩が好
ましい。
本発明における触媒としては、酸化カドミウム（ＣｄＯ
）、ヨウ化カドミウム（Ｃｄｌｚ） 、カドミウムレッ
ド等のカドミウム化合物、またはフッ化亜鉛、塩化亜鉛
、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛
、硫酸亜鉛等の亜鉛化合物とハロゲン化金属との併用が
挙げられる。好ましくは酸化カドミウムまたはヨウ化カ
ドミウム等のカドミウム化合物である。
）、ヨウ化カドミウム（Ｃｄｌｚ） 、カドミウムレッ
ド等のカドミウム化合物、またはフッ化亜鉛、塩化亜鉛
、臭化亜鉛、ヨウ化亜鉛等のハロゲン化亜鉛、酸化亜鉛
、硫酸亜鉛等の亜鉛化合物とハロゲン化金属との併用が
挙げられる。好ましくは酸化カドミウムまたはヨウ化カ
ドミウム等のカドミウム化合物である。
使用量としては、０．５〜２０モル％、好ましくは１−
１０モル％である。
１０モル％である。
上記亜鉛化合物と併用するハロゲン化金属としては、塩
化物、臭化物、ヨウ化物が有効であり、特に臭化物、ヨ
ウ化物の使用が好ましい。
化物、臭化物、ヨウ化物が有効であり、特に臭化物、ヨ
ウ化物の使用が好ましい。
金属としてはアルカリ金属、アルカリ土類金属（亜鉛を
除く）が有効である。
除く）が有効である。
本発明では、反応温度としてジフェン酸二カリウム塩の
融点以上の液相であれば特に制約されないが好ましくは
３８０〜３８５℃である。
融点以上の液相であれば特に制約されないが好ましくは
３８０〜３８５℃である。
本発明における反応時間は２時間以上、好ましくは［１
−ＩＧ時間程度である。
−ＩＧ時間程度である。
本発明における炭酸ガス圧は高い程好ましいが、５０Ｋ
ｇ／ｃｍ”・Ｇを越えてもそれだけの収率向上は見られ
ない。
ｇ／ｃｍ”・Ｇを越えてもそれだけの収率向上は見られ
ない。
本発明においては反応中、十分に内容物を撹拌すること
が好ましい。
が好ましい。
本発明においては必要に応じて溶剤を添加してもよい。
ナフタレン、ジメチルナフタレンやメチルナフタレン等
の低級アルキルナフタレン、ジフェニルエーテル等のジ
アリールエーテル、ターフェニル、アントラセン、フェ
ナンスレン等が使用され、またこれらの混合物も使用で
きる。使用量は原料の０．５〜１０重量倍量、好ましく
はｉ〜５重量倍量である。
の低級アルキルナフタレン、ジフェニルエーテル等のジ
アリールエーテル、ターフェニル、アントラセン、フェ
ナンスレン等が使用され、またこれらの混合物も使用で
きる。使用量は原料の０．５〜１０重量倍量、好ましく
はｉ〜５重量倍量である。
何れにしろ本発明における反応系は実質的に水分の不存
在であるのが好ましい。そのため、反応系に供給すべき
各材料は予め加熱または脱水させることにより十分に乾
燥したものを使用する。もちろん、−旦反応器に仕込ん
だ後に乾燥させ、その後反応させる方法でもよい。
在であるのが好ましい。そのため、反応系に供給すべき
各材料は予め加熱または脱水させることにより十分に乾
燥したものを使用する。もちろん、−旦反応器に仕込ん
だ後に乾燥させ、その後反応させる方法でもよい。
反応終了後、冷却し、再結晶その他の適宜の分離方法に
より分離すれば目的物であるビフエニル−４，４’−ジ
カルボン酸二アルカリ金属塩が回収される。この金属塩
からは従来公知の方法によりビフエニル−４，４′−ジ
カルボン酸が得られる。
より分離すれば目的物であるビフエニル−４，４’−ジ
カルボン酸二アルカリ金属塩が回収される。この金属塩
からは従来公知の方法によりビフエニル−４，４′−ジ
カルボン酸が得られる。
［実施例コ
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこの
実施例のみに制約されるものではない。
実施例のみに制約されるものではない。
非り鼓
十分に乾燥したビフェニル（１２ｇ）、触媒としてのヨ
ウ化カドミウム（０，３８ｇ 、 ８モル％）と、原料
としてのジフェン酸二カリウム（４ｇ）を１００１の撹
拌機付き反応器に仕込んだ。次いで乾燥炭酸ガスを注入
（炭酸ガス圧５０Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ）シ、温度を３８０
℃とし、該温度で６時間保持して反応させた。反応終了
後、反応混合物を２００°Ｃに維持し、スラリー状で取
り出した。この混合物を室温まで冷却し、トルエン＋０
０１と水１００ｍ１を加えて十分攪拌した。両層不溶物
を濾別し、分岐操作でビフェニルジカルボン酸二カリウ
ム塩を含む水溶液を得た。
ウ化カドミウム（０，３８ｇ 、 ８モル％）と、原料
としてのジフェン酸二カリウム（４ｇ）を１００１の撹
拌機付き反応器に仕込んだ。次いで乾燥炭酸ガスを注入
（炭酸ガス圧５０Ｋｇ／ｃｍ２・Ｇ）シ、温度を３８０
℃とし、該温度で６時間保持して反応させた。反応終了
後、反応混合物を２００°Ｃに維持し、スラリー状で取
り出した。この混合物を室温まで冷却し、トルエン＋０
０１と水１００ｍ１を加えて十分攪拌した。両層不溶物
を濾別し、分岐操作でビフェニルジカルボン酸二カリウ
ム塩を含む水溶液を得た。
この水溶液の一部を採取し、高速液体クロマトグラフィ
フィーを用いて内部標牟法で含有するビフエニル−４，
４′−ジカルボン酸カリウム塩を定口して収率の算定を
行った。
フィーを用いて内部標牟法で含有するビフエニル−４，
４′−ジカルボン酸カリウム塩を定口して収率の算定を
行った。
またビフェニルの代わりに、ナフタレン、ジフェニルエ
ーテルを使用して行った結果を併わせで表１に示した。
ーテルを使用して行った結果を併わせで表１に示した。
なお添加量はビフェニルの場合と同じ＜ １２ｇであり
、その他の条件も同一で行った。
、その他の条件も同一で行った。
ナフタレン ２８ジフエニルエー
テル ２５ビフエニル
５０［発明の効果コ 表１に示したように、ビフェニルを用いた場合、目的物
の収率が特異的に向上するところから、その詳細な理由
は不明ながら、ビフェニルは反応の中間体として本反応
に関与しており、そのためにビフェニルの場合が特異的
に高い収率を示すものとｔｉＷ考される。
テル ２５ビフエニル
５０［発明の効果コ 表１に示したように、ビフェニルを用いた場合、目的物
の収率が特異的に向上するところから、その詳細な理由
は不明ながら、ビフェニルは反応の中間体として本反応
に関与しており、そのためにビフェニルの場合が特異的
に高い収率を示すものとｔｉＷ考される。
Claims (5)
- （１）ビフェニルカルボン酸アルカリ金属塩および／ま
たはジフェン酸二アルカリ金属塩を、触媒、ビフェニル
と共に炭酸ガス加圧下で加熱することを特徴とするビフ
エニル−４，４’−ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製
造方法。 - （２）反応温度が原料の融点以上である特許請求の範囲
第１項記載の方法。 - （３）炭酸ガス圧が反応温度において１０〜１５０Ｋｇ
／ｃｍ＾２・Ｇである特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （４）アルカリ金属がカリウムである特許請求の範囲第
１項記載の方法。 - （５）触媒がカドミウム化合物である特許請求の範囲第
１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63169299A JPH0219340A (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ビフエニル‐４，４’‐ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63169299A JPH0219340A (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ビフエニル‐４，４’‐ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0219340A true JPH0219340A (ja) | 1990-01-23 |
Family
ID=15883947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63169299A Pending JPH0219340A (ja) | 1988-07-07 | 1988-07-07 | ビフエニル‐４，４’‐ジカルボン酸二アルカリ金属塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0219340A (ja) |
-
1988
- 1988-07-07 JP JP63169299A patent/JPH0219340A/ja active Pending
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