JPH02194006A - 塩化ビニル系樹脂の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂の製造方法Info
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- JPH02194006A JPH02194006A JP1324289A JP1324289A JPH02194006A JP H02194006 A JPH02194006 A JP H02194006A JP 1324289 A JP1324289 A JP 1324289A JP 1324289 A JP1324289 A JP 1324289A JP H02194006 A JPH02194006 A JP H02194006A
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- Japan
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- vinyl chloride
- chloride resin
- homogenizer
- dispersant
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F14/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F14/02—Monomers containing chlorine
- C08F14/04—Monomers containing two carbon atoms
- C08F14/06—Vinyl chloride
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- Organic Chemistry (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものであ
る。詳しくは、粒子の形状が球形で、かさ比重の大きい
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
る。詳しくは、粒子の形状が球形で、かさ比重の大きい
塩化ビニル系樹脂の製造方法に関するものである。
（従来の技術）
塩化ビニル樹脂、あるいは塩化ビニルを主体とし、これ
と共重合可能な単量体との共重合樹脂（以下これ等を塩
化ビニル系樹脂という）を、例えばパイプに押出成形す
る際、押出量をアップして生産効率の向上を図るために
、ホッパーから押出機への樹脂粒子の供給速度を増大す
ると、通常の樹脂粒子は、かさ比重が小さいことに基づ
いて、ホッパーと押出機との間隙（フィード孔）から樹
脂粒子がオーバーフローし、円滑な操業が実施できない
場合がある。このため、塩化ビニル系樹脂粒子のかさ比
重を増大させて、押出し効率を向上させることが必要で
ある。
と共重合可能な単量体との共重合樹脂（以下これ等を塩
化ビニル系樹脂という）を、例えばパイプに押出成形す
る際、押出量をアップして生産効率の向上を図るために
、ホッパーから押出機への樹脂粒子の供給速度を増大す
ると、通常の樹脂粒子は、かさ比重が小さいことに基づ
いて、ホッパーと押出機との間隙（フィード孔）から樹
脂粒子がオーバーフローし、円滑な操業が実施できない
場合がある。このため、塩化ビニル系樹脂粒子のかさ比
重を増大させて、押出し効率を向上させることが必要で
ある。
従来、通常の懸濁重合法による塩化ビニル系樹脂のかさ
比重を増大させる方法としては、懸濁剤の選択が主とし
て検討され、例えばケン化度の異なる懸濁剤を組合わせ
て使用する方法が提案されているが、満足し得る効果が
得られていない。
比重を増大させる方法としては、懸濁剤の選択が主とし
て検討され、例えばケン化度の異なる懸濁剤を組合わせ
て使用する方法が提案されているが、満足し得る効果が
得られていない。
（発明が解決しようとする課題）
本発明は、懸濁重合法により、樹脂粒が球形で、かさ比
重の大きい塩化ビニル系樹脂を得ることを目的とするも
のである。
重の大きい塩化ビニル系樹脂を得ることを目的とするも
のである。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、従来技術による前記の欠点を解決し、か
さ比重の大きい塩化ビニル系樹脂を、懸濁剤の選択によ
る方法以外の手段により得ることを目的として、鋭意検
討を重ねた結果、特定の条件のもとて懸濁重合を行なう
ことにより、この目的が達成されることを確認し、本発
明に到達したものである。即ち、本発明の要旨は、塩化
ビニル単独、又は塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可
能な単量体の混合物を、水性媒体中において油溶性重合
触媒及び分散剤と共に、ホモジナイザーを用いて有機層
を水性層に分散させた状態で懸濁重合させることを特徴
とする塩化ビニル系樹脂の製造方法に存する。
さ比重の大きい塩化ビニル系樹脂を、懸濁剤の選択によ
る方法以外の手段により得ることを目的として、鋭意検
討を重ねた結果、特定の条件のもとて懸濁重合を行なう
ことにより、この目的が達成されることを確認し、本発
明に到達したものである。即ち、本発明の要旨は、塩化
ビニル単独、又は塩化ビニル及び塩化ビニルと共重合可
能な単量体の混合物を、水性媒体中において油溶性重合
触媒及び分散剤と共に、ホモジナイザーを用いて有機層
を水性層に分散させた状態で懸濁重合させることを特徴
とする塩化ビニル系樹脂の製造方法に存する。
以下に本発明の詳細な説明する。
本発明方法に使用される単量体としては、塩化ビニル単
独の外に、塩化ビニルを主体とし、これと共重合可能な
ビニル系単量体との混合物が挙げられる。このようなビ
ニル系単量体としては、例えば酢酸ビニル、スチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、エチレン等の油溶性単量体；アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の水溶性単量体
；アクリル酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、アクリ
ル酸カルシウム等のビニル系単量体の無機塩等が挙げら
れる。更にジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルマレート等の塩化ビニルと共重合可能な多官能基
を有するビニル系単量体を挙げることができ、これ等の
多官能基を有するビニル系単量体を使用した場合には、
架橋構造を有する塩化ビニル系樹脂が得られる。
独の外に、塩化ビニルを主体とし、これと共重合可能な
ビニル系単量体との混合物が挙げられる。このようなビ
ニル系単量体としては、例えば酢酸ビニル、スチレン、
アクリロニトリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、エチレン等の油溶性単量体；アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、クロトン酸等の水溶性単量体
；アクリル酸ナトリウム、フマル酸ナトリウム、アクリ
ル酸カルシウム等のビニル系単量体の無機塩等が挙げら
れる。更にジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジ
アリルマレート等の塩化ビニルと共重合可能な多官能基
を有するビニル系単量体を挙げることができ、これ等の
多官能基を有するビニル系単量体を使用した場合には、
架橋構造を有する塩化ビニル系樹脂が得られる。
本発明方法における重合触媒としては、例えば、過酸化
ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ジターシャリ
−ブチルパーオキサイド等の遊離ラジカルを発生する周
知の油溶性重合開始剤が使用される。また、分散剤とし
ては、懸濁重合に際し、一般に用いられている、例えば
ポリ酢酸ビニルを部分ケン化することにより得られる各
種のポリビニルアルコール類、各種の水溶性セルロース
誘導体、ゼラチン等の懸濁安定剤が使用される。
ベンゾイル、ラウロイルパーオキサイド、ジターシャリ
−ブチルパーオキサイド等の遊離ラジカルを発生する周
知の油溶性重合開始剤が使用される。また、分散剤とし
ては、懸濁重合に際し、一般に用いられている、例えば
ポリ酢酸ビニルを部分ケン化することにより得られる各
種のポリビニルアルコール類、各種の水溶性セルロース
誘導体、ゼラチン等の懸濁安定剤が使用される。
本発明の特異とするところは、上記の単量体を、油溶性
重合触媒及び分散剤と共に、水性媒体中においてホモジ
ナイザーを用いて、有機層を水性層に分散させた状態で
懸濁重合を実施することである。
重合触媒及び分散剤と共に、水性媒体中においてホモジ
ナイザーを用いて、有機層を水性層に分散させた状態で
懸濁重合を実施することである。
ホモジナイザーは、一般に液体中にこれと混和しない他
の物質を均一に分散させて安定した懸濁液を：Ａ！！す
るＨ置であり、被処理混合液を、剛体で精密で製作され
た、狭い間隙を通じて強制的に圧送し、次いで圧力を解
放し、その際の激しい乱流による液体摩擦、圧力の急激
な減少、剪断、衝撃等により微粒化して均一に分散させ
るものである。
の物質を均一に分散させて安定した懸濁液を：Ａ！！す
るＨ置であり、被処理混合液を、剛体で精密で製作され
た、狭い間隙を通じて強制的に圧送し、次いで圧力を解
放し、その際の激しい乱流による液体摩擦、圧力の急激
な減少、剪断、衝撃等により微粒化して均一に分散させ
るものである。
本発明の方法においては、ホモジナイザーは、Ｔｏ ｋ
ｇ／ｃｗ２ Ｇ以下で１ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ以上の、比
較的低い圧力下で操作するのが望ましく、特に５０ｋｇ
／ｃｓ＋２Ｇ〜１０ ｋｇ／ｃｓ２ Ｇ程度の圧力下が
好ましい。
ｇ／ｃｗ２ Ｇ以下で１ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ以上の、比
較的低い圧力下で操作するのが望ましく、特に５０ｋｇ
／ｃｓ＋２Ｇ〜１０ ｋｇ／ｃｓ２ Ｇ程度の圧力下が
好ましい。
例えば３０ｋｇ／ｃｍ２ Ｇの加圧下で分散させると、
２０〜１５０μＷ（平均粒径約１００μｓ）の有機層液
粒が、水層中に分散した状態の安定な分散液が得られる
。
２０〜１５０μＷ（平均粒径約１００μｓ）の有機層液
粒が、水層中に分散した状態の安定な分散液が得られる
。
このようにして得られた分散液を、通常の懸濁重合方法
に従って、１〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度
で反応させることにより、後記実施例に示すように、樹
脂粒子の形状が球形で、かさ比重の大きい塩化ビニル系
樹脂を得ることができる。
に従って、１〜９０℃、好ましくは３０〜７０℃の温度
で反応させることにより、後記実施例に示すように、樹
脂粒子の形状が球形で、かさ比重の大きい塩化ビニル系
樹脂を得ることができる。
（実施例）
以下に本発明を実施例及び参考例について更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに
限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、これらに
限定されるものではない。
実施例１〜実施例３
内容積３００１の攪拌機付オートクレーブに、水１２０
ｋｇ、４％ポリビニルアルコール水溶液７．５ ｋｇ
及びラウロイルパーオキサイド６００ｇを仕込み、窒素
ガスで置換した後、１００ ｒｐｍ＋の速度で攪拌しな
がら塩化ビニル６０ ｋｇを添加した。
ｋｇ、４％ポリビニルアルコール水溶液７．５ ｋｇ
及びラウロイルパーオキサイド６００ｇを仕込み、窒素
ガスで置換した後、１００ ｒｐｍ＋の速度で攪拌しな
がら塩化ビニル６０ ｋｇを添加した。
このようにして得られた分散液を、引続いてホモジナイ
ザー（Ｍａｎｔｏｎ Ｇａｕｔｉｎ社！１１５Ｍ−８７
Ａ）に、５０ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（実施例１）、３０
ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（実施例２）及Ｔ、ＦＩＯのｋｇ／ｃ
ｍ２ Ｇ（実施例３）の乳化圧において、夫々供給して
ホモジナイズ処理した後、夫々攪拌機付オートクレーブ
に供給し、５７℃で攪拌しながら懸濁重合を行なった。
ザー（Ｍａｎｔｏｎ Ｇａｕｔｉｎ社！１１５Ｍ−８７
Ａ）に、５０ ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（実施例１）、３０
ｋｇ／ｃｍ２ Ｇ（実施例２）及Ｔ、ＦＩＯのｋｇ／ｃ
ｍ２ Ｇ（実施例３）の乳化圧において、夫々供給して
ホモジナイズ処理した後、夫々攪拌機付オートクレーブ
に供給し、５７℃で攪拌しながら懸濁重合を行なった。
反応は圧力降下が開始するまで行ない、重合反応終了後
、未反応の塩化ビニルモノマーを除去し、脱水、乾燥し
て球形のポリ塩化ビニル樹脂を得た。
、未反応の塩化ビニルモノマーを除去し、脱水、乾燥し
て球形のポリ塩化ビニル樹脂を得た。
このようｔこして得られた、夫々のポリ塩化ビニル樹脂
の粒度及びかさ比重を測定した。その結果は表１の通り
であった。
の粒度及びかさ比重を測定した。その結果は表１の通り
であった。
比較例１
内容ｙＩ３００１の攪拌機付オートクレーブに、水１２
０ ｋｇ、４％ポリビニルアルコール水溶液７．５ ｋ
ｇ及びラウロイルパーオキサイドｅｏｏ ｇを仕込み、
窒素ガスで置換した後、１００ ｒｐｍ＋の速度で攪拌
しながら塩化ビニル６０ ｋｇを添加し、５７℃で攪拌
しながら懸濁重合を行なった。内圧が７ｋｇ／ｃｗ２
Ｇに降下した時点で重合反応を終了し、未反応の塩化と
ニルモノマーを除去し、脱水、乾燥して不定形のポリ塩
化ビニル樹脂を得た。
０ ｋｇ、４％ポリビニルアルコール水溶液７．５ ｋ
ｇ及びラウロイルパーオキサイドｅｏｏ ｇを仕込み、
窒素ガスで置換した後、１００ ｒｐｍ＋の速度で攪拌
しながら塩化ビニル６０ ｋｇを添加し、５７℃で攪拌
しながら懸濁重合を行なった。内圧が７ｋｇ／ｃｗ２
Ｇに降下した時点で重合反応を終了し、未反応の塩化と
ニルモノマーを除去し、脱水、乾燥して不定形のポリ塩
化ビニル樹脂を得た。
得られたポリ塩化ビニル樹脂の粒度及びかさ比重を測定
した。その結果は表１の通りであった。
した。その結果は表１の通りであった。
表 ｌ
参考例１〜参考例４
実施例１〜実施例３及び比較例１で得られたポリ塩化ビ
ニル樹脂粒子ｔｏｏｉ を部に、夫々三塩基性硫酸鉛０
．８Ｊｉ量部、ステアリン酸鉛２．３重量部、二塩基性
ステアリン酸鉛ｏ、ｓｉｉ ｍ部、ステアリン酸カルシ
ウム０．２重量部及びステアリン酸バリウム０．１１ｉ
ｆｆｉ部を配合してコンパウンドを調製し、得られたコ
ンパウンドのかさ比重及び落下速度を測定した。また、
これ等コンパウンドのオーバーフロー現象の有無を調べ
た。その結果は表２の通りであった。
ニル樹脂粒子ｔｏｏｉ を部に、夫々三塩基性硫酸鉛０
．８Ｊｉ量部、ステアリン酸鉛２．３重量部、二塩基性
ステアリン酸鉛ｏ、ｓｉｉ ｍ部、ステアリン酸カルシ
ウム０．２重量部及びステアリン酸バリウム０．１１ｉ
ｆｆｉ部を配合してコンパウンドを調製し、得られたコ
ンパウンドのかさ比重及び落下速度を測定した。また、
これ等コンパウンドのオーバーフロー現象の有無を調べ
た。その結果は表２の通りであった。
なお、コンパウンドの、落下速度及びオーバーフロー現
象の有無は次のようにして測定した。
象の有無は次のようにして測定した。
落下速度：
ＪＩＳ Ｋ ６７２１のかさ比重測定用ロートに、コン
パウンド１００ｇを投入し、落下に要する秒数を測定す
る。
パウンド１００ｇを投入し、落下に要する秒数を測定す
る。
オーバーフロー現象の有無：
ＲＣ−１００ＶＩＩ型二軸押出機（池貝鉄工社製）を使
用してバイブを成形する際に、押出量をアップするため
に、ホッパーから押出機へのコンパウンドの供給速度を
増大したとき、ホッパーと押出機との問Ｗｌ（フィード
孔）からコンパウンドがオーバーフローする現象の有無
を視覚により判定する。
用してバイブを成形する際に、押出量をアップするため
に、ホッパーから押出機へのコンパウンドの供給速度を
増大したとき、ホッパーと押出機との問Ｗｌ（フィード
孔）からコンパウンドがオーバーフローする現象の有無
を視覚により判定する。
表 ２
（発明の効果）
表１及び表２に示されるように、本発明の方法により得
られた塩化ビニル系樹脂粒子及びコンパウンドのかさ比
重は、従来のものに比較して大きく、また樹脂粒子が球
形であるためコンパウンドの落下速度は大きく、更に押
出機へのコンパウンドの食込みが良好で押出成形時にお
けるオーバーフロー現象も認められず、実用上の価値は
大きい。
られた塩化ビニル系樹脂粒子及びコンパウンドのかさ比
重は、従来のものに比較して大きく、また樹脂粒子が球
形であるためコンパウンドの落下速度は大きく、更に押
出機へのコンパウンドの食込みが良好で押出成形時にお
けるオーバーフロー現象も認められず、実用上の価値は
大きい。
Claims (1)
- （１）塩化ビニル単独、又は塩化ビニル及び塩化ビニル
と共重合可能な単量体の混合物を、水性媒体中において
油溶性重合触媒及び分散剤と共に、ホモジナイザーを用
いて有機層を水性層に分散させた状態で懸濁重合させる
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂の製造方法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324289A JPH02194006A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| ES90104102T ES2090047T3 (es) | 1989-01-24 | 1990-03-02 | Metodo para producir una resina de cloruro de vinilo. |
| EP90104102A EP0444232B1 (en) | 1989-01-24 | 1990-03-02 | Method for producing a vinyl chloride resin |
| DE1990627298 DE69027298T2 (de) | 1989-01-24 | 1990-03-02 | Methode zur Herstellung eines Vinylchloridharzes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1324289A JPH02194006A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02194006A true JPH02194006A (ja) | 1990-07-31 |
Family
ID=11827733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1324289A Pending JPH02194006A (ja) | 1989-01-24 | 1989-01-24 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0444232B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02194006A (ja) |
| DE (1) | DE69027298T2 (ja) |
| ES (1) | ES2090047T3 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0866080B1 (de) * | 1997-03-01 | 2002-07-31 | Vestolit GmbH & Co.KG | Formmassen mit antikoagulierenden Eigenschaften, ihre Herstellung und Verarbeitung zu Gegenständen, die in der Medizintechnik Verwendungen Finden |
| CN112457444B (zh) * | 2020-11-25 | 2022-09-16 | 北京化工大学 | 一种含羧基氯乙烯系共聚物树脂及其制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD145168A3 (de) * | 1975-02-18 | 1980-11-26 | Hans Kaltwasser | Verfahren zur herstellung von emulsionen des vinylchlorids und/oder anderen monomeren |
-
1989
- 1989-01-24 JP JP1324289A patent/JPH02194006A/ja active Pending
-
1990
- 1990-03-02 EP EP90104102A patent/EP0444232B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-02 ES ES90104102T patent/ES2090047T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1990-03-02 DE DE1990627298 patent/DE69027298T2/de not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0444232B1 (en) | 1996-06-05 |
| DE69027298D1 (de) | 1996-07-11 |
| EP0444232A1 (en) | 1991-09-04 |
| DE69027298T2 (de) | 1996-12-12 |
| ES2090047T3 (es) | 1996-10-16 |
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