JPH08208712A - 塩化ビニルの懸濁重合用攪拌機及びこれを用いた塩化ビニルの懸濁重合方法 - Google Patents
塩化ビニルの懸濁重合用攪拌機及びこれを用いた塩化ビニルの懸濁重合方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塩化ビニル樹脂の重合において、加工製品の
品質低下、生産性減少等の原因となるフィッシュアイの
個数を減少し、より優秀な品質の塩化ビニル樹脂を製造
する。 【解決手段】 懸濁重合用撹拌機において、垂直軸
（１）の法線方向に延びる支持部（２）の先端に主翼
（３）が設置されており、主翼（３）の一端から延びる
後部翼（４）が角度αの傾斜部を形成している。
品質低下、生産性減少等の原因となるフィッシュアイの
個数を減少し、より優秀な品質の塩化ビニル樹脂を製造
する。 【解決手段】 懸濁重合用撹拌機において、垂直軸
（１）の法線方向に延びる支持部（２）の先端に主翼
（３）が設置されており、主翼（３）の一端から延びる
後部翼（４）が角度αの傾斜部を形成している。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニルの懸濁重
合用撹拌機及びこれを利用した塩化ビニルの懸濁重合方
法に関するものである。より具体的に、本発明は既存の
撹拌機に比べて効果面で改善された構造を持つ懸濁重合
用撹拌機に関するものである。更に本発明は、かかる撹
拌機を備えた重合機を使用することによって、加工製品
の品質低下、生産性減少等の原因となる塩化ビニル樹脂
のフィッシュアイ（Ｆish Ｅye）の個数が減少され、よ
り優秀な品質の塩化ビニル樹脂を製造することのできる
改善された塩化ビニルの懸濁重合方法に関するものであ
る。
合用撹拌機及びこれを利用した塩化ビニルの懸濁重合方
法に関するものである。より具体的に、本発明は既存の
撹拌機に比べて効果面で改善された構造を持つ懸濁重合
用撹拌機に関するものである。更に本発明は、かかる撹
拌機を備えた重合機を使用することによって、加工製品
の品質低下、生産性減少等の原因となる塩化ビニル樹脂
のフィッシュアイ（Ｆish Ｅye）の個数が減少され、よ
り優秀な品質の塩化ビニル樹脂を製造することのできる
改善された塩化ビニルの懸濁重合方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】今まで重合機に取り付けて使用する撹拌
機としてはブルマジン型（ＢrumagineＴype）、パドル
型（Ｐaddle Ｔype）、ファウドラ型（Ｐfaudler Ｔyp
e）、プロペラ型（Ｐropeller Ｔype）、タービン型
（Ｔurbine Ｔype）等が知られており、それぞれの目的
に従って適切な形態の撹拌機が選択使用されている。こ
の中でもブルマジン型撹拌機は、撹拌時所要される動力
を増加させずに高速回転が可能であるので剪断作用が大
きく、単量体液滴の分散を目的とする撹拌機に適当であ
り、パドル型またはファウドラ型撹拌機に比べて、塩化
ビニル系単量体の懸濁重合時に広く利用される。しか
し、ブルマジン型撹拌機は上下流れが比較的少ないし、
系内の均一撹拌に多少の問題があるものと指摘されてい
る。
機としてはブルマジン型（ＢrumagineＴype）、パドル
型（Ｐaddle Ｔype）、ファウドラ型（Ｐfaudler Ｔyp
e）、プロペラ型（Ｐropeller Ｔype）、タービン型
（Ｔurbine Ｔype）等が知られており、それぞれの目的
に従って適切な形態の撹拌機が選択使用されている。こ
の中でもブルマジン型撹拌機は、撹拌時所要される動力
を増加させずに高速回転が可能であるので剪断作用が大
きく、単量体液滴の分散を目的とする撹拌機に適当であ
り、パドル型またはファウドラ型撹拌機に比べて、塩化
ビニル系単量体の懸濁重合時に広く利用される。しか
し、ブルマジン型撹拌機は上下流れが比較的少ないし、
系内の均一撹拌に多少の問題があるものと指摘されてい
る。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】最近、塩化ビニル樹脂
のフィッシュアイと残存単量体を減少することに対する
市場の要求が一層厳格になりつつある。特にフィッシュ
アイについては、ポリエステル系等のように比較的可塑
化性能が低く粘度の高いプラスチック系において大きな
問題となっている。従って、フィッシュアイを減少させ
て、より優秀な品質の樹脂を製造することに対する業界
の要求が段々高まっているにも拘わらず、今までその要
求を満足する手段がなかった。
のフィッシュアイと残存単量体を減少することに対する
市場の要求が一層厳格になりつつある。特にフィッシュ
アイについては、ポリエステル系等のように比較的可塑
化性能が低く粘度の高いプラスチック系において大きな
問題となっている。従って、フィッシュアイを減少させ
て、より優秀な品質の樹脂を製造することに対する業界
の要求が段々高まっているにも拘わらず、今までその要
求を満足する手段がなかった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は上記のよう
な問題点を解決するため、フィッシュアイの生成原因を
綿密に検討した結果、重合初期の粒子形成過程で単量体
液滴の分散合一頻度をできる限り大きくして、分散合一
頻度が少ない場合に発生する低い多孔性の粒子の生成を
防止し、重合系内の粒子の均一性を高めると、フィッシ
ュアイの発生を減少させることが可能であるという点に
着眼するようになった。従って、かかる着眼に基づいて
既存のブルマジン型撹拌機の問題点を鋭意研究した結
果、撹拌機の形態を変更することによって上記のような
問題点を解決することができることを見出し、本発明を
完成するに至った。
な問題点を解決するため、フィッシュアイの生成原因を
綿密に検討した結果、重合初期の粒子形成過程で単量体
液滴の分散合一頻度をできる限り大きくして、分散合一
頻度が少ない場合に発生する低い多孔性の粒子の生成を
防止し、重合系内の粒子の均一性を高めると、フィッシ
ュアイの発生を減少させることが可能であるという点に
着眼するようになった。従って、かかる着眼に基づいて
既存のブルマジン型撹拌機の問題点を鋭意研究した結
果、撹拌機の形態を変更することによって上記のような
問題点を解決することができることを見出し、本発明を
完成するに至った。
【０００５】従って、本発明の１つの要旨は、ブルマジ
ン型撹拌機の形態を変更した改善された懸濁重合用撹拌
機を提供することである。本発明のもう１つの要旨は、
優秀な物性を持つ塩化ビニル樹脂を製造するため、上記
懸濁重合用撹拌機を使用した塩化ビニルの懸濁重合方法
を提供することである。
ン型撹拌機の形態を変更した改善された懸濁重合用撹拌
機を提供することである。本発明のもう１つの要旨は、
優秀な物性を持つ塩化ビニル樹脂を製造するため、上記
懸濁重合用撹拌機を使用した塩化ビニルの懸濁重合方法
を提供することである。
【０００６】以下、添付した図面を参照して本発明をよ
り詳しく説明する。本発明の懸濁重合用撹拌機は、垂直
軸（１）の法線方向に延びる支持部（２）の先端に主翼
（３）が設置されており、主翼（３）の一端から延びる
後部翼（４）が角度αの傾斜部を形成していることを特
徴とする。
り詳しく説明する。本発明の懸濁重合用撹拌機は、垂直
軸（１）の法線方向に延びる支持部（２）の先端に主翼
（３）が設置されており、主翼（３）の一端から延びる
後部翼（４）が角度αの傾斜部を形成していることを特
徴とする。
【０００７】
【発明の実施の形態】図１は本発明の懸濁重合用撹拌機
の平面図を模式的に示す。ここでαが０°である場合に
はブルマジン型撹拌機に相当し、αが９０°であるとタ
ービン型撹拌機に近接したものになる。本発明はこのよ
うな通常のブルマジン型撹拌機において主翼（３）の形
状を変更させた新規な撹拌機に関するものである。
の平面図を模式的に示す。ここでαが０°である場合に
はブルマジン型撹拌機に相当し、αが９０°であるとタ
ービン型撹拌機に近接したものになる。本発明はこのよ
うな通常のブルマジン型撹拌機において主翼（３）の形
状を変更させた新規な撹拌機に関するものである。
【０００８】図１に図示された本発明の撹拌機は、その
シャフトとしての垂直軸（１）から法線方向（即ち、垂
直軸（１）に垂直な方向）に延びる支持部（２）の先端
に主翼（３）が設置されている。主翼（３）は、支持部
（２）に対して交差する向き、好ましくは略垂直に取り
付けられている。主翼（３）の一端から、主翼（３）の
主表面に対して外向き（垂直軸（１）から遠ざかる方
向）に角度αをなして後部翼（４）が延びて傾斜部を形
成している。後部翼（４）は撹拌機の回転方向に関して
主翼（３）の後方に位置する。主翼（３）及び後部翼
（４）は図示するように平坦であるのが好ましい。主翼
（３）及び後部翼（４）の形状は矩形が好ましいが、そ
の他の形状であってもよい。垂直軸（１）から延びる支
持部（２）の数は特に限定されず、垂直軸（１）の軸に
沿う上下方向において同じ高さに通常は複数個、好まし
くは２〜８個、特に好ましくは図１に示すように３個配
置する。複数の支持部（２）は、垂直軸（１）に直交す
る平面内において垂直軸（１）の回りで略等角度の間隔
をおいて配置することが好ましい。更に、垂直軸（１）
の軸に沿って上下方向の複数の位置に支持部（２）を取
り付けることもできる。尚、支持部（２）は、主翼
（３）及び後部翼（４）を支えて保持する機能を果たす
ことができるものであれば、その形状は特に限定されな
い。
シャフトとしての垂直軸（１）から法線方向（即ち、垂
直軸（１）に垂直な方向）に延びる支持部（２）の先端
に主翼（３）が設置されている。主翼（３）は、支持部
（２）に対して交差する向き、好ましくは略垂直に取り
付けられている。主翼（３）の一端から、主翼（３）の
主表面に対して外向き（垂直軸（１）から遠ざかる方
向）に角度αをなして後部翼（４）が延びて傾斜部を形
成している。後部翼（４）は撹拌機の回転方向に関して
主翼（３）の後方に位置する。主翼（３）及び後部翼
（４）は図示するように平坦であるのが好ましい。主翼
（３）及び後部翼（４）の形状は矩形が好ましいが、そ
の他の形状であってもよい。垂直軸（１）から延びる支
持部（２）の数は特に限定されず、垂直軸（１）の軸に
沿う上下方向において同じ高さに通常は複数個、好まし
くは２〜８個、特に好ましくは図１に示すように３個配
置する。複数の支持部（２）は、垂直軸（１）に直交す
る平面内において垂直軸（１）の回りで略等角度の間隔
をおいて配置することが好ましい。更に、垂直軸（１）
の軸に沿って上下方向の複数の位置に支持部（２）を取
り付けることもできる。尚、支持部（２）は、主翼
（３）及び後部翼（４）を支えて保持する機能を果たす
ことができるものであれば、その形状は特に限定されな
い。
【０００９】このような構造上の特徴により、本発明の
撹拌機は単位容積当たり撹拌時の所要動力を増加させて
塩化ビニル樹脂のフィッシュアイを減少させる効果を達
成している。即ち、本発明の撹拌機を利用して製造され
た塩化ビニル樹脂のフィッシュアイが大きく減少する理
由は、撹拌効率が改善されるだけでなく、重合初期段階
において所要動力の増加に従って単量体液滴の分散合一
頻度が高まって、重合機内の粒子間の均一性が向上する
ためである。特に、本発明の撹拌機が取り付けられた重
合機に還流凝縮器を連結して懸濁重合を行う場合には、
追加の構造変更がなくても系内の上下流が適切に発生
し、特有の気液界面上昇現象を抑制する効果が発生し、
懸濁重合液の均一化が向上することによって更に顕著な
効果が達成される。
撹拌機は単位容積当たり撹拌時の所要動力を増加させて
塩化ビニル樹脂のフィッシュアイを減少させる効果を達
成している。即ち、本発明の撹拌機を利用して製造され
た塩化ビニル樹脂のフィッシュアイが大きく減少する理
由は、撹拌効率が改善されるだけでなく、重合初期段階
において所要動力の増加に従って単量体液滴の分散合一
頻度が高まって、重合機内の粒子間の均一性が向上する
ためである。特に、本発明の撹拌機が取り付けられた重
合機に還流凝縮器を連結して懸濁重合を行う場合には、
追加の構造変更がなくても系内の上下流が適切に発生
し、特有の気液界面上昇現象を抑制する効果が発生し、
懸濁重合液の均一化が向上することによって更に顕著な
効果が達成される。
【００１０】後部翼（４）が主翼（３）に対してなす角
度αは５〜６０°の範囲内であることが好ましい。α
が、５°未満では撹拌効果が不十分な傾向があり、６０
°を超過する場合には撹拌動力を多く消耗すると同時
に、過分散状態となって不均一重合が生じる虞れがある
ためである。
度αは５〜６０°の範囲内であることが好ましい。α
が、５°未満では撹拌効果が不十分な傾向があり、６０
°を超過する場合には撹拌動力を多く消耗すると同時
に、過分散状態となって不均一重合が生じる虞れがある
ためである。
【００１１】又、後部翼（４）の面積は、主翼（３）の
面積に対して１０〜６０％の範囲であることが好まし
い。これが１０％未満では剪断効果、撹拌効果等が不十
分となり、６０％超過の場合にはαが６０°を超過する
場合と同様に過多な撹拌動力消費と共に過分散状態にな
って、粗粒子（coarse particle）又は微細粒子（finep
owder）の生成のような不均一重合を起こすようにな
る。
面積に対して１０〜６０％の範囲であることが好まし
い。これが１０％未満では剪断効果、撹拌効果等が不十
分となり、６０％超過の場合にはαが６０°を超過する
場合と同様に過多な撹拌動力消費と共に過分散状態にな
って、粗粒子（coarse particle）又は微細粒子（finep
owder）の生成のような不均一重合を起こすようにな
る。
【００１２】以上説明した本発明の懸濁重合用撹拌機
は、塩化ビニル単量体の重合反応又は塩化ビニルと他の
単量体との共重合反応に適用することができる。反応は
重合開始剤及び懸濁剤の存在下で懸濁重合の方法で行わ
れ、これに従ってフィッシュアイの減少というような改
善された効果を得ることができる。特に、還流凝縮器を
設置した重合機を使用する場合には更に顕著な効果が得
られる。
は、塩化ビニル単量体の重合反応又は塩化ビニルと他の
単量体との共重合反応に適用することができる。反応は
重合開始剤及び懸濁剤の存在下で懸濁重合の方法で行わ
れ、これに従ってフィッシュアイの減少というような改
善された効果を得ることができる。特に、還流凝縮器を
設置した重合機を使用する場合には更に顕著な効果が得
られる。
【００１３】本発明の懸濁重合方法で塩化ビニル単量体
と共重合させることのできる単量体の例としてはエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン類、ビニルアセテート、
ビニルステアレート等のビニルエステル類、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート等のアクリル酸エステ
ル類、マレイン酸又はフマル酸等の酸のエステル類又は
無水物、アクリロニトリル等のニトリル類又は塩化ビニ
リデン等のビニリデン類中で選択される１種以上の物質
が挙げられる。
と共重合させることのできる単量体の例としてはエチレ
ン、プロピレン等のオレフィン類、ビニルアセテート、
ビニルステアレート等のビニルエステル類、メチルアク
リレート、メチルメタクリレート等のアクリル酸エステ
ル類、マレイン酸又はフマル酸等の酸のエステル類又は
無水物、アクリロニトリル等のニトリル類又は塩化ビニ
リデン等のビニリデン類中で選択される１種以上の物質
が挙げられる。
【００１４】重合開始剤としては塩化ビニル懸濁重合に
通常使用される開始剤、例えばラウロイルペルオキシ
ド、３,５,５−トリメチルヘキシルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト又はアセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド
等の有機過酸化物、又はα,α'−アゾビスイソブチロニ
トリル又はα,α'−アゾビス−２,４−メチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物中で選択される１種以上の物質を
使用することができる。
通常使用される開始剤、例えばラウロイルペルオキシ
ド、３,５,５−トリメチルヘキシルペルオキシド、ｔ−
ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネ
オデカノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネ
ート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト又はアセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド
等の有機過酸化物、又はα,α'−アゾビスイソブチロニ
トリル又はα,α'−アゾビス−２,４−メチルバレロニ
トリル等のアゾ化合物中で選択される１種以上の物質を
使用することができる。
【００１５】本発明で使用される懸濁剤は公知の懸濁剤
として、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース又はヒドロキシエチルセルロース中から選択
使用することができる。一方、本発明の塩化ビニルの懸
濁重合方法では必要によって分子量調節剤を添加して反
応を行うこともでき、その場合に使用可能な分子量調節
剤としてはベンゼン、トルエン、ｔ−ブチルベンゼン、
ブタノール、四塩化炭素、ｎ−ブチルメルカプタン等が
挙げられる。
として、例えば部分鹸化ポリビニルアルコール、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース又はヒドロキシエチルセルロース中から選択
使用することができる。一方、本発明の塩化ビニルの懸
濁重合方法では必要によって分子量調節剤を添加して反
応を行うこともでき、その場合に使用可能な分子量調節
剤としてはベンゼン、トルエン、ｔ−ブチルベンゼン、
ブタノール、四塩化炭素、ｎ−ブチルメルカプタン等が
挙げられる。
【００１６】本発明の重合方法において添加剤として使
用される上記重合開始剤、懸濁剤及び分子量調節剤は反
応を行う前に一括的に重合反応機に添加してもよく、場
合によっては重合反応中に数回にわたって分割投入して
もよい。各添加剤の好ましい投与量を決定するのは本分
野の専門家に公知の技術であるが、通常は単量体を基準
にして、開始剤の場合には開始剤の活性度及び重合温度
によって１００〜１０００ppm、懸濁剤の場合には鹸化
度（部分鹸化ポリビニルアルコールの場合）及び粘度に
よって５００〜２０００ppm、分子量調節剤の場合には
所望する重合度、重合温度及び分子量調節能力によって
１００〜１０００ppm範囲で添加するのが好ましい。
用される上記重合開始剤、懸濁剤及び分子量調節剤は反
応を行う前に一括的に重合反応機に添加してもよく、場
合によっては重合反応中に数回にわたって分割投入して
もよい。各添加剤の好ましい投与量を決定するのは本分
野の専門家に公知の技術であるが、通常は単量体を基準
にして、開始剤の場合には開始剤の活性度及び重合温度
によって１００〜１０００ppm、懸濁剤の場合には鹸化
度（部分鹸化ポリビニルアルコールの場合）及び粘度に
よって５００〜２０００ppm、分子量調節剤の場合には
所望する重合度、重合温度及び分子量調節能力によって
１００〜１０００ppm範囲で添加するのが好ましい。
【００１７】本発明の重合反応を遂行するにおいて好ま
しい温度範囲は４０〜７５℃である。又、重合反応は大
略８０％程度の転化率を示す時点で終了させる。その理
由は、更に高い転化率を得ようとする場合、一時的なフ
ィッシュアイの発生を増加させ、重合時間の延長による
生産性低下が生じるためである。
しい温度範囲は４０〜７５℃である。又、重合反応は大
略８０％程度の転化率を示す時点で終了させる。その理
由は、更に高い転化率を得ようとする場合、一時的なフ
ィッシュアイの発生を増加させ、重合時間の延長による
生産性低下が生じるためである。
【００１８】
【実施例】以下、本発明を下記実施例によって更に具体
的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例によって
何ら制限されるものではない。尚、各実施例及び比較例
において使用する撹拌機は、図１に示すように、垂直軸
（１）に垂直な平面内で垂直軸（１）の周囲に略１２０
゜の等間隔をおいて、３個の支持部（２）を配置したも
のである。撹拌機は駆動源に接続されており、図１にお
いて垂直軸（１）を中心にして時計回りに回転する。主
翼（３）は支持部（２）に対して垂直に取り付けられて
いる。実施例１〜６及び比較例１： 下記表１に実施例別に示す
ような角度αを有する本発明の撹拌機（支持部の長さ
（回転半径）０．１ｍ、主翼の寸法０．０３８ｍ×０．
０３６ｍ（図２基準の横×縦、厚さ４mm）、後部翼の寸
法０．０１２ｍ×０．０３６ｍ（図２基準の横×縦）、
運転時の回転数５００ｒｐｍを垂直軸（１）に沿って上
下３段に取り付けてなる内部直径０.６ｍ、容積０.２８
ｍ3の重合機に、部分鹸化ポリビニルアルコール０.０７
重量部を溶解した水１４０重量部を加え、開始剤として
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート０.
０４８重量部を添加して脱酸素させた。重合機に塩化ビ
ニル単量体１００重量部（１００kg）を加えて５７.５
℃の温度で重合反応を行った。重合機内部の圧力が正常
圧（重合開始時の重合機内部圧）より０.５kg／cm2程低
下した時点で重合反応を停止して未反応単量体を回収
し、塩化ビニル樹脂（転化率７８％）を得た。
的に説明する。しかし、本発明はこれら実施例によって
何ら制限されるものではない。尚、各実施例及び比較例
において使用する撹拌機は、図１に示すように、垂直軸
（１）に垂直な平面内で垂直軸（１）の周囲に略１２０
゜の等間隔をおいて、３個の支持部（２）を配置したも
のである。撹拌機は駆動源に接続されており、図１にお
いて垂直軸（１）を中心にして時計回りに回転する。主
翼（３）は支持部（２）に対して垂直に取り付けられて
いる。実施例１〜６及び比較例１： 下記表１に実施例別に示す
ような角度αを有する本発明の撹拌機（支持部の長さ
（回転半径）０．１ｍ、主翼の寸法０．０３８ｍ×０．
０３６ｍ（図２基準の横×縦、厚さ４mm）、後部翼の寸
法０．０１２ｍ×０．０３６ｍ（図２基準の横×縦）、
運転時の回転数５００ｒｐｍを垂直軸（１）に沿って上
下３段に取り付けてなる内部直径０.６ｍ、容積０.２８
ｍ3の重合機に、部分鹸化ポリビニルアルコール０.０７
重量部を溶解した水１４０重量部を加え、開始剤として
ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート０.
０４８重量部を添加して脱酸素させた。重合機に塩化ビ
ニル単量体１００重量部（１００kg）を加えて５７.５
℃の温度で重合反応を行った。重合機内部の圧力が正常
圧（重合開始時の重合機内部圧）より０.５kg／cm2程低
下した時点で重合反応を停止して未反応単量体を回収
し、塩化ビニル樹脂（転化率７８％）を得た。
【００１９】一方、比較例１では通常のブルマジン撹拌
機を使用する点を除いては上記と同様の操作を行って塩
化ビニル樹脂を製造した。実施例１〜６及び比較例１で
得られた塩化ビニル樹脂の物性は下記の方法によって評
価し、その結果を表１に示した。
機を使用する点を除いては上記と同様の操作を行って塩
化ビニル樹脂を製造した。実施例１〜６及び比較例１で
得られた塩化ビニル樹脂の物性は下記の方法によって評
価し、その結果を表１に示した。
【００２０】物性評価方法 （１）嵩密度：ＫＳ（Ｋorean Ｓtandard） Ｍ３００
２で測定。 （２）粒度分布：篩分け（Ｓieve）法によって測定。 （３）多孔性（Ｐorosity）:イタリア国カルロ・エルバ
（Ｃarlo Ｅrba）社製品である水銀加圧式多孔度計（Ｐ
orosimeter、ポロシメーター）（ＰＯ−２０００）を利
用して、絶対圧３１−１０１１psi間において塩化ビニ
ル樹脂１.０ｇ当たりの変動する水銀の体積を測定して
求める。 （４）フィッシュアイ：各実施例において得られた塩化
ビニル樹脂１００重量部、可塑剤ＰＮ２５０（アジピン
酸ポリエステル；分子量約２０００，アデカ（ＡＤＥＫ
Ａ）社製品）５０重量部、トリベース（三塩基性硫酸
鉛）３重量部、ステアリン酸０.５重量部、二酸化チタ
ン０.４重量部及びカーボンブラック０.２重量部を混合
して３時間以上放置した。その後温度１５０℃にて８イ
ンチロールで混錬し（シート厚さ０.２mm）、８分経過
後及び１０分経過後にそれぞれシートを取った後、シー
ト１０cm×１０cm中の透明な粒子数を計数した。
２で測定。 （２）粒度分布：篩分け（Ｓieve）法によって測定。 （３）多孔性（Ｐorosity）:イタリア国カルロ・エルバ
（Ｃarlo Ｅrba）社製品である水銀加圧式多孔度計（Ｐ
orosimeter、ポロシメーター）（ＰＯ−２０００）を利
用して、絶対圧３１−１０１１psi間において塩化ビニ
ル樹脂１.０ｇ当たりの変動する水銀の体積を測定して
求める。 （４）フィッシュアイ：各実施例において得られた塩化
ビニル樹脂１００重量部、可塑剤ＰＮ２５０（アジピン
酸ポリエステル；分子量約２０００，アデカ（ＡＤＥＫ
Ａ）社製品）５０重量部、トリベース（三塩基性硫酸
鉛）３重量部、ステアリン酸０.５重量部、二酸化チタ
ン０.４重量部及びカーボンブラック０.２重量部を混合
して３時間以上放置した。その後温度１５０℃にて８イ
ンチロールで混錬し（シート厚さ０.２mm）、８分経過
後及び１０分経過後にそれぞれシートを取った後、シー
ト１０cm×１０cm中の透明な粒子数を計数した。
【００２１】実施例７及び比較例２：伝熱面積０.４ｍ2
の還流凝縮器を備えた内部直径０.２８６ｍの４０ｌ重
合機に、表１に示す本発明の撹拌機を垂直軸（１）に沿
って上下３段に取り付けた。部分鹸化ポリビニルアルコ
ール０.１０重量部を溶解させた水１７０重量部を加
え、開始剤としてジ−２−エチルヘキシルペルオキシジ
カーボネート０.０４８重量部を添加して脱酸素させ
た。重合機に塩化ビニル単量体１００重量部（１０kg）
を加えて５７.５℃まで昇温させ重合反応を行った。重
合転化率が５％となった時点で還流凝縮器に冷却水を通
過させ始め、通水開始後３０分以内に還流凝縮器での熱
交換量が４００kcal／hrとなるように調節しつつ重合反
応を続けて行った。重合機内部の圧力が正常圧より０.
５kg／cm2程低下した時点で還流凝縮器の運転を止め、
重合反応を停止して未反応単量体を回収した後、塩化ビ
ニル樹脂（転化率７８％）を得た。
の還流凝縮器を備えた内部直径０.２８６ｍの４０ｌ重
合機に、表１に示す本発明の撹拌機を垂直軸（１）に沿
って上下３段に取り付けた。部分鹸化ポリビニルアルコ
ール０.１０重量部を溶解させた水１７０重量部を加
え、開始剤としてジ−２−エチルヘキシルペルオキシジ
カーボネート０.０４８重量部を添加して脱酸素させ
た。重合機に塩化ビニル単量体１００重量部（１０kg）
を加えて５７.５℃まで昇温させ重合反応を行った。重
合転化率が５％となった時点で還流凝縮器に冷却水を通
過させ始め、通水開始後３０分以内に還流凝縮器での熱
交換量が４００kcal／hrとなるように調節しつつ重合反
応を続けて行った。重合機内部の圧力が正常圧より０.
５kg／cm2程低下した時点で還流凝縮器の運転を止め、
重合反応を停止して未反応単量体を回収した後、塩化ビ
ニル樹脂（転化率７８％）を得た。
【００２２】一方、比較例２では、通常のブルマジン撹
拌機を使用する点を除いては実施例７と同様の操作を行
って塩化ビニル樹脂を製造した。実施例７及び比較例２
で得られた塩化ビニル樹脂の物性は、上記実施例１〜６
及び比較例１と同様の方法で実施して評価し、その結果
を表１に示した。
拌機を使用する点を除いては実施例７と同様の操作を行
って塩化ビニル樹脂を製造した。実施例７及び比較例２
で得られた塩化ビニル樹脂の物性は、上記実施例１〜６
及び比較例１と同様の方法で実施して評価し、その結果
を表１に示した。
【００２３】
【表１】
【００２４】上記表１の結果よりわかるように、還流凝
縮器を使用しない場合には、通常のブルマジン撹拌機
（比較例１）を使用する場合に比べて、本発明の撹拌機
（実施例１〜６）を使用する場合の方が、得られる塩化
ビニル樹脂におけるフィッシュアイが減少し、更に改善
された物性を得ることができた。かかる傾向は後部翼
（４）の角度αが３０°に近接するに従って極大化した
が、これはαが３０°付近で粒子の均一性及び多孔性が
極大又は最大になるためであると考えられる。又、還流
凝縮器を使用する場合には、通常のブルマジン撹拌機
（比較例２）に比べて、本発明の撹拌機（実施例７）を
使用した場合に、フィッシュアイの個数がほぼ１／７に
減少する傾向が見られた。
縮器を使用しない場合には、通常のブルマジン撹拌機
（比較例１）を使用する場合に比べて、本発明の撹拌機
（実施例１〜６）を使用する場合の方が、得られる塩化
ビニル樹脂におけるフィッシュアイが減少し、更に改善
された物性を得ることができた。かかる傾向は後部翼
（４）の角度αが３０°に近接するに従って極大化した
が、これはαが３０°付近で粒子の均一性及び多孔性が
極大又は最大になるためであると考えられる。又、還流
凝縮器を使用する場合には、通常のブルマジン撹拌機
（比較例２）に比べて、本発明の撹拌機（実施例７）を
使用した場合に、フィッシュアイの個数がほぼ１／７に
減少する傾向が見られた。
【００２５】従って、かかる結果より、本発明の撹拌機
を取り付けた重合機を利用して塩化ビニルの重合方法を
行うことにより、従来挙げられていた問題点を解決し、
フィッシュアイの減少、多孔性の増加等優秀な物性を持
つ塩化ビニル樹脂を得られることがわかった。
を取り付けた重合機を利用して塩化ビニルの重合方法を
行うことにより、従来挙げられていた問題点を解決し、
フィッシュアイの減少、多孔性の増加等優秀な物性を持
つ塩化ビニル樹脂を得られることがわかった。
【図１】 図１は、本発明の撹拌機の模式的平面図であ
る。
る。
【図２】 図２は、図１の撹拌機の主翼及び後部翼の正
面図である。
面図である。
１…垂直軸、 ２…支持部、 ３…主翼、 ４…後部
翼。
翼。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チェ・ヨンミン 大韓民国 デジョンシ ユソング シンソ ンドン デリムアパート110−908 (72)発明者 キム・ウンス 大韓民国 ジョンラブックド グンサンシ ムンファドン サムソンアパート４− 701 (72)発明者 ロ・ジョンヒ 大韓民国 ジョンラブックド グンサンシ ラウンドン ヒョンデアパート204−403 (72)発明者 キム・イルウォン 大韓民国 キョンギド グンポシ サンボ ンドン ウルジアパート616−703 (72)発明者 ウォン・ホヨン 大韓民国 デジョンシ ユソング シンソ ンドン デリムアパート110−605
Claims (12)
- 【請求項１】 垂直軸（１）の法線方向に延びる支持部
（２）の先端に主翼（３）が設置されており、主翼
（３）の一端から延びる後部翼（４）が外向きに角度α
の傾斜部を形成していることを特徴とする懸濁重合用撹
拌機。 - 【請求項２】 角度αが５〜６０°であることを特徴と
する請求項１に記載の撹拌機。 - 【請求項３】 主翼（３）に対する後部翼（４）の面積
比が１０〜６０％であることを特徴とする請求項１又は
２に記載の撹拌機。 - 【請求項４】 請求項１に記載の撹拌機が取り付けられ
た重合機を利用し、重合開始剤及び懸濁剤の存在下で塩
化ビニル単量体を懸濁重合する方法。 - 【請求項５】 還流凝縮器が取り付けられた重合機を利
用することを特徴とする請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 重合開始剤がラウロイルペルオキシド、
３,５,５−トリメチルヘキシルペルオキシド、ｔ−ブチ
ルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシネオデ
カノエート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、アセチルシクロヘキシルスルホニルペルオキシド、
α,α'−アゾビスイソブチロニトリル及びα,α'−アゾ
ビス−２,４−メチルバレロニトリル中から選択される
１種以上であることを特徴とする請求項４又は５に記載
の方法。 - 【請求項７】 懸濁剤が部分鹸化ポリビニルアルコー
ル、酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、ポリビニル
ピロリドン、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース及びヒドロキシエチルセルロース中
から選択される１種以上であることを特徴とする請求項
４〜６のいずれかに記載の方法。 - 【請求項８】 反応温度が４０〜７５℃であることを特
徴とする請求項４〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 更に分子量調節剤を使用することを特徴
とする請求項４〜８のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 分子量調節剤がベンゼン、トルエン、
ｔ−ブチルベンゼン、ブタノール、四塩化炭素、ｎ−ブ
チルメルカプタン中から選択される１種以上であること
を特徴とする請求項９に記載の方法。 - 【請求項１１】 重合開始剤、懸濁剤及び分子量調節剤
を最初に一括的に重合機内に添加するか、あるいは重合
反応進行中何回かにわたって分割して添加することを特
徴とする請求項４〜１０のいずれかに記載の方法。 - 【請求項１２】 塩化ビニル単量体をエチレン、プロピ
レン、ビニルアセテート、ビニルステアレート、メチル
アクリレート、メチルメタクリレート、マレイン酸無水
物、フマル酸無水物、マレイン酸エステル、フマル酸エ
ステル、アクリロニトリル及び塩化ビニリデン中から選
択される１種以上の単量体と共重合させることを特徴と
する請求項４〜１１のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1994-29841 | 1994-11-14 | ||
| KR1019940029841A KR0146676B1 (ko) | 1994-11-14 | 1994-11-14 | 염화비닐 수지의 현탁 중합용 교반기 및 이를 이용한 염화비닐 비닐 수지의 현탁 중합 방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208712A true JPH08208712A (ja) | 1996-08-13 |
| JP2731135B2 JP2731135B2 (ja) | 1998-03-25 |
Family
ID=19397874
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7295743A Expired - Fee Related JP2731135B2 (ja) | 1994-11-14 | 1995-11-14 | 塩化ビニルの懸濁重合用攪拌機及びこれを用いた塩化ビニルの懸濁重合方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JP2731135B2 (ja) |
| KR (1) | KR0146676B1 (ja) |
| CN (1) | CN1040510C (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328132A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体の製造方法 |
| US10472451B2 (en) | 2014-09-04 | 2019-11-12 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing anionic polymer |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003216401A1 (en) * | 2002-03-01 | 2003-09-16 | Glaxo Group Limited | Rotary blending apparatus and system |
| FR2922214B1 (fr) * | 2007-10-12 | 2010-03-12 | Spcm Sa | Dispositif pour la dispersion dans l'eau de polymeres hydrosolubles, et procede mettant en oeuvre le dispositif |
| PL2536489T3 (pl) * | 2010-02-16 | 2014-08-29 | Spcm Sa | Udoskonalone urządzenie do dyspersji polimeru rozpuszczalnego w wodzie |
| CN105498585A (zh) * | 2016-01-07 | 2016-04-20 | 永胜机械工业（昆山）有限公司 | 一种预混槽搅拌装置 |
| CN109563013B (zh) * | 2016-08-22 | 2021-11-02 | 韩华化学株式会社 | 偏二氯乙烯的制备方法 |
| CN116078308B (zh) * | 2023-02-20 | 2024-06-21 | 河北国超热力工程有限公司 | 氯乙烯悬浮聚合釜顶回流冷凝器的智能控制方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4189552A (en) * | 1975-09-11 | 1980-02-19 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Method for preparing vinyl chloride polymers |
| DE2557979C2 (de) * | 1975-12-22 | 1986-09-18 | EKATO Industrieanlagen Verwaltungsgesellschaft mbH u. Co, 7860 Schopfheim | Interferenzstrom-Rührvorrichtung |
| JPH0665688B2 (ja) * | 1985-01-10 | 1994-08-24 | 鐘淵化学工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
| JPS6218214A (ja) * | 1985-07-17 | 1987-01-27 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリオレフイン系樹脂粒子の加熱処理装置 |
| DE3743051A1 (de) * | 1987-12-18 | 1989-06-29 | Davy Mckee Ag | Vorrichtung zur behandlung von hochviskosen substanzen |
| JPH0832728B2 (ja) * | 1989-05-22 | 1996-03-29 | 鐘淵化学工業株式会社 | 懸濁重合方法および装置 |
| JP2836765B2 (ja) * | 1991-07-05 | 1998-12-14 | 信越化学工業株式会社 | 塩化ビニル系重合体の製造装置 |
| KR100190502B1 (ko) * | 1991-10-17 | 1999-06-01 | 니시오카 시게루 | 교반익 |
-
1994
- 1994-11-14 KR KR1019940029841A patent/KR0146676B1/ko not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-11-08 US US08/555,337 patent/US5686048A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-11-14 CN CN95119253A patent/CN1040510C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1995-11-14 JP JP7295743A patent/JP2731135B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328132A (ja) * | 2005-05-24 | 2006-12-07 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体の製造方法 |
| US10472451B2 (en) | 2014-09-04 | 2019-11-12 | Kuraray Co., Ltd. | Method for producing anionic polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1130544A (zh) | 1996-09-11 |
| CN1040510C (zh) | 1998-11-04 |
| JP2731135B2 (ja) | 1998-03-25 |
| US5686048A (en) | 1997-11-11 |
| KR0146676B1 (ko) | 1998-08-17 |
| KR960017693A (ko) | 1996-06-17 |
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