JPH02196232A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、高感度でありながら得られる画像の粒状が細
かく鮮鋭度に優れ、さらに圧力性が改良されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料に関する。

（従来の技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料の近年の技術的動向は
、■１３０１６００の撮影用感材に代表されるような超
高感度の感材や、■１１０サイズシステムやディスクサ
イズシステムのような小フォーマット化されたカメラで
の襦影で用いられる感材でも満足できる粒状性、鮮鋭性
、色再現性を有する感材を追求していく方向である。

ハロゲン化銀乳剤の高感度化技術は、同じ感度を出すた
めにより小さいサイズの粒子を使用できるという点で粒
状改良の大きな原資でもある。

乳剤の感度を高めるためには、（１）一つの粒子に吸収
される光子数を増加さ（すること、（２）光吸収により
発生した光電子が銀クラスタ・＝（潜像）に変換する効
率を高めること、及び（３）できた潜像を有効に利用す
るために現像活性を高める必要がある。

大サイズ化は一つの粒子の吸収光子数を増加させるが、
画質を低下させる。現像活性を高めることも感度を高め
るのに有効な手段であるが、カラー現像のようなパラレ
ル型の現像の場合には一最に粒状悪化を伴なう。粒状悪
化を伴なわずに感度を増加させるには光電子を潜像に変
換する効率を高めること、つまり量子感度を高めること
が一番好ましい。量子感度を高めるためＧこは再結合、
潜像分散などの非効率過程をできるだけ除去する必要が
ある。現像活性のない小さな銀核をハロゲン化銀の内部
あるいは表面に作る還元増感の方法が再結合を防止する
のに有効であることが知られている。

還元増感の試みは古くから検討されている。

Ｃａｒｒｏｌｌ　（キャロル）は米国特許第２，４８７
．８５０号において錫化合物が、１．ｏｗｅ（ロウエ）
らは同第２，５１２，９２５号においてポリアミン化合
物が、Ｆａｌｌｅｎｓ（ファーレンス）らは英国特許第
７８９．８２３号において二酸化チオ尿素系の化合物が
還元増悪剤として有用であることを開示した。さらにＣ
ｏ１１ｉｅｒ（コリア−）はＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｌｎｇ　
　２３巻１１３ページ（１９７９）において色々な還元
増感方法によって作られた銀核の性質を比較している。

彼女はジメチルアミンボラン、塩化第一錫、ヒドラジン
、高ｐ　Ｈ熟成、低ＰＡｇ熟成の方法を採用１．た。還
元増感の方法はさらに米国特許第２．５１８，６９８号
、同第３，２０１．２５４号、同第３，４１１．９１７
号、同第３，７７９，７７７号、同第３．９３０．８６
７号にも開示されている。還元増悪剤の選択だけでなく
還元増悪法の工夫に関して、特公昭５７−３３５７２号
、同５８１４１０号に述べられている。

このなかで従来知られている還元増感剤が列挙されてお
り、アスコルビン酸がそのなかに記載されている。しか
しながら二酸化チオ尿素などの化合物が好ましいとされ
、実施例で示しているのも二酸化チオ尿素、銀熟成、ヒ
ドラジンである。従ってアスコルビン酸化合物の還元増
感剤としての好ましい性質は見い出されていなかった。

さらに工夫に関して特開昭５７−１７９８３５号に開示
されている。

一方、鮮鋭度を改良する技術としては、鮮鋭度劣化のい
くつかの原因のうち、感材の乳剤層中のハロゲン化銀粒
子等による光散乱（イラジェーション）を改良する方法
として、平板状のハロゲン化銀粒子を用いる方法が特開
昭５１１１３９２７号、同５Ｂ−１１３９３４号、同５
９−１１９１１１号、同５９−１１９３５０号などに記
載されている。これらによ・り確かにハロゲン化銀粒子
によるイラジェーションが低下し鮮鋭度が向上するが、
この効果を大きくするためにハロゲン化銀粒子の直径と
厚みの比（アスペクト比）を高くすると、しばしば圧力
性が悪化するために、圧力性を悪化させない範囲では充
分な鮮鋭性の改良ができなかった。

（発明の目的） 本発明の目的は、高感度でありながら粒状性・鮮鋭性に
優れ、圧力性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することである。

（問題を解決するための手段） 本発明の目的は、 （１）アスコルビン酸又はその誘導体の少なくとも１種
によって還元増感されたハロゲン化銀乳剤を含有する１
つの乳剤層において、 全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なくとも５０％が
平均アスペクト比が３．０以上である平板状ハロゲン化
銀粒子によって占められることを特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料、（２）一般式ＣＩ）、（Ｉｔ）
又は（ＩＩＩ）で示される化合物の少なくとも１種の存
在下でアスコルビン酸又はその誘導体の少なくとも１種
によって還元増感されたハロゲン化銀乳剤を含有する１
つの乳剤層の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少なく
とも５０％が平均アスペクト比が３．０以上である平板
状ハロゲン化銀粒子によって占められることを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された
。

（１）　　Ｒ−３Ｏ，Ｓ−Ｍ （ＩＮ）　　Ｒ−３Ｏ□５−Ｒｌ （ＩＩＩ）　　Ｒ−３ＯｚＳ−Ｌｍ−３ＳＯｚ−Ｒ”式
中、ＲＳＲ’ＳＲ”は同じでも異なってもよく、脂肪族
基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオンを
表す、Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１である。

一般式（１）ないしくｒＭ）の化合物は、（１）ないし
くＩＩＩ）で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
し単位として含有するポリマーであってもよい、また、
可能なときはＲ，Ｒ’、Ｒｔ、、Ｌが互いに結合して環
を形成してもよい。

以下、本発明の詳細な説明する。

ハロゲン化銀乳剤の製造工程は粒子形成・脱塩・化学増
感・塗布などの工程に大別される。粒子形成は核形成・
熟成・成長などに分れる。これらの工程は一律に行なわ
れるものでなく工程の順番が逆になったり、工程が繰り
返し行なわれたりする。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、アスコル
ビン酸又はその誘導体の少なくとも１種によって還元増
感された平板状ハロゲン化銀乳剤を含有する。好ましく
は、乳剤の製造工程中に、前述の一般式（１）ないしく
ＩＩＩ）で示される化合物の少なくとも１種の存在下で
アスコルビン酸又はその誘導体の少なくとも１種によっ
て還元増感を施す。還元増感をハロゲン化銀乳剤の製造
工程中に施こすというのは基本的にはどの工程で行なっ
てもよいことを意味する。還元増感は粒子形成の初期段
階である核形成時でも物理熟成時でも、成長時でもよく
、また化学増感、好ましくは還元増感以外の化学増感、
例えば、金増感、セレン増感若しくは硫黄増感に先立っ
て行っても、これらの好ましい化学増感以降に行っても
よい。金増感を併用する化学増感を行なう場合には好ま
しくないかぶりを生じないよう化学増感に先立って還元
増感を行なうのが好ましい。最も好ましいのはハロゲン
化銀粒子の成長中に還元増感する方法である。ここで成
長中とは、ハロゲン化銀粒子が物理熟成あるいは水溶性
根塩と水溶性ハロゲン化アルカリの添加によって成長し
つつある状態で還元増感を施こす方法も、成長途中に成
長を一時止めた状態で還元増感を施こした後にさらに成
長させる方法も含有することを意味する。

アスコルビン酸およびその誘導体（以下、［アスコルビ
ン酸化合物」という、）の具体例としては以下のものが
挙げられる。

（Ａ−１）　　　Ｌ−アスコルビン酸 （Ａ−２）　　　Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム（Ａ−
３）　　　Ｌ−アスコルビン酸カリウム（Ａ−４）　　
Ｄ　Ｌ−アスコルビン酸（Ａ−５）　　　Ｄ−アスコル
ビン酸ナトリウム（Ａ−６）　　Ｌ−アスコルビン酸−
６−アセテート（Ａ−７）　　Ｌ−アスコルビン＃−６
−パルミテート（Ａ−８）　　　Ｌ−アスコルビン酸−
６−ベンゾエート（Ａ−９）　　　Ｌ−アスコルビン酸
−６−ジアセテート（Ａ−１０）　　Ｌ−アスコルビン
酸−５，６−０−イソプロピリデン 本発明に用いられるアスコルビン酸化合物は従来使用さ
れている還元増感剤とは異なり特異的に硬れた本願所期
の効果を示す、さらに通常の還元増感剤に対して好まし
く用いられている添加量に比較してアスコルビン酸化合
物は多量用いることが望ましいことを本発明者らは見い
出した０例えば特公昭５７−３３５７２号には「還元剤
の量は通常銀イオンｇにつき０．７５ＸＩＯ−”ミリ当
量（８Ｘ１０−’モル／　Ａ　ｇ　Ｘモル）を越えない
、硝酸銀ｋｇにつき０．１〜１０ｍｇの量（アスコルビ
ン酸として、１０−’〜１０−’モル／ＡｇＸモル）が
多くの場合効果的である。」（換算値は発明者らによる
）と記述されている。　Ｕ　Ｓ−２，４８７，８５０に
は「還元増感剤として錫化合物の用いることのできる添
加量としてｌＸｌ０−’〜４４Ｘ１０−”モル」と記載
されている。

また特開昭５７−１７９８３５には２酸化チオ尿素の添
加量としてハロゲン化銀１モル当り約　０．０１ａｕｇ
＝約２Ｂ、塩化第一錫として約０．０１ｍｇ〜約３町を
用いるのが適当であると記載している。本発明に用いら
れるアスコルビン酸化合物の好ましい添加量は、乳剤の
粒子サイズ、ハロゲン組成、温度、ＰＨ，ＰＡｇなどの
各要因に依存して変化するが、ハロゲン化銀１モル当り
５Ｘ１０−’モルー・−１×１０−１モルの範囲から選
ぶことが望ましい。さらに好ましくは５ＸｌＯ−’モル
ヘーＩＸＩＯ−ｔモルの範囲から選ぶことが好ましい。

特に好ましいのはｌＸｌ０−３モル−ｌＸｌ０−”モル
の範囲から選ぶことである。

前記のアスコルビン酸化合物をハロゲン化銀乳剤に添加
するには、それらを直接乳剤中に分散してもよいし、あ
るいは水、メタノール、エタノール等の溶媒の単独もし
くは混合溶媒に溶解して添加してもよい。

本発明のアスコルビン酸化合物は乳剤製造工程のどの過
程で添加してもよいが、特に好ましいのは粒子成長中に
添加する方法である。あらかじめ反応容器に添加するの
もよいが、粒子形成の適当な時期に添加する方が好まし
い。また水溶性根塩あるいは水溶性アルカリハライドの
水溶液にあらかじめ還元増感剤を添加しておき、これら
の水溶液を用いて粒子形成してもよい。また粒子形成に
伴って還元増感剤の溶液を何回かに分けて添加しても連
続して長時間添加するのも好ましい方法である。

アスコルビン酸化合物による還元増感と、他の還元増感
を組合せて用いることは、場合によってはより好ましい
結果を与える。組合せの方法としては、ハロゲン化銀乳
剤に公知の還元剤を添加する方法、銀熟成と呼ばれるｐ
Ａｇ１〜７の低ｆ’Ａｇの雰囲気で成長させるあるいは
熟成させる方法、高ｐＨＰ成と呼ばれるｐＨ８〜１１の
高ｐ　Ｈの雰囲気で成長させるあるいは熟成させる方法
のいずれかを選ぶことができる。

還元増感剤を添加する方法は還元増感のレベルを微妙に
調節できる点で好ましい方法である。

還元増感剤として第一錫塩、アミンおよびポリアミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物、ボラン化合物などが公知である。

一般式〔１〕、（ＩＩ）および（ＩＩ［］の化合物を更
に詳しく説明すると、Ｒ，Ｒ１およびＲ２が脂肪族基の
場合、好ましくは炭素数が１がら２２のアルキル基、炭
素数が２から２２のアルケニル基、アルキニル基であり
、これらは、置換基を有していてもよい。アルキル基と
しては、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペ
ンチル、ヘキシル、オクチル、２−エチルヘキシル、デ
シル、ドデシル、ヘキサデシル、オクタデシル、シクロ
ヘキシル、イソプロピル、ｔ、−ブチルがあげられる。

アルケニル基としては、例えばアリル、ブテニルがあげ
られる。

アルキルニル基としては、例えばプロパルギル、ブチニ
ルがあげられる。

ＲＳＲ’及びＲ２の芳香族基としては、好ましくは炭素
数が６から２０のもので、例えばフェニル、ナフチルが
あげられる。これらは、置換されていてもよい。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２のへテロ環基としては、窒素、酸素、
硫黄、セレン、テルルから選ばれる元素を少なくとも一
つ有する３ないし１５員環のもので、例えばピロリジン
、ピペリジン、ピリジン、テトラヒドロフラン、チオフ
ェン、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ベン
ゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダゾー
ル、セレナゾール、ベンゾセレナゾール、テトラゾール
、トリアゾール、ベンゾトリアゾール、テトラゾール、
オキサジアゾール、チアデアゾールがあげられる。

Ｒ，Ｒ’及びＲ２の置換基としては、例えばアルキル基
（例えばメチル、エチル、ヘキシル）、アルコキシ基（
例えばメトキシ、エトキシ、オクチル）、アリール基（
例えばフェニル、ナフチル、トリル）、ヒドロキシ基、
ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素、沃素等）、
アリーロキシ基（例えばフェノキシ）、アルキルチオ基
（例えばメチルチオ、ブチルチオ）、アリールチオ基（
例えばフヱニルチオ）、アシル基（例えばアセチル、プ
ロピオニル、ブチリル、バレリル）、スルホニルＭ　（
Ｉえばメチルスルホニル、フェニルスルホニル）、アシ
ルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ベンズアミノ）、
スルホニルアミノ基（メタンスルホニルアミノ、ベンズ
スルホニルアミノ）、アシロキシ基（例えばアセトギシ
、ベンゾキシ）、カルボキシル基、シアノ基、スルホ基
、アミノ基等があげられる。

Ｌとして好ましくは二価の脂肪族基又は二価の芳香族基
である。Ｌは二価の脂肪族基としては例えば−（ＣＨ，
＋、　　（ｎ＝１〜１２）、ＣＨｔ　　ＣＨ＝　ＣＨＣ
Ｈを− −ＣＨ，ＣミＣＣＨ。

キシリレン基、などがあげられる、Ｌの二価の芳香族基
としては、例えばフェニレン、ナフチレンがあげられる
。

これらの置換基は、更にこれまで述べた置換基で置換さ
れていてもよい。

Ｍとして好ましくは、金属イオン又は有機カチオンであ
る。金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウム
イオン、カリウムイオンがあげられる。有機カチオンと
しては、アンモニウムイオン（例えばアンモニウム、テ
トラメチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム）
、ホスホニウムイオン（テトラフェニルホスホニウム）
、グアニジン基等があげられる。

一般式（１）、（１１）又は（ＩＩＩ）で表される化合
物の具体例を第Ａ表にあげるが、これらに限定されるわ
けではない。

一般式（１）の化合物は、特開昭５４−１０１９及び英
国特許９７２，２１１に記載されている方法で容易に合
成できる。

一般式（１）、（ＩＩ）又は（Ｉ［）であられされる化
合物はハロゲン化銀１モル当り１０−’から１Ｏ−１モ
ル添加するのが好ましい。さらに１０からｉｏ−”、特
にｔｏ−’から１０−３モル１モルＡｇの添加量が好ま
しい。

一般式（１）〜（ＩＩＩ）で表わされる化合物を製造工
程中に添加せしめるには、写真乳剤に添加剤を加える場
合に通常用いられる方法を適用できる。

たとえば、水溶性の化合物は適当な濃度の水溶液とし、
水に不溶または難溶性の化合物は水と混和しうる適当な
有機溶媒、たとえばアルコール類、グリコール類、ケト
ン類、エステル類、アミド類などのうちで、写真特性に
悪い影響を与えない溶媒に溶解し、溶液として、添加す
ることができる。

式（Ｉ）、（ＩＩ）又は〔■〕で表わされる化合物の存
在下とは、これらの化合物が、還元増感工程の少なくと
も一部に共存することを意味する。

すなわちハロゲン化銀乳剤の還元増感工程完了までに、
ハロゲン化銀乳剤中に式（Ｉ）、（ＩＮ）又は（ｍ）で
表わされる化合物が添加されることをいう、好ましいの
は還元増感が施こされる前、あるいは施こされている時
に、化合物が添加される方法である。特に好ましいのは
還元増感直前に添加する方法である。

あらかじめ反応容器に添加するのもよいが、粒子形成の
適当な時期に添加する方が好ましい。また、水溶性根塩
あるいは水溶性アルカリハライドの水溶液にあらかじめ
化合物（１）〜〔■〕を添加しておき、これらの水溶液
を用いて粒子形成してもよい、また粒子形成に伴って化
合物（１）〜（Ｉ［１）の溶液を何回かに分けて添加し
たり、連続して長時間添加するのも好ましい方法である
。

本発明に対して最も好ましい化合物は、一般式（１）で
あられされる化合物である。

化合物ＣＩ）〜（ＩＩＩ）を還元増感と併用することに
より、高感度でカブリの少ない乳剤を得ることができる
。

次に、アスコルビン酸化合物により還元増感された平板
状ハロゲン化銀乳剤について詳しく説明する。

平板状粒子とは、互に平行な複数の双晶面を有し平板の
外形を有する粒子のことであり、そのアスペクト比を問
わない、また、双晶面を有さす、且つ、アスペクト比が
２以上である粒子も平板状粒子に含める。後者の例とし
てはＡ、　Ｍｉｇｒ＋ｏｔ　（ミグノー）達がＪｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｃｒｙｓｔ、　Ｇｒｏｗｔｈ　２３巻２
０７ページ（１９７４）で報告しているような直方体の
粒子も含まれる。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀乳剤において、アスペクト比とはハロゲン化銀
粒子における厚みに対する直径の比を意味する。即ち、
個々のハロゲン化銀粒子の直径を厚みで除した値である
。ここで直径とは、ハロゲン化銀乳剤を顕微鏡又は電子
顕微鏡で観察したとき、粒子の投影面積と等しい面積を
有する円の直径を指すものとする。従って、アスペクト
比が３以上であるとは、この円の直径が粒子の厚みに対
して３倍以上であることを意味する。

また、平均アスペクト比は、該乳剤のハロゲン化銀粒子
を無作為に１０００個抽出して個々の粒子のアスペクト
比を測定し、アスペクト比の大きい平板状粒子から順に
全投影面積の５０％相当の平板状粒子を選び、それらの
平板状粒子群の個々の粒子のアスペクト比の算術平均を
計算して、平均アスペクＩ・比とする。平均アスペクト
比の算出に用いた平板状粒子群の個々の粒子の直径ある
いは厚みの算術平均をそれぞれ平均粒子直径あるいは平
均粒子厚みとする。

アスペクト比の測定法の一例としては、１／ブリ力法に
よる透過電子顕微鏡写真を撮影して個々の粒子の円相当
直径と厚みを求める方法がある。この場合厚みはレプリ
カの影（シャドー）の長さから算出する。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀粒子において、平均アスペクト比は３．０倍以
上であるが、好ましくは３〜２０、より好ましくは４〜
１５、特に好ましくは５〜１０である。又、１の乳剤層
中の全ハロゲン化銀粒子の投影面積における平板状ハロ
ゲン化銀粒子の占める割合は５０％以上であるが、好ま
しくは７０％以上、特に好ましくは８５％以上である。

このような乳剤を用いることにより優れた鮮鋭度のハロ
ゲン化銀写真感光材料を得ることができる。鮮鋭度が優
れているのはこのような乳剤を用いた乳剤層による光散
乱が従来の乳剤層と比較して極めて小さいことによる。

このことは、当業者が日常使用しうる実験方法により容
易に確認することができる。平板状ハロゲン化銀乳剤を
用いた乳剤層の光散乱が小さい理由は明らかではないが
、平板状ハロゲン化銀乳剤粒子の主要面が支持体面と平
行に配向するためではないかと考えられる。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀粒子の平均粒子直径としては、０．２〜１０．
０μｒｎ、好ましくはＯ０３〜５．　Ｏ／７　ｍであり
、特に好ましくは０．４〜３．０μｍである。平均粒子
厚みとしては、好ましくは００５μｍ以下である。更に
好ましくは、平均粒子直径が０．４μｍ以上３．０μｍ
以下で、平均粒子厚みが０．５μｍ以下であり、平均ア
スペクト比か５以上１０以下であり、全ハロゲン化銀粒
子の全投影面積の８０％以上を平板状粒子が占めるハロ
ゲン化銀写真乳剤の場合である。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀粒子は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀のいずれでもよいが、臭化銀、沃化銀２０
％モル％以下の沃臭化銀、又は塩化銀５０モル％以下で
沃化銀２モル％以下の塩沃臭化銀及び塩臭化銀がより好
ましく、混合ハロゲン化銀における組成分布は均一でも
局在化していてもよい。

又、粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも良い
。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀乳剤は、公知の平板状ハロゲン化銀乳剤の調製
方法に基づいて前述の還元増感を施すことにより得られ
る。平板状のハロゲン化銀乳剤としては、例えばＣｕｇ
ｎａｅ　（クーニヤツク）。

Ｃｈａ　ｔｅａｕ　（シャドー）の報告や、Ｄｕｆｆｉ
ｎ　（ダフィン）著″Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　８ｍ
ｕｌｓｉｏｒｉ　Ｃｈｅ＋ｍ１ｓｔｒｙ″（Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ刊、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ　１９６６年）６６頁
〜７２頁、及びＡ、　Ｐ、　Ｈ，↑ｒｉｖｅｌｌｉ（）
リベリ）、　Ｌ　Ｐ、　Ｓｍ１ｔｈ（スミス）１ａ″Ｐ
ｈｏｔ、　Ｊｏｕｒｒ＋ａｌ　”　８０　（１９４０年
）２８５頁に記載されているが、特開昭５８−１１３９
２７号、同５８−１１３９２８号、同５８−１２７９２
１号に記載された方法等を参照すれば容易に調製するこ
とができる。

また、これら以外にも例えばクリープ著「写真の理論と
実際Ｊ　　（Ｃ１ｏｖｅ、　Ｐｈｏｔｏｇｕｒａｐｈｙ
　Ｔｂｅｏｒｙａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　（１９３０
）　）　、　　Ｌ　３１頁；ガトフ著、フォトグラフィ
ク・ザイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｃｕｔｏ
ｆｆ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第１４巻、２４
８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４，４３４．
２２６号、同４．４１４，３１０号、同４，４３３．０
４８号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２＋
　１１２＋　１５７号などに記載の方法により簡単に調
製することができる。

例えばｐＢｒカ月、３以下の比較的高ＰＡｇ値の雰囲気
中で平板状粒子が重量で４０％以上存在する種晶を形成
し、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を
同時に添加しつつ種晶を成長させることにより得られる
。この粒子成長過程において、新たな結晶核が発生しな
いように銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい
。

アスコルビン酸化合物により還元増感された平板状ハロ
ゲン化銀乳剤において、乳剤粒子のサイズは温度調節、
溶剤の種類や量の選択、粒子形成時に用いる銀塩、及び
ハロゲン化物の添加速度等をコントロールすることで調
整することができる。

本発明に併用できるハロゲン化銀乳剤としては、臭化銀
、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀にいず
れかのハロゲン化銀を用いてもよい。

好ましいハロゲン化銀は、３０モル％以下の沃化銀を含
む沃臭化銀、もしくは臭化銀、塩臭化銀である。

本発明に用いるハロゲン化銀粒子は双晶面を含まない正
常晶でも、日本写真学会編、写真工業の基礎銀塩写真編
（コロナ社）　、Ｐ、　ｌ　６３に解説されているよう
な例、たとえば双晶面を一つ含む一重双晶、平行な双晶
面を２つ以上含む平行多重双晶、非平行な双晶面を２つ
以上含む非平行多重双晶などから目的に応じて選んで用
いることができる。正常晶の場合には（１００）面から
なる立法体、ｃｉ　ｉ　１）面からなる八面体、特公昭
５５−４２７３７、特開昭６０−２２２８４２に開示さ
れている（１１０）面からなる１２面体粒子を用いるこ
とができる。さらにＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉ
ｎｇ　５ｅｉｅｎｅｅ３０巻２４７ベ一ジ１９８６年に
報告されているような（２１１）を代表とする（ｈｌｌ
）面粒子、（３３１）を代表とする（ｈｈｌ）面粒子、
（２１０）面を代表する（ｈｋＯ）面粒子と（３２１）
面を代表とする（ｈｋｌ）面粒子も調製法に工夫を要す
るが目的に応じて選んで用いることができる。（１００
）面と（１１１）面が一つの粒子に共存する１４面体粒
子、（１００）面と（１１０）面が共存する粒子あるい
は（１１１）面と（１１０）面が共存する粒子など、２
つの而あるいは多数の面が共存する粒子も目的に応じて
選んで用いることができる。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよい。

粒子数あるいは重量で平均粒子サイズの±３０％以内に
全粒子の８０％以上が入るような粒子サイズ分布の狭い
、いわゆる単分散ハロゲン化銀乳剤を本発明に使用する
ことができる。また感光材料が目標とする階調を満足さ
せるために、実質的に同一の感色性を有する乳剤層にお
いて粒子サイズの異なる２種以上の単分散ハロゲン化銀
乳剤を同一層に混合または別層に重層塗布することがで
きる。さらに２種類以上の多分散ハロゲン化銀乳剤ある
いは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わせを混合あるい
は重層して使用することもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ。

Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓ
ｉｑｕｅ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍ
ｏｎｔｅｌ＋　１９６７　）　、ダフィン著「写真乳剤
化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆ
ｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ　　
。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　ｚｅｌｉｋｍａ
ｒ＋ｅｔ　　ａｌ、　Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ　　Ｃｏ
ａｔｌｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＨｍｕｌｓｉｏ
ｎ＋　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４　）などに
記載された方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれでもよく
、また可溶性根塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式
としては片側混合法、同時混合法、それらの組合わせな
どのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合法の一
つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中のＰＡｇ
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｆ’ＡｇとＰＨを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｒｉｄ　Ｅｒｉｇｔｎｅｅｒｉｎ
ｇ）第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）；ジャーナ
ル・オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎ
ａｌｏｆ　Ｐｈｏｔ、ｏｇｒａｐｈｔｅ　５ｃｉｅｎｃ
ｅ）、　　１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米
国特許節３．６５５．３９４号および英国特許第１，４
１３．７４８号に記載されている。

また、前述した還元増感を施さない平板状粒子も本発明
に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真の理論
と実際Ｊ　　（Ｃ１ｅｖｅ、　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｙ
↑ｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　　（１９３
０）　）、　　１３１頁：ガトフ著、フォトグラフィク
・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔｏｆ
ｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａｎ
ｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜２
５７頁（１９７０年）；米国特許節４．４３４．２２６
号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８号
、同４，４３９，５２０号および英国特許第２．１１２
．１５７号などに記載の方法により簡単に調製すること
ができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がるこ
と、増感色素による色増感効率が上がることなどの利点
があり、先に引用した米国特許節４．４３４．２２６号
に詳しく述べられている。

本発明の乳剤として、平板状粒子は好ましい。

特にアスペクト比３から８の粒子が全投影面積の５０％
以上を占めるような平板状粒子は好ましい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，
１４６号、米国特許節３，５０５．０６８号、同４，４
４４．８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に
開示されている。また、エピタキシャル接合によって組
成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また
例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合
物と接合されていてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤はその粒子中に、ハロゲン組
成に関して分布あるいは構造を有することが好ましい。

その典型的なものは特公昭４３−１３１６２　、特開昭
６１−２１５５４０、特開昭６０−２２２８４５、特開
昭６１−７５３３７などに開示されているような粒子の
内部と表層が異なるハロゲン組成を有するコアーシェル
型あるいは二重構造型の粒子である。

このような粒子においてはコア部の形状とシェルの付い
た全体の形状が同一のこともあれば異なることもある。

具体的にはコア部が立方体の形状をしていて、シェル付
き粒子の形状が立方体のこともあれば八面体のこともあ
る。逆にコア部が八面体で、シェル付き粒子が立方体あ
るいは八面体の形状をしていることもある。またコア部
は明確なレギュラー粒子であるのにシェル付き粒子はや
や形状がくずれていたり、不定形状であることもある。

また単なる二重構造でなく、特開昭６０−２２２８４４
に開示されているような三重構造にしたりそれ以上の多
層構造にすることや、コアーシェルの二重構造の粒子の
表面に異なる組成を有するハロゲン化銀を薄くつけたり
することができる。

粒子の内部に構造を持たせるには上述のような包み込む
構造だけでなく、いわゆる接合構造を有する粒子をつく
ることができる。これらの例は特開昭５９−１３３５４
０、特開昭５８−１０８５２６、Ｅ　Ｐ　１９９２９０
Ａ２、特公昭５Ｂ−２４７７２、特開昭５９−１６２５
４などに開示されている。接合する結晶はホストとなる
結晶と異なる組成をもってホスト結晶のエツジやコーナ
一部、あるいは面部に接合して生成させることができる
。このような接合結晶はホスト結晶がハロゲン組成に関
して均一であってもあるいはコアーシェル型の構造を有
するものであっても形成させることができる。

接合構造の場合にはハロゲン化銀同志の組み合せは当然
可能であるが、ロダン銀、炭酸銀などの岩塩構造でない
銀塩化合物をハロゲン化銀と組み合せ接合構造をとるこ
とができる。またＰｂＯのような非銀塩化合物も接合構
造が可能であれば用いてもよい。

これらの構造を有する沃臭化銀粒子の場合、たとえばコ
アーシェル型の粒子においてコア部が沃化銀含有量が高
く、シェル部が沃化銀含有量が低くても、また逆にコア
部に沃化銀含有量が低く、シェル部が高い粒子であって
もよい。同様に接合構造を有する粒子についてもホスト
結晶の沃化銀含有率が高く、接合結晶の沃化銀含有率が
相対的に低い粒子であっても、その逆に粒子であっても
よい。

また、これらの構造を有する粒子のハロゲン組成の異な
る境界部分は、明確な境界であっても、組成差により混
晶を形成して不明確な境界であってもよく、また積極的
に連続的な構造変化をつけたものでも良い。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤はＥＰ−００９６７２
７Ｂｌ、　ＢＰ−００６４４１２Ｂ１などに開示されて
いるような粒子に丸みをもたらす処理、あるいはＤＨ−
２３０６４４７Ｃ２、特開昭６０−２２１３２０に開示
されているような表面の改質を行ってもよい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は表面潜像型が好まし
いが、特開昭５９−１３３５４２に開示されているよう
に現像液あるいは現像の条件を選ぶことにより内部潜像
型の乳剤も用いることができる。また薄いシェルをかぶ
せる淡白部潜像型乳剤も目的に応じて用いることができ
る。

熟成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反応器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン化物塩を
添加する前に反応器中の分散媒中に全量を配合しておく
ことができるし、また１もしくは２以上のハロゲン化物
塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入す
ることもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロゲ
ン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入することも
できる。

ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオシアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。

本発明において硫黄増感、金増感に代表される化学増感
を施すことができる。化学増感を施こす場所は乳剤粒子
の組成・構造・形状によって、またその乳剤が用いられ
る使用用途によって異なる。

粒子の内部に化学増感績をうめ込む場合、粒子表面から
浅い位置にうめ込む場合、あるいは表面に化学増感績を
作る場合がある。本発明の効果などの場合にも有効であ
るが、特に好ましいのは表面近傍に化学増感績を作った
場合である。つまり内部潜像型よりは表面潜像型乳剤で
より有効である。

化学増感は、ジェームス（’ｆ、ｌ、　Ｊａｍｅｓ）著
、ザ・フォトグラフィック・プロセス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年、（Ｔ、　Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔ
ｂｅＴｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｅｅｓｓ＋　４　ｔｈ　ｅｄ＋Ｍａｅ
ｍｉｌｌａｎ、　　１９７７）　６７−７６頁に記載さ
れるように活性ゼラチンと用いて行うことができるし、
またリサーチ・ディスクロージャー１２０巻、１９７４
年４月、１２００８　　；リサーチ・ディスクロージャ
ー　３４巻１．１９７５年６月、１３４５２　、米国特
許第２．６４２．３６１号、同３，２９７．４４６号、
同３．７７２，０３１号、同３，８５７，７１１号、同
３，９０１゜７１４号、同４，２６６．０１８号、およ
び同３，９０４．４１５号、並びに英国特許第１．３１
５．７５５号に記載されるようにＰＡｇ５〜１０、ｐＨ
５〜８および温度３０〜８０゛Ｃにおいて硫黄、セレン
、テルル、金、白金、パラジウム、イリジウムまたはこ
れら増感剤の複数の組合せを用いて行うことができる。

化学増感は最適には、金化合物とチオシアネート化合物
の存在下に、また米国特許第３，８５７，７１１号、同
４，２６６．０１８号および同４＋０５４＋４５７号に
記載される硫黄含有化合物もしくはハイポ、チオ尿素系
化合物、ロダニン系化合物などの硫黄含有化合物の存在
下に行う。

化学増感助剤の存在下に化学増感することもできる。用
いられる化学増感助剤には、アザインデン、アザピリダ
ジン、アザピリミジンのごとき、化学増感の過程でカブ
リを抑制し且つ感度を増大するものとして知られた化合
物が用いられる。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許
第２，１３１．０３８号、同３，４１１，９１４号、同
３，５５４．７５７号、特開昭５８−１２６５２６号お
よび前述ダフィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３
頁に記載されている。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトデアジアゾール類、アミノトリラ
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など；メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンヂオンのようなチオケト化合物；アザインデンＭ
；たとえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、７）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類などのような
カブリ防止剤または安定剤として知られた、多くの化合
物を加えることができる。たとえば米国特許３＋　９５
４＋　４７４号、同３．９８２．９４７号、特公昭５２
−２８，６６０号に記載されたものを用いることができ
る。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ボロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ビロリン核、オキサゾリン核、チオ
ゾリン核、ビロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セ！／ナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核
、ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融
合した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
エントール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾ
ール核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベ
ンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン
核などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換さ
れていてもよい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

これらの増環色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。

その代表例は米国特許２．６８８，５４５号、同２．９
７７、２２９号、同３，３９７．０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７．６４１号、同３，６１７
．２９３号、同３，６２８．９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２．８９８号、同３，６７９．４
２８号・、同３，７０３．３７７号、同３．７６９．３
０１号、同３，８１４，６０９号、同３，８３７，８６
２号、同４，０２６，７０８号、英国特許１，３４４，
２８１号、同１　、５０７　、８０３号、特公昭４３−
４９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１
１０，６１８号、同５２−１０９．９２５号に記載され
ている。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。

色素を乳剤中に添加する時期は、これまで有用であると
知られている乳剤調製の如何なる段階であってもよい。

もっとも普通には化学増感の完了後塗布前までの時期に
行なわれるが、米国特許筒３．６２８．９６９号、およ
び同第４．２２５．６６６号に記載されているように化
学増感剤と同時期に添加し分光増感を化学層感と同時に
行なうことも、特開昭５８−１１３．９２８号に記載さ
れているように化学増感に先立って行なうことも出来、
またハロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添加し分光増
感を開始することも出来る。更にまた米国特許筒４，２
２５．６６６号に教示されているようにこれらの前記化
合物を分けて添加すること、即ちこれらの化合物の一部
を化学増感に先立って添加し、残部を化学増感の後で添
加することも可能であり、米国特許筒４，１８３．７５
６号に教示されている方法を始めとしてハロゲン化銀粒
子形成中のどの時期であってもよい。

添加量は、ハロゲン化銀１モル当り、４Ｘ１０−’〜８
×１０″３モルで用いることができるが、より好ましい
ハロゲン化銀粒子サイズ０．２〜１．２μｍの場合は約
５Ｘ１０−’〜２Ｘ１０−３モルがより有効である。

本技術に関する感光材料には、前述の種々の添加剤が用
いられるが、それ以外にも目的に応じて種々の添加剤を
用いることができる。

これらの添加剤は、より詳しくはリサーチディスクロー
ジ＋−１ｔｅｍ１７６４３　（１９７８年１２月）およ
び同１ｔｅｍ１８７１６　（１９７９，１１月）に記載
されており、その該当個所を後掲の表にまとめて示した
。

添加剤種類 １　化学増感剤 ２感度上昇剤 ３　分光増感剤、 強色増感剤 ４増　白　剤 ５　かぶり防止剤 および安定剤 ６光吸収剤、 フィルター染料 紫外線吸収剤 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬　　膜　　剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 表面活性剤 １３スタチツク 防　　止　　　剤 ＲＤ１７６４３ ２３頁 ２３〜２４頁 ２４頁 ２４〜２５頁 ２５〜２６真 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ２７頁 ＲＤ１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄 ６５０頁左欄 ６５０頁左〜右欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 同上 本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）ＮＩＩＬ１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特
許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３、９３
３．５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４．３
２６．０２４号、同第４，４０１．７５２号、特公昭５
８−１０７３９号、英国特許第１．４２５．０２０号、
同第１．４７６．７６０号、等に記載のものが好ましい
。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、例えば米国特許筒４
．３１０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州
特許第７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２
号、同第３，７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロ
ージャー阻２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーに２４
２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号
、米国特許筒４．５００．６３０号、同第４．５４０，
６５４号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びすフト−ル
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２，２１２
号、同第４．１４６．３９６号、同第４．２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２、８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２，８９５．８２６号、同第３．７７２
．００２号、同第：１７５８．３０８号、同第４．３３
４，０１１号、同第４，３２７．１７３号、西独特許公
開第３．３２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、米国特許第３，４４６，６２２号、同第４．３３
３，９９９号、同第４＋４５Ｌ５５９号、同第４，４２
７，７６７号、欧州特許第１６１．６２６Ａ号に記載の
ものが好ましい。

発色色素の不溶吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、例えばリサーチ・ディスクロージャーＮ１１ｌｌ
　７６４３の■−Ｇ項、米国特許第４．１６３，６７０
号、特公昭５７−３９４１３号、米国特許第４．００４
，９２９号、同第４．１３８．２５８号、英国特許下１
，１４６，３６８号に記載のものが好ましいや 発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、例
えば米国特許第４，３６６．２３７号、英国特許下２．
１２５．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、西独特
許（公開）第３，２３４，５３３号に記載のものが好ま
しい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、英国特許下２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に存用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１７６４３、
■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４
号、同５７−１５４２３４号、同６０１８４２４８号、
米国特許第４，２４８．９６２号に記載されたものが好
ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、例えば英国特許下２．０９７，１４
０号、同第２．１３１．１８８号、特開昭５９４５７６
３８号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好まし
い。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、例えば米国特許第４．１３０．４２７号等
に記載の競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２
号、同第４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１
８号等に記載の多重量カプラー、特開昭６０−１８５９
５０、特開昭６２２４２５２等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物もしくはＤＩＲカプラー放出カプラー又はＤＩ
Ｒカプラー放出カプラーもしくはレドックス、欧州特許
第１７３，３０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放
出するカプラー、例えばＲ，Ｄ、胤１１４４９、同２４
２４１特開昭６１−２０１２４７等に記載の漂白促進剤
放出カプラー、例えば米国特許第４．５５３，４７７号
に記載のりガント放出カプラー等が挙げられる。

本発明の使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（例えば、ジブチルフタレート、ジシクロへキシ
ルフタレート、ジー２−エヂルヘキジルフタレート）、
リン酸またはホスホン酸のエステル類（例えば、トリフ
ェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフ
ェート）、安息香酸エステル類（例えば、２エチルへキ
シルベンゾエート、ドデシルベンゾエート、２−エチル
へキシル−ｐ−ヒドロキシベンゾエート）、アミド類（
例えば、Ｎ、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン）
、アルコール類またはフェノール類（例えば、イソステ
アリルアルコール、２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェ
ノール）、脂肪族カルボン酸エステル類（例えば、ビス
（２−エチルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレ
ート、グリセロールトリブチレート、イソステアリルラ
クテート、トリオクチルシトレート）、アニリン誘導体
（例えば、Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキシ−５−ｔｅ
ｒｔ−オクチルアニリン）、炭化水素類（例えば、パラ
フィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピルナフタレン
）などが挙げられる。また補助溶剤としては、沸点が約
３０℃以上、好ましくは５０°Ｃ以上約１６　Ｏ’Ｃ以
下の有機溶剤などが使用でき、典型例としては酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メチルエチルケ
トン、シクロヘキサノン、２−工トキシエチルアセテー
ト、ジメチルホルムアミドなどが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２，５４１．２３０号などに記載されている。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ベーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明をカラー撮影材料に用いる場合には、種々の構成
の感光材料および層構成と特殊なカラー素材を組み合せ
た感光材料に適用することができる。

その代表例を例示する。特公昭４７−４９０３１号、特
公昭４９−３８４３号、特公昭５０−２１２４８号、特
開昭５９３８１４７号、特開昭５９−６０４３７号、特
開昭６０−２２７２５６号、特開昭６１−４０４３号、
特開昭６Ｌ４３７４３号、特開昭６１−４２６５７号等
のようにカラーカプラーのカップリング速度や拡散性と
層の構成とを組み合わせたもの。特公昭４９−１５４９
５号、米国特許３，８４３，４６９号のように同−感色
性層が２層以上に分割された形態、特開昭５３−３７０
１７号、特公昭５３−３７０１８号、特開昭５１−４９
０２７号、特開昭５２−１４３０１６号、特開昭５３９
７４２４号、特開昭５３−９７８３１号、特開昭６２−
２００３５０号、特開昭５９−１７７５５１号のように
高感度層と低感度層の配置や感色性の異なる層の配置を
規定したものなどを挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎ１１１７６４３の２８頁、および間隔、１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、に
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ。

１８７１６の６５１左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、］・リエチレ
ンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２゜２．２〕オ
クタン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−リメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン＝Ｎ、Ｎ、Ｎ’Ｎ
′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンージ
（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表
例としてあげることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨ９〜１２であ
ることが一般的である。またこれらの現像液の補充量は
、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感光
材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中の
臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００ｍ
ｊｌ！以下にすることもできる。補充量を低減する場合
には処理槽の空気との接触面積を小さくすることによっ
て液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また
現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いるこ
とにより補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は通常２〜５分の間で設定されるが
、高温、高ｐＨとし、且つ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（ＩＩ
Ｉ）、クロム（■）、銅（■）などの多価金属の化合物
、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチ！／ンジアミン四酢酸、ジェヂレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
：過硫酸塩；臭素酸塩；過マンガン酸塩−二トロベンゼ
ン類などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四節酸鉄ｃｎｎｔｉ塩を始めとするアミノポリ
カルボン酸鉄ｃｎｎ錯塩及び過硫酸塩は迅速処理と環境
汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボ
ン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。

これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐ　Ｈは通常５．５〜８であ
るが、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理す
ることもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、米国特許第３．８９３．
８５８号等に明細書に記載されている。更に、米国特許
第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。こ
れらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影用の
カラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進
剤は特に存効である。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補助方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒａｎｌｏｆｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙｏｆＭｏｔｉｏｎ
ＰｉｃｔｕｒｅａｎｄＴｅｌｅｖｌｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉ
ｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ、２４８２５３　（１９５
５年５月号）に記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６１−１３１６３２号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の
化学」、衛生技術会編「微生物の減閑、殺菌、防黴技術
」、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺
菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５−４５°Ｃで２０秒−１０分、好ましくは
２５−４０℃で３０秒−５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭５７−８５４３号、同５８−１４８３
４号、同（ｉｏ　　２２０３４５号に記載の公知の方法
はすべて用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、操影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンとＷ面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種キレ−１・剤や防黴剤を加えること
もできる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等記載さている。

本発明における各種処理液は１０゛Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３゛Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため西独特許第２、２２６．７７０号または米国
特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布して多層カラー
感光材料である試料１０１を作成した。

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ／ｎｆ単位で表わした塗布
量を示し、ハロゲン化銀およびコロイド恨については、
銀換算の塗布量を示す。ただし増感色素については、同
一層のハロゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で
示す。なお添加物を示す記号は下記に示す意味を有する
。但し複数の効用を有する場合はその・うちの一つを代
表して載せた。

Ｕ：紫外線吸収剤、ＨＢＳ：高沸点有機溶剤、ＥＸ：カ
ブラ−、Ｓ：添加剤 （試料１０１） 第１層；ハレーシゴン防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・銀０．１８ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　１．４０第２層；
中間層 ２．５−ジ−ｔ−ペンタ デシルハイドロキノン　　　　・・・　０．１ＳＥＸ−
１・・・　０．０７ ＥＸ−３・・・　０．０２ Ｅ）１１２　　　　　　　　　　　　・・・　０．００
２Ｕ−１・・・　０．０６ υ−２・・・　０．０８ ０−３　　　　　　　　　　　　　　・・・　ｏ、　ｉ
　。

ＨＢＳ−１・・・　０．ｌＯ ＨＢ　Ｓ　−２・・・　０．０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．０４第３
層（第１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、粒径に関する変動係数０．１５　）・・・ｉＩ
Ｏ，５５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　・・・６゜９ＸｌＯ−’増
感色素■　　　　　　　　・・・１．８Ｘ１０−’増感
色素ＩＩＩ　　　　　　　　　−３，Ｉ　Ｘ　ｌ　Ｏ−
’増感色素■　　　　　　　　・・・４．０Ｘ１０−’
ＥＸ−２・・・　　０．３５０ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　　０．００５ ＥＸ−１０・・・　　０．０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２０第４
層（第２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
Ｑ、７μ、平均アスペクト比５．５、平均厚み０．２μ
）　　　　　　　　　・・・９１．０増感色素■　　　
　　　　　・・・５．ｌＸ１０−’増感色素■　　　　
　　　　・・・１．４Ｘ１０−’増感色素■　　　　　
　　　・・・２．３Ｘ１０−’増感色素■　　　　　　
　　・・・３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１・・・　０．４０
０ ＥＸ−３・・・　０．０５０ ＥＸ−１０・・・　０．０１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．３０第５
層（第３赤感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤■ 増感色素ＩＸ 増悪色素■ 増感色素■ 増悪色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５・・・　０．０４０ ＨＢＳ−１・・・　０゜０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．８０第７
層（第１緑惑乳剤Ｎ） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比６．０、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　　　・・・銀０．４０増感色素Ｖ　　
　　　　　　・・・３．０Ｘ１０−’・・・銀１．６０ ・・・５．４Ｘ１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．４Ｘ１０−’ ・・・３．ｌＸ１０−’ ・・・　　０．２４０ ・・・　　０．１　２０ ・・・　　０．２２ ・・・　　０．１０ ・・・　　１．６３ 増悪色素■　　　　　　　　・・・１．０Ｘ１０−’増
感色素■　　　　　　　　・・・３．８　Ｘ　１０ＥＸ
−６・・・　　０．２６０ ＥＸ−１・・・　　０．０２１ ＥＸ−７・・・　　０．０３０ ＥＸ−８・・・　　０．　Ｏ２５ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　　０．１００ ＨＢＳ−４・・・　　０．０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７５第８
層（第２緑感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀９モル％、平均粒径０
．７μ、粒径に関する変動係数０．１８　）・・・銀０
．８０ 増感色素■　　　　　　　　・・・λｌＸｌ０−’増感
色素■　　　　　　　　・・・７．０Ｘ１０−’増感色
素■　　　　　　　　・・・２．６Ｘ１０−’ＥＸ−６
・・・　０．１８０ ＥＸ−８・・・　０．０１０ ＥＸ−１・・・　０．００８ ＥＸ−７・・・　０．０１２ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢＳ−４ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１１ ＥＸ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ〜５ ＨＢ　Ｓ　−３ ゼラチン 第１１層（第１青惑乳剤層） ・・・銀１．２ ・・・３．５Ｘ１０−’ ・・・８．０ＸｌＯ−’ ・・・３．０Ｘ１０−’ ・・・　　０．０６５ ・・・　　０．０３０ ・・・　　０．０２５ ・・・　　０．２５ ・・・　　０．１０ ・・・　　１．７４ ・・・　　０．１６０ ・・・　　Ｏ，ＯＯ８ ・・・　　１．１０ ・・・銀０．０５ ・・・　　０．０８ ・・・　　０．０３ ・・・　　０．９５ 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀６モル％、平均粒径０
．６μ、平均アスペクト比５゜７、平均厚み０．１５μ
）　　　　　　　　・・・１！０．２４増感色素■　　
　　　　　　・・・３．５　Ｘ　１０ＥＸ−９・・・　
０．８５ ＥＸ−８・・・　０．１２ ＨＢＳ−１・・・　０．２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．２８第１
２層（第２青感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１０モル％、平均粒径
０．８μ、粒径に関する変動係数０．１６　）・・・銀
０．４５ ・・・２．ｌＸ１０−’ ・・・　０．２０ ・・・　０．０１５ ・・・　０．０３ ・・・　０．４６ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） ヨウ臭化銀乳剤Ｉ 増感色素■ ・・・銀０．７７ ・・・２．２Ｘ１０ ＥＸ−９・・・　　０．２０ ＨＢＳ−１・・・　０．０７ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０６６９第１
４層（第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀１モル％、平均粒径０．０７
μ）　　　　　　　　　　　・・・銀０．５Ｕ−４・・
・　０．１１ Ｕ−５・・・　０．１７ ＨＢ　Ｓ　−１・・・　０．９０ ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　１．００第１
５層（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径１．５　／ｌ／　ｍ　）　　　　　　　　　＝−
０，５４３−１・・・　０．１５ ３−２　　　　　　　　　　　　　　・・・　０．０５
ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７２各層
には上記の成分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活
性剤を添加した。用いた化合物の構造式を後掲の第８表
に示す。

第５層、第９層、第１３層のヨウ臭化銀乳剤■を変える
以外は、試料１０１と同様にして試料１０２〜１１０を
作製した。

平板状ハロゲン化銀乳剤の調製方法を以下に示す。

不活性ゼラチン３０ｇ、臭化カリウム６ｇを、蒸留水１
１に溶かした水溶液を７５゛Ｃで撹拌しておき、ここへ
硝酸銀５．０ｇを溶かした水溶液３５ｃｃ及び臭化カリ
ウム３．２ｇ、沃化カリウム０．９８ｇを溶かした水溶
液３５ｃｃをそれぞれ７０ｅｃ／分の流速で３０秒間添
加した後、ＰＡｇ＠ｌＯに上げて３０分間熟成して、種
乳剤を調製した。

つづいて硝酸銀１４５ｇを溶かした水溶液１１のうちの
所定量及び臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の水溶
液を等モル量ずつ所定の温度、所定のＰＡｇで臨界成長
速度近くの添加速度で添加し平板コア乳剤を調製した。

この後にチオスルフォン酸系化合物を添加して、添加１
分後に残りの硝酸銀水溶液及びコア乳剤調製のときとは
異なった組成の臭化カリウムと沃化カリウムの混合物の
水溶液を等モル量づつ臨界成長速度近くの添加速度で添
加してシェル形成を開始し、更にシェル形成開始１分後
にアスコルビン酸化合物を添加してシェル形成を続け、
最終的にコア／シェル型の平板状沃臭化銀乳剤を調製し
た。

アスペクト比の調節は、コアおよび／またはシェル形成
時のＰＡｇを選択することにより行なった。

このようにして調製した乳剤は、全粒子の投影面積の８
５％以上が平板状粒子であった。また、平均法相当直径
は１．２μｍであり、平均ヨウド含量は７．６モル％で
あった。

試料１０１〜ｌ　１．０で使用した平板状乳剤粒子につ
いて表１−１にまとめて示した。

これらの試料にセンシトメトリー用露光（１／１００秒
）を与え、次のカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルタ、青色フ
ィルターで濃度測定した。得られた結果を表１−２に示
す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料１０１の感度を１００としたと
きの相対感度で記した。

処理方法 発色現像処理は下記の処理工程に従って３８°Ｃで実施
した。

発色現像　　　３分１５秒 漂　　　白　　　　６分３０秒 水　　洗　　　　２分１０秒 定　　　着　　　　４分２０秒 水　　　洗　　　　３分１５秒 安　　　定　　　　１分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであった。

発色現像液 ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ 漂白液 エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩 エチレンジアミン四酢酸 ニナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １．０ｇ ２．０ｇ ４．０ｇ ３０、０　ｇ １．４ｇ １、３　ｍ　ｇ ２．４ｇ ４．５ｇ １．０１ １０．０ ｉ　ｏ　ｏ、　ｏ　ｇ １０、０　ｇ １５０、０　ｇ １０、０　ｇ 水を加えて 　Ｈ 定着液 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウム 水溶液（７０％） 重亜硫酸ナトリウム 水を加えて 　Ｈ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０　）　　　　　　　　　０．３　ｆｆ
ｉ水を加えて　　　　　　　　　　　　１．Ｏｆ試料の
圧力特性の評価は以下のようにして行なった。試料の乳
剤面が内側になるように直径６ｍｍφの円柱状の棒に巻
きつけて１０秒間保持する。

１、　Ｏｆ １．０ｇ ６．０ ４．０ｇ ２、０　ｍ　１ １７５．０ｍ４２ ４．６ｇ １、Ｏｌ ６．６ その後、前述したのと同様の露光条件で１　／　１００
秒のウェッジ露光を与え、同様の現像処理を行なった後
に青色フィルターで濃度測定し、青感層のカブリと感度
を調べた。感度については試料１０１の感度を１００と
した相対値で示した。

鮮鋭性の評価は赤感層のＭＴＦ８測定した。

ＭＴＦ値の測定はＴｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　３ｒｄ　ｅｄｄ。

（マツクミラン社刊）に記載の方法にならった。露光は
白色光を与えて処理し、赤色フィルターでシアン発色濃
度について測定した。シアン発色濃度が１．０での２５
サイクル／ｆｆｌ１１の空間周波数に対するＭＴＦ値を
代表値として示した。ＭＴＦ値は大きいほど好ましい。

表１−２から明らかなよ・うに、本発明のカラー写真感
光材料は高感度でありながら鮮鋭性・圧力性に優れてい
る。試料１０２と１０８の比較から、チオスルフォン酸
系化合物の併用により更に高感度でカブリの低い乳剤が
得られることがわかる。

実施例２ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料２０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はｇ　／　ｄ単位で表わした。ただしハロゲン化
銀、およびコロイド銀については銀のｇ　／　ｒｄｄ単
位表した量を、また増感色素については同一層内のハロ
ゲン化銀１モルあたりのモル数で示した。なお添加物を
示す記号は下記に示す意味を有する。但し複数の効用を
有する場合はそのうちの一つを代表して載せた。

ＵＶ：紫外線吸収剤、５ｏｌｖｘ高沸点有機溶剤、Ｗ：
塗布助剤、Ｈ：硬膜剤、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニ
ジアンカブラー、ＥｘＭ：マゼンタカプラー、ＥｘＹ　
：イエローカブラー、Ｃｐｄ：添加剤 第１１　：ハレーシぢン防止層 黒色コロイド銀　　ｉｉａ塗布量　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　２．２Ｕ　Ｖ−１０，Ｉ Ｕ　Ｖ　−２０，２ Ｃｐｄ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０ｊ Ｓｏｌｖ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−３０，０８ 第２層；中間層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） ｍ塗布量　　　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｐｄ−２
０，２ 第３層：第１赤感乳剤雇 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．２６ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） ｖＡ塗布量　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥ　ｘ　Ｓ
−１４，５ｘ　１０−’モルＥｘＳ−２１，５Ｘ１０−
’モル ＥｘＳ−３０，４Ｘ１０−’モル ＥｘＳ−４０，３Ｘ１０−’モル ＥｘＣ−１０，３３ ＥｘＣ−２０，００９ ＥｘＣ−３０，０２３ ＥｘＣ−６０，１４ 第４層：第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１６モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒
子、直径／厚み比４．０）銀塗布量　　　　０．５５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７Ｅ　ｘ　Ｓ
−１ ＥｘＳ−２ ＥｘＳ−３ ＥｘＳ−４ ｘＣ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−６ 第５層：第３赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ（内部高Ａｇ １、２μ）　　　　　銀塗布量 ゼラチン ＥｘＳ−１ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２ ＥｘＳ−３ ｘＣ−４ ｘＣ−５ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第６Ｍ：中間層 ゼラチン ３Ｘ１０−’ ｌＸｌ０−’ ０１３Ｘ１０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．０５ ０．１０ Ｏ，Ｏａ ■型、球相当径 ０．９ ０．６ ２×１０ ０、６　Ｘ　１０ ０．２Ｘ１０−４ ０．０７ ０．０６ ０．１２ ０．１２ １、０ Ｃｐ　ｄ　−４０，１ 第７層：第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
Ｉ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．２ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０．０モル％、内部高Ａｇ
ｌ型、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、
１４面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２ＥｘＳ−５
５Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６２Ｘ１０”’ ＥｘＳ−７１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−１０，４１ ＥｘＭ−２０，１０ ＥｘＭ−５０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第８層：第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、板状
粒子、直径／厚み比３゜０）銀塗布量　　　　０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３５Ｅｘｔ−
５３゜５Ｘ１０−４ ＥｘＳ−６ｉ、４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−Ｔ　　　　　　　　　　ｏ、’ｒｘｉｏ−’Ｅ
ｘＭ　〜１　　　　　　　　　　　　０．０９ＥｘＭ−
３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−５０，０３ 第９層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５第１０層：
第３緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤Ｉ（内部高Ａｇｌ型、球相当径１．２μ）
　　　　　銀塗布量　　　　１．０ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−６ｏ、ａｘｉｏ−’ ＥｘＳ−７０．８×１０ ＥｘＭ−３０，０１ ＥｘＭ−４０，０４ ＥｘＣ−４０，００５ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第１１層：イエローフィルター層 Ｃｐ　ｄ　−３０，０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＳｏＪｖ−
１０、ｌ 第１２層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐ　ｄ−
２０，１ 第１３層：第１青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１４％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　０．１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４．０モル％、内部高ヨード型
、球相当径０．４μ、球相当径の変動係数２２％、１４
面体粒子） 銀塗布量　　　　０．０５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８
ａｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１０，５３ ＥｘＹ−２０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１４層：第２青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１９．０モル％、内部高Ａｇｌ
型、球相当径１．０μ、球相当径の変動係数１６％、１
４面体粒子） ！！塗布１ｉ　　　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３ＥｘＳ−８
２Ｘ１０−’ ＥｘＹ−１０，２２ Ｓｏｌｖ−１０，０７ 第１５層：中間層 微粒子沃臭化銀（ＡｇＩ　　２モル％、均一型、球相当
径０．１３μ） 銀塗布量　　　　０．２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．３６第１６層
：第３青感乳剤層 沃臭化銀乳剤■　（内部高Ａｇｌ型、 １．２μ）　　　　　銀塗布量 ゼラチン ｘＳ−８ ＸＹ−１ ０１ｖ−４ 第１７層：第１保護層 ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ 第１８Ｎ：第２保護層 微粒子臭化銀（球相当径０．０７μ） 銀塗布量 球相当径 １、０ ０．５ １．５Ｘ１０−’ ０．２ ０．０７ ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μ） １，８ ０，１ ０、２ ０，０１ ０、Ｏｌ ０．１８ ０．７ ０．２ ０．０２ １（−１０，４ ＣＰ　ｄ−５１，０ 試料２０１に用いた上記化合物の構造式を後掲の第０表
に示す。

第５層、第１０層、第１６層のヨウ臭化銀乳剤Ｉを変え
る以外は試料２０１と同様にして、試料２０２〜２１０
を作製した。乳剤は実施例１のものを使った。

これらの試料にセンシトメトリー用露光を与え、実施例
１と同様にカラー現像処理を行った。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルタ、青色フ
ィルターで濃度測定した。得られた結果を表２−１に示
す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料２０１の感度を１００としたと
きの相対感度で記した。

圧力性および鮮鋭性の評価は、実施例１で述べたのと同
様の方法で行なった。ＭＴＦ値はシアン発色濃度が１．
２のときの２５サイクル／■の空間周波数に対する値で
ある。これらの結果は表２−１に示しである。

表２−１から明らかなように、本発明のカラー写真感光
材料は高感度であり、且・つ、鮮鋭性、圧力性に優れて
いる。

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料３０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ　／　ｒｄ単位で表した量を、ま
た増感色素については同一層内のハロゲン化ＩＷ１モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。

Ｕｖ；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥＸＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラー
、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプラ
ー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ゼラチン Ｖ−１ ＪＶ−２ Ｖ−３ ｏｌｖ−２ ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−２ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％　均一　球相当径０．
４μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子直径／厚み
比３．０） 塗布銀量 ・・・０．１　５ ・・・２．９ ・・・０．０３ ・・・０．０６ ・・・０．０７ ・・・０．０８ ・・・０．Ｏｌ ・・・０．０１ ・・・０．４ ・・・０．８ ・・・２．３Ｘ１０−’ ・・・１．４Ｘ１０−’ ・・・２．３Ｘ１０−’ ・・・８．０×ｌＯ４ ・・・０．１７ ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−１ Ｅ　ｘ　Ｃ−２＝　０．０３ ＥｘＣ−３・・・０．１３ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６モル％、コアシェル比２：
１の内部高Ａｇｌ　　球相当径０．６５μ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０）　　
　　塗布ｌｌ量　　　・・・０．６５沃臭化銀乳剤（Ａ
ｇＩ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当径０．４μ、
球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３
．０） 塗布銀量 ・・・Ｏ０■ ・・・１．０ ・・・　　２Ｘ１０−’ ・・・１．２Ｘ１０−’ ・・・　　２Ｘ１０−’ ・・・　　７Ｘ１０−’ ・・・０．３１ ・・・０．０１ ・・・０．０６ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＣ−３ 第４層（高感度赤感乳剤層） （内部高Ａｇｌ型、球相当径 塗布銀量　　　・・・０．９ ・・・０．８ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・１．６Ｘ１０−’ ・・・　６Ｘ１０−’ ・・・０．０７ ・・・０．０５ ・・・０．０７ ・・・０．２０ ・・・４．６　Ｘ　１０ 沃臭化銀乳剤１ １．２μ） ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｔｖ−１ ０１ｖ−２ ｐｄ−７ 第５層（中間層） ゼラチン 　Ｖ−４ Ｖ−５ ｐｄ−１ ポリエチルアクリ ｏｌｖ−１ 第６層（低感度緑感乳剤層） ・・・０．６ ・・・０．０３ ・・・０．０４ ・・・０．ル −トラテックス・・・０．０８ ・・・０．０５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％均一型、球相当径０
．７μ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／
厚み比２．０） 塗布銀量　　　・・・０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．４ＥｘＳ
−３・・・　２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４・・・　７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５・・・　ｌＸｌ０−’ ＥｘＭ−５・・・ｏ、ｉｉ ＥｘＭ−７・・・０６０３ ＥｘＹ−８・・・ｏ、ｏｉ Ｓｏｌｖ−１−０，０９ Ｓ　ｏ　１　ｖ−４−０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変
動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　　・・・０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６ｘＳ−
３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＭ−５ ｘＭ−７ ｘＹ−８ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−４ 第８ＪＩ（高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤Ｉ　（内部高Ａｇｌ型、 １．２μ）　　　　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ・・・　　２Ｘ１０−’ ・・・　　７×１０ ・・・　　ｌＸｌ０−’ ・・・０．１７ ・・・０．０４ ・・・０．０２ ・・・０．１４ ・・・０．０２ 球相当径 ・・・０．７ ・・・０．８ ・・・５．２Ｘ１０−’ ・・・　Ｉ　Ｘ　１０−’ ・・・０．３Ｘ１０−’ ・・・０．１ ・・・０．０３ ・・・０．０２ ・・・０．０２ ・・・０．０１ ５ｏｌｖ　−１＝Ｊ、２５ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ−２＝０．０６ Ｓｏｌｖ−４−０，０１ Ｃｐｄ−７・・・　　１×１０ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．６Ｃｐｄ
−１・・・０．０４ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．１２Ｓｏ
ｌｖ−１−０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１の内部
高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　・・・０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％均一型、球相当径の変
動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量　　　・・・０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．０ＥｘＳ
−３・・・　　６ＸｌＯ−’ ＥｘＭ−１０・・・０．１９ Ｓｏｌｖ−１・＝０．２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ゼラチン Ｃｐｄ−２ ｏｌｖ−１ Ｃｐｄ−１ ｐ　ｄ−６ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　　・・・０．
３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　３モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．３μ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　・・・０．１５ ・・・０．０６ ・・・０．８ ・・・０．１３ ・・・０．１３ ・・・０．０７ ・・・０．００２ ・・・０．１３ ・・・１．８ ９　Ｘ　１０−’ ・・・０．０６ ・・・０．０３ ・・・０．１４ ・・・０．８９ ・・・０．４２ ゼラチン ｘＳ−６ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｏｌｖ−１ 第１３層（中間層） ゼラチン ｘＹ−１２ ｏｌｖ−１ 第１４Ｎ（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤！　（内部高ＡｇＩ型、 １．２μ）　　　　　塗布銀量 ゼラチン ｘＳ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｘＣ−１ ｏｌｖ−１ ・・・０．７ ・・・０．２０ ・・・０．３４ 球相当径 ・・・０゜５ ・・・０．５ ＩＸＩＯ−’ ・・・０．０１ ・・・０．２０ ・・・０．０２ ・・・０．１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　２モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　・・・０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．９ＵＶ−
４−０，１１ ＵＶ−５・０．１６ Ｓｏｌｖ−１−０，０２ Ｈ−ｉ　　　　　　　　　　　　　　・・・０゜１３Ｃ
ｐ　ｄ−５−０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス・・・０．０９第１
６層（第２保護層） 微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μ） 塗布銀量　　　・・・０．３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５５ポリ
メチルメタクリレ一ト粒子　　・・・０．２（直径１．
５μ） Ｈ−１・・・０．１７ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定剤ｅｐｃｉ−３（
０，０７ｇ／ボ）界面活性剤ＣＰｄ−４ｃｏ、ｏ３ｇ／
ｒｒｆ）を塗布助剤として添加した。使用した化合物の
構造式を後掲の第り表に示す。

第４層、第８層、第１４層のヨウ臭化銀乳剤Ｉを変える
以外は、試料３０１と同様にして試料３０２〜３１０を
作製した。乳剤は実施例１のものを使った。

これらの試料にセンタ１−メトリー用露光を与え、実施
例１と同様のカラー現像処理を行なった。

処理済の試料を赤色フィルター、緑色フィルタ、青色フ
ィルターで濃度測定した。得られた結果を表３−１に示
す。

写真性能の結果については、赤感性層、緑感性層、青感
性層の感度を各々、試料３０１の感度を１００とした相
対感度で記した。

圧力性および鮮鋭性の評価は実施例１で述べたのと同様
の方法で行なった。ＭＴＦ’値はシアン発色濃度１．３
での２５サイクル／Ｍの空間周波数に対するものである
。これらの結果も表３−１に示しである。

表３−１から明らかなように、本発明のカラー写真感光
材料は高感度であり、且つ、鮮鋭性および圧力性に優れ
ている。

実施例４ 本発明の乳剤Ｅｒｎ−２においてチオフルフォン酸系化
合物（１−１６）の代りに化合物（１−９）又は（３−
８）をそれぞれ使用した以外は全く同様にして乳剤を調
製し、実施例１と同様にして被検試料２種を作成した。

次いで、実施例１と同一の試験を行なったところ、これ
ら２種の試料においても高感度でカブリが低く、圧力性
が改良されるという特徴が認められた。

実施例５ 本発明の乳剤Ｅｍ−２においてアスコルビン酸化合物（
Ａ−１）の代りに化合物（Ａ−３）又は（Ａ−５）をそ
れぞれ使用した以外は全く同様にして乳剤を調製し、実
施例１と同様にして被検試料２種を作成した０次いで、
実施例１と同一の試験を行なったところ、これら２種の
試料においても高感度でカブリが低く、圧力性が改良さ
れるという特徴が認められた。

（ｌ−５） 第Ａ表 ＣＨｘＳＯｚＳＮａ Ｃ，Ｈ，Ｓ　Ｏ，Ｓ　Ｎ　ａ Ｃ３Ｈ，Ｓ　Ｏ，Ｓ　Ｋ Ｃ４Ｈ，Ｓ　Ｏ□５Ｌｉ Ｃ，Ｈ，３Ｓ　ＯｚＳ　Ｎ　ａ ＣＩＩＨ１？Ｓ　ＯｚＳ　Ｎ　ａ ＣＨｚ−ＣＨＣＨｔＳＯｚＳＮａ （１Ｂ）　　　ＣｒｏＨｚｔＳＯｔＳＮａ（１９）　　
　ＣｒｔＨｔｓＳＯｔＳＮａ（１１０）　　ＣｒｂＨｓ
ｚＳ　Ｏ！Ｓ　Ｎ　ａ（Ｌ−１２）ｔ−Ｃ，Ｈ４５Ｏ，
５Ｎａ（１−１３）ＣＩ（３０ＣＨ，ＣＨ！Ｓｏ！Ｓ　
−Ｎａ０ｔＳＮａ Ｃｚ　Ｈｓ　Ｓ　Ｏｔ　Ｓ　　ＣＨ５ ＣＩＨＩ？ＳＯよＳＣＨ，ＣＨ。

Ｃｔ　Ｈｓ　Ｓ　Ｏｔ　Ｓ　ＣＨｚ　ＣＨｘ　ＣＮＫＳ
ＳＯｚ　（ＣＨｚ）ｚｓＯｔｓＫ Ｎ　ａ　Ｓ　Ｓ　Ｏ＊　（ＣＨｚ）ｉｓ　ＯｔＳ　Ｎ　
ａＮａ　ＳＳＯ！（ＣＨｚ）ａｓ（ＣＨＪ４ＳＯｚＳＮ
ａＳＯ，５Ｎａ ｃ、Ｈ，５Ｏｚｓ（、ＨＣＨ，ＣＮ ｃＨｓｓｓｏ、（ＣＨり２ＳＯ，５ＣＨ３ＣＨ，ＳＳＯ
□Ｃ！　Ｈ。

ｘ　：　ｙ＝２／１ （モル比） Ｃ□Ｈ５ＳＯ！５ＣＨ２ＣＨ２ＣＨＩＣＨ工０ＨＣＨ３
Ｓ　Ｓ　Ｏ□（ＣＨ□）４ＳＯ２ＳＣＨ。

■） Ｃ２ＨｓＳＯｚＳＣＨ２ＣＨｉｓＯｔＣＨｚＣＨｔＳＳ
ｏ、ｅｔｌｌ。

ＣｔＨ，３０！５ＳＳＯｔＣ工ＨＳ （ｎ） Ｃ３Ｈ７ＳＯ，５ＳＳＯ，Ｃ３Ｈ７（ｎ）ｘ　：　Ｙ　
−７：　３　　（Ｗｅｉｇｈｔ　ｒａｔｉｏ）第 表 し４ｆｌ雫（ｔ） Ｘ ■ Ｘ Ｘ−４ Ｘ Ｘ Ｉ Ｘ ＣＩ。

Ｘ ＣＩ。

Ｘ Ｈｉ ＥＸ−１０ ＥＸ Ｉｌ ＥＸ 増感色素 ■ ＨＢ　Ｓ　−１ トリクレジルフォスフェート Ｂ５−２ ジブチルフタレート Ｂ５−３ ビス （２−エチルヘキシル） フタレート Ｂ５−４ しＩ Ｊｓ Ｂｒ（Ｊ ＣＩＨＳ ＣｓＨｓ ■ 第 表 Ｕ　Ｖ　−１ ｘ／ｙ−７／３ （重量比） Ｖ−２ ｘＭ ｘＣ−１ （１）し４ｉ１．ＬＩしυしＮ１１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ ｘＭ−１ ＣＨ。

ｘＭ−２ Ｃ ＥｘＣ ＥｘＣ−４ ＥｘＣ ＣＩ！Ｈ！！１ ｘＭ ｘＭ ＥｘＹ−１ ＥｘＹ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ ｔＨｓ ＣヨＩＩ５ Ｊｓ ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−９ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ （Ｌ；Ｈ！λ１Ｓ［１ｓＨＮ　Ｌｌ；ｔＨｓＪ　Ｒｏｌ
ｖ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ ｐｄ ｐｄ−５ Ｃ＠Ｆ＋ＪＯＪＨ（ｌｂＣｔｌｘＣＨＪＣＨｓＣＨＪΦ
（ＣＩｌｓ）ｉＰ　ｔｌ ｉ１１ ｐｄ ｐｄ−４ ＣＪｌ＋。

第 り 表 ｖ ｖ Ｕ■ （Ｌ）Ｉ；ａＨ＊ ＵＶ−５ ３ｏ１ｖ−１ トリクレジルフォスフェート ｏｌｖ ｘＦ ／＼ ｌｌ５Ｃｘ　　Ｃ！Ｈｓ ｘＳ ｏｌｖ ｏｌｖ−５ トリへキシルフォスフェート ）Ｋ　ｘ　Ｆ ｘＳ ｘＳ ｘＳ−５ ｘＳ ＳＯ。

５…１ ｘＳ ｘＳ−７ ｘＣ ＳＯｓトＮ　＋　ＣｔＨｓ）　ｓ ｘＣ ＵＦ、ｘＣ Ｈ Ｌｌ−Ｌｌｌｚ−Ｌｌｌｇ−５−Ｌｌｈ−ＵＩＪＩＩ１
１ｘＭ し！ ｘＭ ｘＭ ＣＨ。

ｍｏｌ、ｗｔ、約２００００ ｘＭ し！ ｘＹ−８ ｘＹ ｘＹ ｐｄ ｐｄ ｐｄ−６ 鳳 ｘＹ−１２ ｐｄ ｐｄ−５ ｐｄ ｐｄ−４

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アスコルビン酸又はその誘導体の少なくとも１種
   によって還元増感されたハロゲン化銀乳剤を含有する１
   つの乳剤層中の全ハロゲン化銀粒子の全投影面積の少な
   くとも５０％が平均アスペクト比が３．０以上である平
   板状ハロゲン化銀粒子によって占められることを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. （２）一般式〔 I 〕、〔II〕又は〔III〕で示される化
   合物の少なくとも１種の存在下でアスコルビン酸又はそ
   の誘導体の少なくとも１種によって還元増感されたハロ
   ゲン化銀乳剤を含有する１つの乳剤層の全ハロゲン化銀
   粒子の全投影面積の少なくとも５０％が平均アスペクト
   比が３．０以上である平板状ハロゲン化銀粒子によって
   占められることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感
   光材料〔 I 〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｍ 〔II〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｒ＾１ 〔III〕Ｒ−ＳＯ＿２Ｓ−Ｌｍ−ＳＳＯ＿２−Ｒ＾２式
   中、Ｒ、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同じでも異なってもよく、脂
   肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を表し、Ｍは陽イオ
   ンを表す。Ｌは２価の連結基を表し、ｍは０又は１であ
   る。 一般式〔 I 〕ないし〔III〕の化合物は、〔 I 〕ない
   し〔III〕で示す構造から誘導される２価の基を繰り返
   し単位として含有するポリマーであってもよい。また、
   可能なときはＲ、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｌが互いに結合して
   環を形成してもよい。