JPH02196638A - 架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法に
関する。

〔従来の技術〕

従来、架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法として
は、密閉全型中加圧下で発泡性架橋性ポリオレフィン組
成物中の発泡剤と架橋剤を部分的に分解させ、常圧下で
残存する発泡剤と架橋剤を分解させて独立気泡体を得、
次いで得られた独立気泡体を圧縮して独立気泡を破壊す
る方法が提案されていた（特公昭５９−２３５４５号及
び特開昭５６−１４６７３２号参照）。しかし、このよ
うな方法では、加圧された密閉金型中において加熱によ
り発泡剤及び架橋剤の分解が行なわれ、架橋反応は生じ
ているが気泡の形成は行なわれておらず、除圧時に初め
て発泡することになる。

すなわち、まず架橋反応を生ぜしめ、しかる後に発泡を
行なわせる方法を採用しており、独立気泡体の製造段階
においていわゆる光架橋が行なわれているため、気泡膜
が強靭なものとなり、従って、独立気泡の連通化が困難
であり、連続気泡率１００％又は１００％に近い気泡体
を得ることができなかった。

上記問題を解決するため、本出願人は、発泡性架橋性ポ
リオレフィン組成物を所望の形状に加熱整形した後、常
圧下にて加熱して架橋剤及び発泡剤を同時進行的に分解
させて気泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて気
泡を連通化させる方法を開発した（特公昭８２−１９２
９４号、特開昭５８−１２１７３９号参照）。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記した本出願人の方法によれば、１００％又は１００
％に近い連続気泡率を有する架橋ポリオレフィン連続気
泡体を得ることができる。

しかしながら、この方法は架橋していない整形物を常圧
下、すなわち気密でない金型中で加熱発泡させるもので
あるため、急激に発泡させると、発泡段階の組成物と金
型内面との摩擦によって、得られる気泡体に亀裂が生じ
てしまう。

従って、このような問題を解消するためには、１００分
以上かけてマイルドに加熱発泡しなければならない。そ
の結果、生産効率が悪く、また、長時間にわたる加熱に
よって無発泡の表皮層及び表皮付近の発泡の不均一な部
分が厚くなり、材料効率が悪いなどの欠点があった。

従って、本発明の目的は、前記したような従来の方法の
欠点を解消し、生産効率及び材料効率に優れた架橋ポリ
オレフィン連続気泡体の製造方法を提供することにある
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明によれば、前記目的を達成するため、ポリオレフ
ィンに発泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物
を気密でない金型中で加熱発泡させて気泡体を生成させ
、次いで機械的変形を加えて気泡を連通化させる架橋ポ
リオレフィン連続気泡体の製造方法において、上記発泡
性架橋性組成物の少なくとも一部をプラスチックシート
で被覆した状態で加熱発泡を行なうことを特徴とする架
橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法が提供される。

〔発明の作用及び態様〕

本発明の方法によれば、上記のように、発泡性架橋性組
成物の少なくとも一部をプラスチックシートで被覆した
状態で加熱発泡を行ない、加熱によりプラスチックシー
トが伸長する性質を利用して、気泡体に亀裂が生ずるの
を防止し、効率的に気泡体を生産しようとするものであ
る。

すなわち、発泡性架橋性組成物をプラスチックシートで
被覆した状態で加熱発泡を行なうと、プラスチックシー
トは軟化し、上記組成物の発泡に追従するようにして伸
びる。この場合、プラスチックシートは予めシート状に
形成されているものであるため、上記組成物が気密でな
い金型の内面に直接接触し発泡圧により抑圧される場合
に比べて、金型内面でのすべりがよい。

従って、比較的に急激な発泡でも気泡体に亀裂が生じに
くく、また、気泡体自体の無発泡の表皮層部分も薄くな
り、比較的短時間に生産効率よく、かつ材料効率よく発
泡させることが可能となり、さらに気泡体からのガス抜
けを防止することもできる。

本発明においては、プラスチックシートによる発泡性架
橋性組成物の被覆は、少なくとも該組成物の一部を被覆
せしめることが必要であるが、好ましくは該組成物の上
面及び下面を被覆せしめることが望ましく、これにより
顕著な効果が得られる。

本発明においてプラスチックシートとは、上記作用説明
から明らかなように、ポリオレフィンを基材とする発泡
性架橋性組成物に被覆したときに、該組成物の発泡に応
じて亀裂することなく伸びるものであればよく、特に特
定のものに限定されるものではない。一般的には、基材
樹脂と同じ樹脂か又はその共重合体が使用される。その
中でも、ポリオレフィン、特にエチレン系樹脂は伸びに
優れており、発泡倍率２０倍以上の架橋ポリオレフィン
連続気泡体の製造において特に好ましい。上記エチレン
系樹脂としては、エチレンを主成分とする単独重合体及
び共重合体であり、例えば高圧法ポリエチレン、低圧法
低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルエステル共
重合体、エチレン−アクリル酸アルキル共重合体、エチ
レン−プロピレン系共重合体、エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体及びこれらの混合物等が挙げられる。

本発明に用いるプラスチックシートは、プラスチック単
体でもよいが、発泡倍率が１５倍以上の架橋ポリオレフ
ィン連続気泡体を得る場合は、ガス抜けを防ぐために、
電離性放射線又は架橋剤によって予め架橋したプラスチ
ックシート、あるいは架橋剤が添加されているプラスチ
ックシートが好ましい。さらに、発泡倍率が２５倍以上
の架橋ポリオレフィン連続気泡体を得る場合には、発泡
性架橋性組成物の膨張率が大きいため、プラスチックシ
ートに発泡剤を添加してシートの伸びを大きくすること
が好ましい。

発泡剤の添加は、架橋剤と共に添加してもよいし、ある
いは発泡剤を添加したプラスチックシートを電離性放射
線によって架橋して使用してもよい。又は、発泡剤及び
架橋剤を添加したプラスチックシートを先架橋させて使
用してもよい。また、該プラスチックシートには発泡助
剤、架橋助剤、充填剤等を適宜添加することができる。

プラスチックシートへの発泡剤の添加量は、架橋ポリオ
レフィン連続気泡体の発泡倍率によって適宜法められる
が、一般には樹脂１００重皿部当り１〜２５重量部程度
である。これで発泡倍率２０〜７０倍程度の架橋ポリオ
レフィン連続気泡体に対応できる。プラスチックシート
に発泡剤を添加しても、発泡性架橋性組成物の発泡によ
る発泡圧に押されるので、プラスチックシートの厚さは
増えない。

プラスチックシートへの架橋剤の添加量は、樹脂１００
ｆｆｌ量部当り０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜
３重量部程度が適当である。プラスチックシートを予め
先架橋させておかない場合には、分解温度の低い架橋剤
を選択し、実質的に先架橋となるようにしておくことが
望ましい。

プラスチックシートを′ｆｆＳ雌性放射線により架橋さ
せる場合は、高エネルギー線としてα線、β線、γ線、
Ｘ線、加速化された陽子線、電子線、中性子等があるが
、一般的には高エネルギー電子線照射機が使用される。

例えば、成形シートに１〜５０Ｍｒａｄの線量を照射す
ることにより架橋させる。この場合、架橋効率を上げる
ために、樹脂１００重量部に対して０．１〜１０重量部
の架橋助剤、例えばジビニルベンゼン、ジアリルベンゼ
ン、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジエチ
レングリコールジメタクリレート等の多官能性モノマー
等を添加してもよい。

プラスチックシートの成形は常法に従って行なえばよい
。例えば、プラスチック樹脂又はプラスチック樹脂と配
合剤を常用の押出機、ミキシングロール等を使用してシ
ートに成形する。

該シートを先架橋させる場合は、電離性放射線を照射す
るか、又は架橋剤の添加されたプラスチックシートをプ
レス、オーブン、熱媒浴中で加熱して架橋剤の一部又は
全部を分解させる。

該シートの厚みは、好ましくは０．１〜４ｍｍ。

特に好ましくは０．５〜２ｍｍである。０，１ｍｍ未満
であるとシートが裂は易く、一方、４ｍｍを越えると加
熱時の熱伝達が悪くなり、かつ材料効率が悪くなる。

本発明のプラスチックシートを用いて架橋ポリオレフィ
ン連続気泡体を得る方法としては、ポリオレフィンに発
泡剤及び架橋剤を添加した発泡性架橋性組成物を加熱発
泡させて気泡体を形成させ、次いで機械的変形を加えて
気泡を連通化させる方法であれば、従来公知の方法が適
用でき、特に限定されない。このような方法のうち、特
に特公昭８２−１９２９４号公報及び特開昭５０−１２
１７３９号公報に記載されているように、発泡性架橋性
組成物を所望の形状に加熱整形した後、気密でない金型
中で常圧下にて加熱して架橋剤及び発泡剤を同時進行的
に分解させて気泡体を形成させ、次いで機械的変形を加
えて気泡を連通化させる方法において、本発明の効果は
特に顕著である。

以下、本発明に係る連続気泡体の製造方法についてその
好適な態様を具体的に説明する。

まず、ポリオレフィンに発泡剤、架橋剤、及び必要に応
じて発泡助剤、充填剤、顔料等を添加し、これを加熱し
たミキシングロール等によって練和する。架橋剤として
は、例えばジクミルパーオキサイド、１，１−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシ−３，３，５−１リメチルシクロヘキ
サン、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチルパー
オキシヘキサン、２．５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−
ブチルパーオキシヘキシン、α、α′−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシ）ジイソプロピルベンゼン、ｔ−ブチルパ
ーオキシケトン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエートな
どの有機過酸化物が、また発泡剤としては各種の化学発
泡剤、例えばアゾ系化合物のアゾジカルボンアミド、バ
リウムアゾジカルボキシレート等；ニトロソ系化合物の
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、トリニトロソト
リメチルトリアミン等；ヒドラジッド系化合物のｐ、ｐ
’オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジッド等；スル
ホニルセミカルバジッド系化合物のｐ。

ｐ′−オキシビスベンゼンスルホニルセミカルバジッド
、トルエンスルホニルセミカルバジッド等、などが好適
に使用できるが、これらに限定されるものではない。さ
らに、必要に応じて添加する発泡助剤としては、尿素を
主成分とした化合物、塩基性炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化
鉛等の金属酸化物、サリチル酸、ステアリン酸等を主成
分とする化合物、即ち高級脂肪酸あるいは高級脂肪酸の
金属化合物などがある。さらに、使用する組成物の物性
の改良あるいは価格の低下を目的として、架橋結合に著
しい悪影響を与えない配合剤（充填剤）、例えばカーボ
ンブラック、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物、炭酸マ
グネシウム、炭酸カルシウム等の炭酸塩、あるいはバル
ブ等の繊維物質、または各種染料、顔料並びに螢光物質
、その他常用のゴム配合剤等を必要に応じて添加するこ
とができる。

次いで、前記した種々の方法によって得られたプラスチ
ックシートを、上記のように練和して得られた発泡性架
橋性組成物の少なくとも一部に、好ましくは上面及び下
面に配置して金型に仕込み、プレスにて加圧下で樹脂及
び架橋剤の種類に応じて１１５〜１５５℃、好ま【７く
は１２０〜１４０℃において加熱整形すると共に、上記
組成物とプラスチックシートを熱融着させ、プラスチッ
クシートを上記組成物の表面に被覆せしめる。なお、プ
ラスチックシートによる被覆は、この加熱整形後に行な
ってもよいが、作業の簡素化の点から加熱整形時に行な
うことが好ましい。この加熱整形工程において、発泡性
架橋性組成物をゲル分率ゼロの状態に維持して整形する
ことが、連続気泡率１００％又は１００％に近い連続気
泡体を得る条件である。なお、この加熱整形工程におい
て、非常に微量の発泡剤が初期分解を生じ、整形品を金
型から取り出した場合に２倍程度まで膨張しうるが、こ
れは気泡という概念からは程遠く、本発明にとって何ら
差し支えない。

上記のようにして整形された発泡性架橋性組成物は、次
いで、常圧下にて加熱することによって、架橋剤及び発
泡剤の分解を同時進行的に行なわしめられる。この発泡
・架橋工程は、例えば整形されたポリオレフィン組成物
を所望の断面形状、寸法を有する気密でない、即ち密閉
されていない金型中に入れ、該金型の金属板を外部から
加熱することによって上記組成物を間接的に加熱せしめ
る。間接的に加熱せしめる方法としては、例えば金属板
外表面にヒーターを密着させて加熱するか、あるいは金
属板に熱媒の流路を設け、ジャケット方式で蒸気、加熱
オイル等によって加熱する方法がある。あるいは、整形
されたポリオレフィン組成物を気密でない開閉式の金型
に入れ、ローゼ合金、ウッド合金等を用いるメタルバス
やオイルバス中、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム、亜硝
酸カリウム等の塩の１種又は２種以上の溶融塩を用いる
塩浴中、もしくは窒素気流中で、あるいは伸長（ないし
拡張）可能な鉄板等により覆われた状態で直接加熱せし
める。所定時間加熱した後、冷却して気泡体を得る。

加熱温度は、使用するポリオレフィンの種類に応じて１
４０〜２１０℃、好ましくは１６０〜１９０℃の範囲に
設定する。加熱時間は、好ましくは１０〜９０分、さら
に好ましくは２０〜７０分である。

このようにして、機械的変形を与えることによって容易
に破壊しうる気泡膜を有し、かつ従来の気泡体と同程度
の架橋度（ゲル分率９５％程度まで）を有する気泡体が
得られる。

また、本発明では、上記発泡・架橋工程における加熱を
二段階に分けて行なうことができ、これにより発泡架橋
条件が緩慢となり、架橋剤及び発泡剤の分解を２段階で
より同時進行的に行なうことができる。すなわち、発泡
性架橋性組成物の均質加熱が行なわれ、上記組成物の厚
さ方向における加熱の不均質性がなくなり、これによっ
て、部分的な発泡ムラの出現やガス抜は現象等を効果的
に防止できる。このように発泡・架橋工程における加熱
を二段階で行なう場合には１．第二段階の加熱温度が第
一段階の加熱温度よりも高くなるように設定するのが効
果的であり、例えば第一段加熱を１４５〜１８０℃、第
二段加熱を１７０〜２１０℃の範囲で行なう。

以上のようにして得られた気泡体（いわゆる独立気泡体
）は、次いで例えば等速二本ロール等により圧縮変形を
加えることによって気泡膜は破壊され、気泡が連通化さ
れて連続気泡体が得られる。等速二本ロールの表面に無
数の小さい針を設けるか、又は等速二本ロールの前及び
／又は後に無数の小さい針を設けたロールを配置して、
該気泡体の表面に無数の小孔を開けることによって、気
泡の連通化を促進させることができる。

この方法によって、ＲｕａｉＢｔｏａ　　Ｐｓｔｉ＠Ｃ
ｔ法（ＡＳＴＭ　　Ｄ１９４０−６２Ｔ）に基づいて測
定した連続気泡率で１００％又は１００％に近い連続気
泡体が得られる。

〔実　施　例〕

以下に実施例を挙げて本発明についてさらに具体的に説
明するが、本発明は下記実施例により何ら限定されるも
のではない。

実施例１ エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレックス
Ｐ１４０３、酢酸ビニル含有率１４ｆｆｌＱ％、三井ポ
リケミカル■製）を６５ｍｍφの一軸押出機（シリンダ
ー設定温度１１０”Ｃ、ダイ設定温度１１０℃）で溶融
し、押出して厚み１ｍｍのシートを得た。

次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレ
ックスＰ１４０３）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド（商品名ビニホールＡＣ＃５０Ｓ、永和化成工業■製
）８重量部、亜鉛華０．３重量部、ジクミルパーオキサ
イド０゜６重量部、重質炭酸カルシウム３０ｆｆｉ量部
からなる組成物を８５℃のミキシングロールにて練和し
、１３５℃に加熱されたプレス内の金型（４６０Ｘ２３
０Ｘ３８ｍｍ）に上記練和物の上面及び下面に前記シー
ト（４８０ｍｍＸ２５Ｑｍｍ）を各々配置した状態で充
填し、上記温度で３５分間加圧下で加熱し、前記シート
が被覆された発泡性架橋性シートを整形した。該発泡性
架橋性シートのゲル分率は０であった。

次いで、得られた発泡性架橋性シートを、既に１７０℃
に加熱されている気密でない開閉式の金型（１０００Ｘ
５００Ｘ１００ｍｍ）に入れ、ジャケット式により１７
０℃の蒸気で７０分間加熱し、冷却後取り出し、発泡体
を得た。

得られた発泡体をロール間隔２０ｍｍに設定した等速二
本ロールの間を３回通過させて気泡膜を破壊させ、気泡
の連通化を行なった。得られた連通後の表皮付発泡体（
前記シートを除いた部分）の厚さは９０〜９５ｍｍであ
り、表皮層が薄く、表皮を除いた有効製品の厚みは８５
ｍｍ、見掛は密度０．０９ｇ／ｃｍ’、連続気泡率１０
０％であった。

比較例１ 実施例１において、練和物の上下面にシートを配置する
ことなく、同じ発泡条件によって発泡させたところ、発
泡が速すぎ、発泡体の表面に割れが生じ、満足な発泡体
が得られなかった。

実施例２ 高密度ポリエチレン（商品名ユカロン−ＨＤＪＹ２０−
８、ＭＦＲ５ｇ／１０分、密度０゜９５３ｇ／ｃｍ３、
三菱油化■製）を６５ｍｍφの一軸押出機（シリンダー
設定温度１３０℃、ダイ設定温度１３０℃）で溶融し、
押出して厚み１ｍｍのシートを得た。

次に、上記シートを用いる以外は実施例１と同じ方法、
条件で発泡体を製造した。得られた連通後の表皮付発泡
体の厚さは９０〜９５ｍｍであり、表皮層が薄く、表皮
を除いた有効製品の厚さは８５ｍｍ、見掛は密度０．０
９ｇ／ｃｍ３、連続気泡率１００％であった。

実施例３ エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名ユカロンＥＶＡ
−４１Ｈ，酢酸ビニル含有率１６重量％、三菱油化■製
）１００重量部に対しジクミルパーオキサイド０．６重
量部を加え、タンブラ−で混合した後、実施例１と同じ
押出機、押出条件にて厚さ１ｍｍのシートを得た。

次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名ユカロン
ＥＶＡ４１Ｈ）１００重量部、アゾジカルボンアミド（
商品名ビニホールＡＣ＃５０Ｓ）ｌｌｆｆｉ量部、亜鉛
華０．２重量部、α。

α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）ジイソプロピルベ
ンゼン１．１重量部、重質炭酸カルシウム１５ｆｆｉｆ
ｆｉ部からなる組成物を８５℃のミキシングロールにて
練和し、１４０℃に加熱されたプレス内の金型（３８５
Ｘ１９０Ｘ３６ｍｍ）に上記練和物の上面及び下面に前
記シート（４００Ｘ２１０ｍｍ）を各々配置した状態で
充填し、上記温度で４０分間加圧下で加熱し、前記シー
トによって被覆された発泡性架橋性シートを整形した。

該発泡性架橋性シートのゲル分率は０であった。

次いで、得られた発泡性架橋性シートを、既に１７０℃
に加熱されている°気密でない開閉式の金型（１０００
Ｘ５００Ｘ１００ｍｍ）に入れ、ジャケット式により１
７０℃の蒸気で６０分間加熱し、冷却後取り出し、発泡
体を得た。

得られた発泡体をロール間隔２０ｍｍに設定した等速二
本ロールの間を３回通過させて気泡膜を破壊させ、気泡
の連通化を行なった。得られた連通後の表皮付発泡体の
厚さは９０〜９５ｍｍであり、表皮を除いた有効製品の
厚さは８５ｍｍ５見掛は密度０．０５ｇ／ｃｍ’、連続
気泡率１００％であった。

比較例２ 実施例３において、純和物の上下面にシートを配置する
ことなく、同じ発泡条件によって発泡させたところ、発
泡が速すぎて発泡体表面に割れが生じ、満足な発泡体が
得られなかった。

実施例４ 低密度ポリエチレン（商品名ユカロンＹＦ−３０、ＭＦ
Ｒｌ、Ｏｇ／１０分、密度０．９２０ｇ／ｃｍ’、三菱
油化■製）１００重量部に対しジクミルパーオキサイド
０．２重量部を加え、タンブラ−で混合した後、６５ｍ
ｍφの一軸押出機（シリンダー設定温度１１０℃、ダイ
設定温度１１０℃）で溶融混練し、押出して厚み１ｍｍ
のシートを得、１６０℃に加熱されたプレスの熱盤間に
挾んで３０分間加熱し、架橋させた。

次に、上記のようにして得られた架橋シートを用いる以
外は実施例３と同じ方法及び条件で発泡体を製造した。

得られた連通後の表皮付発泡体の厚さは９０〜９５ｍｍ
であり、表皮を除いた有効製品の厚さは８５ｍｍ、見掛
は密度０゜０５ｇ／Ｃｍ３、連続気泡率１００％であっ
た。

実施例５ 高密度ポリエチレン（商品名ユカロンＨＤＪＹ２０−８
）１００重量部に対しジクミルパーオキサイド０．２重
量部を加え、タンブラ−で混合した後、実施例２と同じ
押出機及び押出条件にて厚さ１ｍｍのシートを得、１６
０℃に加熱されたプレスの熱盤間に挾んで３０分間加熱
し、架橋シートを得た。

次に、上記架橋シートを用いる以外は実施例３と同じ方
法及び条件で発泡体を製造した。得られた連通後の表皮
付発泡体の厚さは９０〜９５ｍｍであり、表皮を除いた
有効製品の厚さは８５ｍｍ、見掛は密度０．０５ｇ／ｃ
ｍ３、連続気泡率１００％であった。

実施例６ エチレンー酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレックス
Ｐ１４０３）１００重量部に対しアゾジカルボンアミド
（商品名ビニホールＡＣ＃５０３）１８ｍｍ部、ジクミ
ルパーオキサイド０．２重量部を加え、タンブラ−で混
合した後、実施例１と同じ押出機、押出条件にて厚さ１
ｍｍのシートを得、１６０℃に加熱されたプレスの熱盤
間に挾んで３０分間加熱し、架橋シートを得た。

次に、エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレ
ックスＰ１４０３）１００重量部、アゾジカルボンアミ
ド（商品名ビニホールＡＣ＃５０Ｓ）１８重量部、亜鉛
華０，２ｍｍ部、ジクミルパーオキサイド０．５重量部
、重質炭酸カルシウム１５重量部からなる組成物を８５
℃のミキシングロールにて練和し、１３５℃に加熱され
たプレス内の金型（３４０Ｘ１７０Ｘ２９ｍｍ）に、上
記練和物の上面及び下面に前記架橋シーｈ　（３６０８
１９０ｍｍ）を各々配置した状態で充填し、３０分間加
圧下で加熱し、前記架橋シートによって被覆された発泡
性架橋性シートを整形した。該発泡性架橋性シートのゲ
ル分率は０であった。

次いで、得られた発泡性架橋性シートを１７０℃に加熱
されている気密でない開閉式の金型（１０００Ｘ５００
Ｘ１００ｍｍ）に入れ、ジャケット式により、１７０℃
の蒸気で６０分間加熱し、冷却後取り出し、発泡体を得
た。

得られた発泡体を実施例１と同じ方法にて気泡の連通化
を行なった。得られた連通後の表皮付発泡体の厚さは９
０〜９５ｍｍであり、発泡後の前記架橋被覆シートの厚
さは０．５〜１ｍｍであった。表皮を除いた有効製品の
厚さは８５ｍｍ、見掛は密度０．０３ｇ／Ｃｍ’、連続
気泡率１００％であった。

比較例３ 実施例６に・おいて、練和物の上下面に架橋シートを配
置することなく、同じ発泡条件によって発泡させたとこ
ろ、発泡が速すぎて発泡体表面に割れが生じ、満足な発
泡体が得られなかった。

比較例４ エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレックス
Ｐ１４０３）１００重量部、アゾジカルボンアミド１７
重量部、亜鉛華０．　０５ｆｆｌ量部、ジクミルパーオ
キサイド０．７重量部からなる組成物を８５℃のミキシ
ングロールにて練和し、１２５℃に加熱されたプレス内
の金型（３４０Ｘ１７０Ｘ２９ｍｍ）に上記練和物を充
填し、３０分間加圧下で加熱し、発泡性架橋性シートを
整形した。該発泡性架橋性シートのゲル分率は０であっ
た。

次いで、得られに発泡性架橋性シートを１６０℃に加熱
された気密でない開閉式の金型（１０００Ｘ５００Ｘ１
００ｍｍ）に入れ、ジャケット式により、１６０℃の蒸
気で１３０分間加熱し、冷却後取り出し、発泡体を得た
。

得られた発泡体を実施例１と同じ方法にて気泡の連通化
を行なワた。得られた連通後の表皮付発泡体の厚さは９
０〜９５ｍｍであったが、表皮付近の内部に発泡の不均
一な硬い部分があったため、製品として使える有効厚み
は８０ｍｍしかなかった。見掛は密度は０．０３ｇ／ｃ
ｍ３、連続気泡率は１００％であった。

実施例７ エチレンー酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレックス
Ｐ１４０３）１００重量部に対しアゾジカルボンアミド
（商品名ビニホールＡＣ＃５０５）１８重量部、ジクミ
ルパーオキサイド０．６重量部、亜鉛華０．１重量部を
加え、タンブラ−で混合した後、実施例１と同じ押出機
、押出条件にて厚さ１ｍｍのシートを得た。

次に、上記のようにして得られたシートにより被覆する
以外は実施例６と同じ方法及び条件で発泡体を製造した
。得られた連通後の表皮付発泡体の厚さは９０〜９５ｍ
ｍであり、表皮を除いた有効製品の厚さは８５ｍｍ、見
掛は密度０　、０３　ｇ　／　ｃ　ｍ　’　、連続気泡
率１００％であった。

実施例８ 低密度ポリエチレン（商品名ユカロンＹＦ−３０）１０
０重量部に対しアゾジカルボンアミド（商品名ビニホー
ルＡＣ＃５０Ｓ）１８重量部、ジクミルパーオキサイド
０．２重量部を加え、タンブラ−で混合した後、実施例
１と同じ押出機、押出条件にて厚さ１ｍｍのシートを得
、１６０℃に加熱されたプレスの熱盤間に挾んで３０分
間加熱し、架橋シートを得た。

次に、上記のようにして得られた架橋シートにより被覆
する以外は実施例６と同じ方法及び条件で発泡体を製造
した。得られた連通後の表皮付発泡体の厚さは９０〜９
５ｍｍであり、表皮を除いた有効製品の厚さは８５ｍｍ
、見掛は密度０．０３ｇ／Ｃｍ’、連続気泡率１００％
であった。

実施例９ エチレン−酢酸ビニル共重合体（商品名エバフレックス
Ｐ１４０３）１００重量部に対しアゾジカルボンアミド
（商品名ビニホールＡＣ＃５０５）１８重量部を加え、
タンブラ−で混合した後、実施例１と同じ押出機、押出
条件にて厚さ１ｍｍのシートを得た。得られたシートに
７Ｍｒａｄの電子線を照射して架橋させた。

このようにして得られた架橋シートにより被覆する以外
は実施例６と同じ方法及び条件で発泡体を製造したとこ
ろ、全く同じ連続気泡体が得られた。

上記各実施例及び各比較例の製造条件及び結果をまとめ
て表−１に示す。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明の方法によれば、ポリオレフィン
系発泡性架橋性組成物をプラスチックシートで被覆した
状態で加熱発泡を行なうものであるため、金型内面での
すべりがよく、比較的急激な発泡でも気泡体に亀裂が生
じに（く、また無発泡の表皮層部分も薄（なり、材料効
率よくかつ生産効率よく連続気泡体を製造できる。

その結果、小規模の発泡設備で高い生産量を得ることが
できる。従って、架橋ポリオレフィン連続気泡体が安価
に得られ、クツション材、パツキン材、フィルター、保
温材、塗布材等の用途に好適に用いることができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィンに発泡剤及び架橋剤を添加した発
   泡性架橋性組成物を気密でない金型中で加熱発泡させて
   気泡体を生成させ、次いで機械的変形を加えて気泡を連
   通化させる架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方法に
   おいて、上記発泡性架橋性組成物の少なくとも一部をプ
   ラスチックシートで被覆した状態で加熱発泡を行なうこ
   とを特徴とする架橋ポリオレフィン連続気泡体の製造方
   法。
2. （２）発泡性架橋性組成物の少なくとも一部をプラスチ
   ックシートで被覆した状態で加熱整形してプラスチック
   シートを整形された上記組成物に熱融着させ、次いでこ
   の状態で加熱発泡を行なうことを特徴とする請求項１記
   載の方法。
3. （３）発泡性架橋性組成物の上面及び下面をプラスチッ
   クシートで被覆せしめることを特徴とする請求項１又は
   ２記載の方法。
4. （４）架橋剤が添加されているプラスチックシートを用
   いる請求項１、２又は３記載の方法。
5. （５）発泡剤及び架橋剤が添加されているプラスチック
   シートを用いる請求項１、２又は３記載の方法。
6. （６）プラスチックシートが架橋シートである請求項１
   、２又は３記載の方法。
7. （７）プラスチックシートが発泡剤を添加した架橋シー
   トである請求項１、２又は３記載の方法。
8. （８）プラスチックシートがポリオレフィンシートであ
   る請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。
9. （９）プラスチックシートがエチレン系樹脂シートであ
   る請求項１乃至７のいずれかに記載の方法。