JPH02196754A - 新規な含ハロゲンエステル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング素子、並びにこの化合物の中間体及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、安定なサーモトロピックな液晶状態をとり得
、例えば、液晶テレビ等のデイスプレィ用、光プリンタ
ーヘッド、光フーリエ変換素子、ライトバルブ等、液晶
やエレクトロケミクロミズムを利用するオプトエレクト
ロニクス関連素子の素材として有用な新規な含ハロゲン
エステル化合物、この化合物を含む液晶組成物、この化
合物を構成要素とする光スイッチング素子、更にほこの
化合物の新規な製造中間体及びその製造方法に関するも
のである。

（従来の技術） 分子内に不斉炭素を有する液晶化合物は、結晶構造上カ
イラルスメクチック相をとり得、応答時間が速い強誘電
性液晶としての性質を呈する場合があり、最近、光速応
答性を要求される表示装置等の液晶材料として期待され
ている。このような液晶化合物として、光学活性へロカ
ルボン酸誘導体（特開昭６１−１６５３５０号公報）、
光学活性基と含ハロゲンフェニルビフェニルエステル基
とのエーテル化合物（特開昭６１−２１００５６号公報
）、光学活性基とフェニルビフェニルエステル基とのエ
ステル化合物（特開昭６０−３２７４８号公報）等の各
種液晶化合物が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 強誘電性液晶材料に要求される物性としては、室温を含
む広い温度範囲でカイラルスメクチックＣ相を示すこと
、自発分極が大きいこと、化学的に安定であること等が
ある。これら全ての物性を一種類の化合物のみで満足さ
せることは、非常に困難であり、通常は、いくつかの化
合物を混合し、液晶組成物として性能の向上を図ってい
る。

また、光スイッチング素子は、電場、磁場等の外力によ
り光のスイッチを行う素子であるが、現在、この光スイ
ッチング素子としては、主に表示素子の分野で、ネマチ
ック液晶を材料としたＴｗｉｓｔｅｄＮｅｓａｔｉｃ　
（ＴＮ）型方式が専ら用いられている。このネマチック
液晶を用いるスイッチング素子は、応答が遅いという欠
点を有しており、これに代わる応答性の速い光スイッチ
ング素子として、強誘電性液晶を用いた素子が提案され
ている。

ところで上記ハロカルボン酸誘導体は、自発分権は比較
的大きいが、−船釣には炭素−ハロゲン結合を含むため
光に対する安定性に欠け、また強誘電性を示す温度範囲
が狭いという欠点を有している。また、上記光学活性基
とのエーテル化合物も同様に、ハロゲンを含むため光に
対する安定性に欠け、自発分極は比較的大きいが強誘電
性を示す温度範囲が狭く、一方、光学活性基とのエステ
ル化合物は、強誘電性を示す温度範囲は比較的広いが、
自発分極が小さいという問題があった。

すなわち、高速応答性を要求される表示装置等の液晶材
料には、大きな自発分極を有すること、低粘性を有する
こと、あるいは室温近傍を含む広い温度範囲でカイラル
スメクチックＣ相を示すこと等の物性が要求されるが、
現在までのところこれらの物性を充分に満足する材料は
未だないのが実状である。

一方、液晶の核の部分にハロゲンを導入することにより
カイラルスメクチックＣ相を安定化させたり、あるいは
カイラルスメクチック相の低温側に、より高次のスメク
チック相の発現をなくす試みも行われているが（斉藤他
　第１３回液晶討論会１２０６、東海林他　第１３回液
晶討論会１２１３）、これらの液晶材料を用いても尚十
分に満足の得られる高速応答表示素子をつ（ることはで
きない。

これに対し、本発明者らは、既に、α位に不斉炭素を有
し、ベンゼン環に直結したケトン基を分子内に有する化
合物が、光等に対し安定であり、エナンチオトロピック
で液晶状態を取る温度範囲が広く、特に不斉炭素に光学
活性が付与されると、その液晶はカイラルスメクチック
Ｃ相を呈し、自発分極が大きく応答速度の速い強誘電性
液晶となることを見出している（国際出願番号ＪＰ８Ｂ
１００３３４）　。

本発明者らは前記の化合物の液晶物性をより向上させる
ために鋭意検討を進めた結果、前記化合物のうちい（つ
かは、核の部分にハロゲンを導入することにより、前記
強誘電性液晶の特徴である大きな自発分極を損なうこと
な（、あるいはより−層大きな自発分極を発現させてカ
イラルスメクチックＣ相の低温側のより高次のスメクチ
ック相を消失させたり、カイラルスメクチックＣ相の温
度域をより室温に近づけたりすることができること等を
見出した。

本発明は、このような知見に基いてなされたもので、本
発明の目的は、液晶組成物として有用な新規な含ハロゲ
ンエステル化合物、これを含む液晶組成物並びにこの化
合物の中間体及びその製造方法を提供することにある。

また、本発明はその様な新規な化合物あるいはそれを含
む液晶組成物を用いて高速応答性を有する液晶表示素子
を提供しようというものである。

（課題を解決するための手段） 本発明は下記の一般式（Ｉ）、 （式中、Ｒはアルキル基、Ａは単結合、−０−−ＣＯＯ
−又は−ＣＯ−のいずれか、ＸとＹはいずれか一方がハ
ロゲン原子で他方は水素原子、ｍ＋！：ｎはいずれも０
又はｌであるが、ｍ＋ｎ＝ｏ又は１、ｋとｌは１以上の
整数でｋ＜ｆである）で表される新規な含ハロゲンエス
テル化合物、これを含む液晶組成物及び光スイッチング
素子、並びにこの製造中間体となり得る次の一般式（ｆ
ｆ）、（式中、ｋ、ｌは前記のものと同じものを示す）
で表される新規フルオロフェノール化合物及びその製造
方法から成るものである。

上記式（Ｉ）中のＲで示されるアルキル基や２の整数に
は、特に、上限はないが、原材料の入手のし易さなどの
実用的な製造上の見地から、Ｒとしては炭素数１８まで
のものが、また２としては１６までのものが好ましい。

尚、特には、上記式中ｃ＊ｏｚｒｅ＋が結合している炭
素が不斉炭素で、この炭素を不斉中心として化合物に光
学活性が付与されると液晶はカイラルスメクチックＣ相
を呈し、自発分極が非常に大きく応答速度が速くて強誘
電性液晶として好ましいものとなる。

一方、上記式（Ｉ）の合成中間体となり得る上記一般式
（ＩＩ）で表される新規フルオロフェノール化合物の−
Ｃ，Ｈ２，，１で示されるアルキル基も前記と同様の理
由からｌが２〜１６のものが好ましい。

また、特に、かかる中間体のうち、−Ｃ、Ｈｚ４゜１が
結合している炭素が不斉炭素で、この化合物として光学
活性を持たせたものは、前記と同様に自発分極が非常に
大きくて応答速度が速い強誘電性液晶化合物を合成する
ことができるものとなる。

ところで、フルオロフェノール化合物は反応性に冨む水
酸基を有しているので医薬、農薬、及び各種機能性有機
材料の中間原料として従来より有用であるとされてきた
が、特に、近年含フツ素アルコキシフェノールや含フツ
素アルコキシカルボニルフェノール類のうち、光学活性
を有する化合物が注目を集めており、活性な水酸基を用
いて強誘電性スメクチック液晶化合物の中間体として使
用されている。しかし、従来使用されてきたフルオロア
ルコキシフェノールやフルオロアルコキシカルボニルフ
ェノールは、それらを中間体として用いた強誘電性液晶
の使用可能温度が適切でなかったり、自発分極が小さい
ため高速応答が劣っていたり、ユニホーム性が悪いなど
実用的なものでなかった。本発明の上記一般式（Ｉ１）
で表される中間体は、かかる従来のフルオロフェノール
化合物の問題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、見出
されたものである。

上記式（ＩＩ）の新規フルオロフェノール化合物の代表
例とその理化学的性質を示すと次の通りである。

２−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル）フェノ
ール ■重Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１，ｓ中、７ＭＳ基準、ｐｐｔ
ｍ）　ニア、７？（ＩＨ，ｔ）、７．６１（Ｉ８，ｓ）
、　６．９６（Ｉ８，ｔ）、　３．３８（ＩＨ，ｍ）、
１．８〜１．１（Ｉ３Ｈ）、０．８５（３１（、ｔ）■
ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）：３２５０．１６５０．１
６００■Ｍａｓｓ：２５２ＣＭ”） ■〔α）　Ｄ　：＋２７．９ ３−フルオロ−４−（２−メチルオフ ノイル）フェノ− ル ■’Ｈ−Ｎｌ’１Ｒ（ＣＤＣｌ　３中、ＴＩ’ｌＳ基準
、ｐｐｍ）　ニア、７７（ＩＨ，ｔ）、７．４３（ＩＨ
，ｓ）、６．５８（２Ｌｓ）、３．３３（ＩＨ，ａｔ）
、１．９〜１．０（Ｉ３Ｈ）、０．８６（３Ｆ１．　ｔ
）■ＩＲ（ＫＢｒ、　ＣＩ＋−’）：３２５０．１６５
０．１６００■Ｍａｓｓ：２５２（Ｍ４） （＋−３−フルオロ−４−（２−メチルノ　ノイル　フ
ェノール ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）
　ニア、８（ＩＢ、　ｔ）、７．４（ＩＩＩ、ｓ）　　
、６．６（２１，ｉ＋）　　、３．３（Ｉｎ、ｍ）　　
、２．０〜１．０（Ｉ５Ｈ）、０．９（３Ｈ，ｔ）■Ｉ
Ｒ（ＫＢｒ、　　ｅｌｌ−’）：３２５０．１６５０．
１６００■Ｍａｓｓ：２６６（Ｍ’） 尚、上記一般式（ＩＩ）で示した化合物中の−Ｃ７Ｈ１
，＊＋のアルキル鎖の長さは、この化合物を用いて合成
を進め最終的に液晶化合物とした場合に、その化合物に
おいて液晶状態をとりうる温度領域等に影響を持つもの
であり、最終的にどのような液晶化合物を合成するかに
よって適宜選定され得るものである。

次に、上記式（Ｉ）の代表的化合物の例とその理化学的
性質を示すと次の通りである。

２−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル　フェニ
ル１１ＪＬと ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｉ　ｊ中、Ｔ？ＩＳ基準、δｐｐ
ｍ）　：８．２０．７．２６．６．９５（７ｎ）、４．
１３（ｔ、２ｏ）、３．４２（＋ｗ、ＩＨ）、０．８９
〜２．０（ｓ、３１Ｈ） ■ＩＲ（ＫＢｒ、　Ｃ１ｍ−９：２８００．、２７００
．１７３５．１６８０．１５９０、■Ｍａｓｓ：５００
（Ｍ”） ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉコ、７ＭＳ基準、ｐｐｍ
）　：８．２５（２）１．ｄ）、７．８０（２Ｈ，ｄ）
、７．７０（２Ｈ，ｄ）、７．５８（２Ｂ、ｄ）、７．
４０（ＩＨ，ｔ）、７．００（２１１，ｄ）、４．０（
２８，ｔ）　　、３．４（ＩＨ，ｓ＋）　　、　１．８
５（２Ｈ，ｓ）、　１．４（２０Ｈ，ｂｇ）　　、１．
２（３Ｈ，ｄ）　　、０．９（６Ｈ，ｔ）■ＩＲ（にＢ
ｒ、　ｃｍ−’）：２９２０．２８５０．１７４０．１
６７５．１６００．１５０５．１４２５．１３６０．１
１９５．　１１２０．１０６０、８２５、７８０ オクチルオキシ　自　　エステル ロー４−オクチルオキシ　自　　エスール■’Ｈ−ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｆｓ中、７ＭＳ基準、δｐｐｍ）　：８．２
Ｂ　（ｄ、　ｌ　Ｈ）、８．０７（＊、３１１）、７．
７０（ｄ、４Ｈ）、７．３５（ｄ、２Ｈ）、７．００（
４，１１１）、４．１６（ｔ、２Ｈ）、３．５０（ａ＋
、１Ｂ）、１．７〜２．０（ｍ、４Ｈ）　　、１．３〜
１．６（ｍ、１８１１）、１．２４（ｄ、３ｏ）、０．
８０〜０．９５（ｍ、６Ｈ）■ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−
’）：２９１０．２８４０．１７２０．１６８０．１６
００．１２８５、７６０ しＬ Ｕ　　Ｌ；ｔ１３ ２−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル）フェニ
ル４−ノ　ノイル　自　　エスール １１２０．１０６０ ４−オクチルオキシ自 エスール ■’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３中、７ＭＳ基準、ｐｐ
ｍ）：８．３４〜７．３０（７Ｈ）、　３．３６（Ｉ８
，麟）、　３．０１　（２Ｈ，ｔ）、　１．８〜１．１
（２５Ｈ）、０．８８（６Ｈ，ｔ）■ＩＲ（ＫＢｒ、　
ｃｍ−’）：２９２０．２８５０．１７５５．１６８０
．１２６０、４−デカノイルオキシ自 エステル ■’　Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３中、７ＭＳ基準、ｐｐ
ａｅ）：８．１６（２Ｈ，ｄ）、７．８（２Ｈ，ｄ）　
　、７．４（ＩＨ，ｔ）　　、７．０（２Ｈ，ｄ）　　
、４．０５（２ｔｌ、　ｔ）、３．４７（ＩＨ，ｍ）、
２．０〜１．０（２５Ｈ）　　、０．９０（６Ｈ，ｔ）
■ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）：２９２０．２８５０．
１７４０．１６８０．１６００．１５１０．１４２０．
１２５０．１１６０．１０５０．８４０　、７６０ ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）
　：８．２８〜７．２０（７Ｈ）、３．３７（ＩＨ，ｍ
）、２．５９（２Ｈ，ｔ）、１．８〜１．１（２７Ｈ）
、０．８８（６Ｈ，ｔ）■ＩＲ（にＢｒ、　ｃｍ−’）
：２９２０．２８５０．１７５５．１６７５．１６００
．１５１０．１４２０．１２５５．１１６０．１１４０
、ロー４−オクチルオキシ　自　　エステル■’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｆ　ｍ中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）：８．０
９〜６．９４（７Ｈ１蒙）、４．１３（２Ｈ，ｔ）、３
．４２（ＩＨ，ｎ＋）、２．０〜１．１（２５Ｈ）、１
．１　〜０．８（６Ｈ）■ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）：
２９２０．１７３５．１６８０．１２８０．１２１０．
７５０、 ■Ｍａｓｓ：４８４（Ｍ”） ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　！中、Ｔ？ｌＳ基準、ｐ
ｐｍ）　：８．０Ｂ（７Ｈ，ｍ）、７．３３（２８，ｄ
）、７．０３（ＩＨ，ｔ）、４．１３（２Ｂ、ｄ）、３
．４２（ＩＪＩ、ｍ）、２．０〜１．１（Ｉ９Ｈ）、１
．１〜０．８（６■） ■ＩＲ（にＢｒ、ＣＩ−’）：２９２０．１７２５．１
６７５．１６１５．１３００．１２１０、　７４５ ■Ｍａｓｓ：４４２（Ｍ”） ■Ｍａｓｓ　：　５４０　（Ｍつ ■１Ｈ ■ＩＲ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）：８．
０４（ｄ、２Ｈ）、８．０　〜７．８５（ａ＋、２Ｈ）
、７．３（ｄ、２）１）　　、７．０５（ｔ、ｔｏ）、
４．１５（ｔ、２ｕ）、３．４７（ｍ、ＩＨ）、２．０
〜１．０（２７Ｈ）、０．９（ｔ、６Ｈ） （にＢｒ、ｃ＋ａ−リ：　２９１０．１７３０．１６７
５．１６１５．１２９５．１２１５、７５０ ■Ｍａｓｓ　　：　４９Ｂ　（Ｍ”） オワ−４−オクチルオキシ　自　　エステル■’Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ！　３中、ＴＩ’ｌＳ基準、（４Ｈ，ｓ
）、７．３５（２Ｈ，ａ）、（２）１．ｔ）、３．４７
（ＩＨ，ｍ）、０．８８（６Ｈ） ■ＩＲ（にＢｒ、　　ｃｍ−’）　　：　２９２０．１
７２５．１２３５．７５０ ｐｐａ＋）　：８．１９〜７，８１ ７．０３（ｉｌｌ、　ｔ）、４，１３ ２．０　〜１．１　　（３３８）　　、１６８０．１６
１５．１３００゜ ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３中、Ｔ？ｌＳ基準、ｐｐｍ
）：８．２０〜６．９５（ｍ、１１Ｈ）　　、４．１４
（ｔ、２Ｈ）、３．４７（ｍ、ＩＨ）、１．９５〜１．
２０（ｍ、２５ｔｌ）　　、１．００〜０．８０（ｍ、
６８）■ＩＲ（ｌＢｒ、　ｃｍ−’）：２９５０．２９
００．２８５０．１７２０．１６８０．１６００．１５
００ ３−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル）フェニ
ル−４′−ノニルビフェニル−４−カルボン　エステル
３．３（ＩＨ，ｍ）　　、　２．０　〜１．１　（２３
Ｈ）、　０．９（６Ｈ）■ＩＲ（ＫＢｒ、　Ｃ１１−’
）：２９１０．２８５０．１７３０．１６７５．１６０
０．１２５０．７５０ ■Ｍａｓｓ　：　　４７０　　（Ｍ”）Ｆ　ＯＣ１２ ■’）ｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　ｊ中、７ＭＳ基準、ｐｐ
ｍ）　：　８．２５　（ｄ　、　２８）、７．９（ｔ、
ＩＨ）　　、７．７（ｄ、２Ｈ）　　、７．５８（ｄ、
２Ｈ）、７．３３（ｄ、２Ｈ）、７．１５（ｔ、２Ｈ）
、３．３５（ｗ、１１）、２．６７（ｔ、２Ｈ）、２．
０〜１．０（２７＋１）、０．９（ｔ、６Ｈ）■ＩＲ（
ＫＢｒＳｃｔａ−リ：２９２０．１７３５．１６８０．
１６０５．１２７０、■Ｍａｓｓ　：　　５５８　（Ｍ
”） ３−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ル−４−■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣＩ！　ｓ中、７ＭＳ基
準、ｐｐｍ）：８．１５〜７．８５（醜、４Ｈ）、　７
．４５〜７．１５（ｍ、３Ｈ）、　３．５（ｍ、ＩＨ）
　　、２．６（ｔ、２Ｈ）　　、２．０〜１．０（２５
８）、０．９（６Ｈ）■ＩＲ（にＢｒＳｃｍ−’）：２
９１０．２８５０．１７８０．１７４０．１６８０．１
３００．７５０ ■Ｍａｓｓ　：　　５１２　（Ｍ”） 　　ＣＨｓ ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌｓ中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）
：８．１　（２）１．ｄ）７．９（ＩＨ，ｔ）　　、７
．３〜６．９（４８）　　、４．１（２Ｈ，ｔ）４−（
２−メチルノ　ノイル　フェニル−３′−フルオロ■’
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｊ！　３中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）
　：８．３（ｄ、２Ｈ）、８．１（ｄ、２８）　　、７
．７（ｄ、２Ｈ）　　、７．５〜７．３５（４Ｈ）、７
．１（ｔ、ＩＨ）　　、４．５（ｔ、２Ｈ）　　、３．
５（ｓ、１Ｂ）　　、２．０　〜１．１（２７Ｈ）、１
．０　〜０．８（６Ｈ）■ＩＲ（にＢｒＳｃｍ−’）：
２９１０．１７４０．１６７０．１６０５．　１２８０
、■Ｍａｓｓ　：　　５７４（Ｐ） ■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ（／！　３中、７ＭＳ基準、ｐｐ
ｍ”）　：８．２５（ｄ、２Ｈ）７．９（ｔ、　ＩＨ）
、７．７５（ｄ、２Ｈ）、７．６（ｄ、２Ｈ）　　、７
．３５（ｄ、２Ｈ）　　、　７．１５（ｔ、２Ｈ）、　
３．４（鋼、ＩＨ）　、２．７（ｔ、２Ｈ）、１．９　
〜１．２（３１Ｈ）、０．９（６Ｈ）■ＩＲ（ＫＢｒ、
　ｃｔａ−９：２９１０．１７３０．１６８０．１６０
５．１２７０、■Ｍａｓｓ　：　　５７２（Ｍつ ヘキシルビフェニル−４−カルボン　エスールノニルビ
フェニル−４−カルボン　エステル■’Ｈ−ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｊ！ｓ中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ）　＝８．２５（ｄ
、　２Ｈ）７．９（ｔ、ＩＮ）、７．７（ｄ、２Ｈ）　
　、７．６（ｄ、２Ｈ）　　、７．４〜７．０（４Ｈ）
　　、　３．３５（閣、ＩＨ）、　２．７（ｔ、２Ｈ）
２．０〜１．１（２３Ｂ）、１．０〜０．８　（６１１
）■ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）：２９２０．１７３０
．１６８０．１６０５．１２３０、■Ｍａｓｓ　：　　
５３０（Ｉ１”） −フルオロ−４−２−メチルノ　ノイル）フェニル−４
′オクチルオキシビフェニル−４−カルボン　エステル
て用いることができることはいうまでもない。

上記一般式（Ｉ）の化合物及び上記一般式（ＩＩ）の中
間体は次のような経路で合成できる。

■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ　３中、７ＭＳ基準、ｐｐｍ
）　：８．２５　（ｄ　、　２Ｂ）、７．９（ｔ、　Ｉ
Ｈ）、７．７５（ｄ、２Ｈ）、７．６５（ｄ、２Ｈ）、
７．１〜７．２（２Ｈ）　　、７．０５（ｄ、２Ｈ）、
４．０５（ｔ、２８）、３．３５　　（ｍ、ＩＨ）、２
．０〜１．２　　（２７Ｈ）　　、１．０〜０．８（６
Ｈ） ■ＩＲ（ＫＢｒ、　Ｃ１１−’）：２９１０．１７３０
．１６８０．１６０５．１２８０、■Ｍａｓｓ　：　　
５７４（Ｍ”） 尚、上記一般式（Ｉ）で示した化合物中ＯＲのアルキル
の炭素鎖の長さは上記中間体のアルキル鎖の場合と同様
に、当該化合物が液晶状態を取り得る温度域に影響を持
つものであり、目的によって適宜選定され得るものであ
る。この化合物は、単独で用いることは勿論、他の液晶
材料と混合しＣｋＨｚｍ＊＋ ＣｋＨ１ｋ◆嘗 ００ｋＨ！に、Ｉ Ｙ　　ＯＣＩＩＨ！に、置 先ず、２−アルキル−１−アルカノール（Ｉ）を出発原
料とし、これを酸化剤で酸化する。光学活性を有する化
合物を得るためには、光学活性を有する２アルキル−１
−アルカノールを出発原料として用いれば良い、この場
合には、ラセミ化を起こさずに酸化できる酸化剤を選定
する。このような酸化においては、特に、酸性下、過マ
ンガン酸カリウムを用いて行なうことが最も簡便である
。

次に、得られた２−アルキル−１−アルキルカルボン酸
（２）を無機ハロゲン化物、例えば、塩化チオニル、五
酸化リン、二酸化リン又は塩化ホスホリル等と反応させ
て酸ハロゲン化物（３）とする。

この酸ハロゲン化物を、無水塩化アルミニウム又は三フ
ッ化ホウ素等の触媒の存在下に上記式（ＩＩＩ）の化合
物と反応させると、フリーゾルタラフッ反応によって対
応するケト化合物（４）が得られる。

次いで、この化合物（４）を無水臭化アルミニウム等と
反応させ脱アルキル化反応により、対応するフェノール
化合物（５）を得る。

しかる後、この化合物（５）と上記式（ＩＶ）の化合物
とをエステル化反応させることにより、光学活性を有す
る化合物の場合でもうセミ化することなく化合物（６）
を得ることができる。

上記式（５）の化合物が特に次の一般式（ＩＩ）、（式
中、ｋ、ｆｆｉは前記のものと同じものを示す）で表さ
れる上述のフルオロ−４−（２−アルキルアルカノイル
）フェノールの場合には、その製造方法は具体的には次
の通りである。

まず、２−アルキル−１−アルキルアルコールを酸化剤
で酸化する。酸化剤としては、光学活性化合物の合成に
おいてはラセミ化が起こらずに酸化できるものが選定さ
れるが、過マンガン酸カリウムが最も簡便で好ましい、
この過マンガン酸カリウムを用いる酸化反応は、酸性下
で行なうことが好ましく、酸としては、硫酸を用いると
良い。また、アルキル鎖の短いもの、例えば、２−メチ
ルブタノールの酸化では、アルカリ性下でもラセミ化が
起こらずに反応が進行する。この場合は、アルカリ荊と
して、水酸化ナトリウムが安価でかつ簡便であり好まし
い０反応操作は、２〜５０％の硫酸水溶液に２−アルキ
ル−１−アルカノールを加え、このアルコールに対し１
〜３倍モルの過マンガン酸カリウムを２０〜３０℃の温
度に保ちながらゆっくり加えて反応させる０以上のよう
にして得られた反応混合物を亜硫酸水素ナトリウムの水
溶液に加えると未反応の過マンガン酸カリウム及び二酸
化マンガンが水に溶け、エーテル等の有機溶媒で抽出す
ることができる。この抽出を繰返し、蒸留、カラムクロ
マトグラフィー等の公知の手段で分離し、２−アルキル
−１−アルキルカルボン酸を単離、情製することができ
る。

得られた２−アルキル−１−アルキルカルボン酸を、無
機ハロゲン化物、例えば、塩化チオニル、五塩化リン、
三塩化リン、塩化ホスホリル等と反応させて酸ハロゲン
化物とする。

この反応操作は、上記２−アルキル−１−アルキルカル
ボン酸を２０〜６０℃の温度に保持し、撹拌しながら、
上記無機ハロゲン化物を滴下し、５０〜９０°Ｃの温度
で１〜３時間反応させることが好ましい。

このようにして得られたハロゲン化物を無水塩化アルミ
ニウムの存在下に〇−又はトフルオロアニソールと反応
させると、光学活性を有する場合でもラセミ化すること
なく、フルオロ−４−（２−アルキルアルカノイル）ア
ニソールが生成する。このアシル化操作では、上記酸ハ
ロゲン化物を塩化メチレン等の有機溶媒に溶解させて一
５〜＋５℃に保ちつつ、無水塩化アルミニウムを加え錯
体を形成させ、次いでこれを一１θ〜＋１０℃に保ちつ
つ、塩化メチレン等の有機溶媒に溶解させた上記アニソ
ールに滴下し、１〜１０時間反応させることにより、フ
ルオロ−４−（２−アルキルアルカノイル）アニソール
を得ることができる。

上記フルオロ−４−（２−アルキルアルカノイル）アニ
ソールをトルエン等の有機溶媒中、室温で無水臭化アル
ミニウム、三フッ化ホウ素、三臭化リン等と１〜１０時
間反応させることにより、上記式（ＩＩ）のフルオロ−
４−（２−アルキルアルカノイル）フェノールを得るこ
とができる。

次に、上記式（ＩＩＩ）の化合物は以下の方法によって
得ることができる。式中のＹが水素原子の場合にハ、市
販のフェノールあるいはｐ−フヱニルフェノールとアル
キルハライドとを反応させることにより得られる。ある
いはまた、市販のアニソールまたは４−メトキシビフェ
ニルを用いてもよい。

一方、式中のＹがハロゲン原子の場合には、ｎが１の場
合はｐ−ヨードアニソールとクロロあるいはフルオロヨ
ードベンゼンとをカップリングすることにより得るのが
簡便である。またｎが０の場合は、クロロあるいはフル
オロフェノールとアルキルハライドとを反応させること
により得られる。あるいはまた、市販のクロロアニソー
ル、フルオロアニソールを用いてもよい。

次に、上記式（ＴＶ）の化合物は以下の方法によって得
ることができる。

式中のＸが水素原子のときは以下の反応経路により得ら
れる。

ｍ＝ｏの場合。

一方、式中のＸがハロゲン原子のときは以下の反応経路
により得られる。

−・０の場合； ｌｌ１＝１の場合： ｍ＝１の場合： Ｘ （実施例） 次に本発明を実施例により具体的に説明する。

尖旌炎土 ２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ルステル 水３３０　ｄに濃硫酸４６．４ｇ及び（−）−２−メチ
ルオクタツール２１．２ｇ（Ｉ４７ｍ　ｍｏｌ）を加え
た後、反応温度を２１〜２８°Ｃに保ちながら、少量づ
つ７．３時間かけて過マンガン酸カリウム６３．４ｇ（
４０１ｍ　ｍｏｌ）を加えた。得られた反応混合物を氷
水２７０Ｉｄに移し、亜硫酸水素ナトリウム５２ｇを加
えた後、塩酸を用いてρＩＩ　１以下にした後、エーテ
ルで抽出し、次いで、１０％の水酸化ナトリウム溶液で
抽出した。この抽出物に塩酸を加え、ｐＨ１以下にし、
クロロホルムで再度抽出した。これを水洗し、乾燥、濃
縮後、減圧蒸溜（０，２８ｍｍＨｇ、　９１〜９４°Ｃ
）により、（＋）　−２−メチルオクタン酸１５．３ｇ
　　（収率６４％）を得た。

次に、フラスコに入れたチオニルクロリド８．９８ｇ（
７５，５ｍ　ｍｏｌ）に、室温で撹拌しながら、上記で
得られた（＋）−２−メチルオクタン酸８．９３ｇ（５
６，４ｍ　ｍｏｌ）を加えた。次に、室温で１０分間、
３０°Ｃで２０分間、４０°Ｃで３０分間、７０°Ｃで
２時間、それぞれ撹拌、反応させた。過剰の塩化チオニ
ルを留去して、淡褐色の（÷）−２−メチルオクタン酸
クロリド９．８０ｇ（５５，５ｍ１ｌｏＩ、収率９８％
）を得た。

次に、２０ｄの２日フラスコに上記で得られたく＋）−
２−メチルオクタノイルクロリド２．２０ｇ（Ｉ１，４
ｍ　ｍｏｌ）と乾燥塩化メチレン１−を加え氷水冷却下
、無水塩化アルミニウム１．７０ｇ（Ｉ２，８ｍ　ｍｏ
ｌ）を少しずつ粉砕して、８分間かけて加えた。ひきつ
づき氷水浴下で撹拌したところ、淡黄色溶液になづた。

一方、塩化カルシウム乾燥管付デイムロスコンデンサー
、マグネチックスクーラー、活栓を備えた５０ｍ１！３
つロフラスコに０−フルオロアニソール１．３８ｇ（Ｉ
０，ｈ　＋ｎｏｌ）と乾燥塩化メチレン２ＩＩ１１をと
り、氷水浴上冷却、撹拌した。この中に先に準備した酸
クロリドと無水塩化アルミニウムの錯体を乾燥塩化メチ
レン０．５　ｄを２回用いて４分間かけて滴下したとこ
ろ、淡赤褐色溶液になった。その後、４０分間氷水浴冷
却下で撹拌後、室温で２時間撹拌した。次に、氷水ｉｏ
ｏ　Ｉｄに塩化メチレン４０−を用いて移し、二層分離
後、水槽から塩化メチレン３Ｍで２回抽出し、有機層を
合せて水５０ｔｒｄｌで洗浄後、硫酸マグネシウムで乾
燥した。硫酸マグネシウムは濾別し、濾液を濃縮、減圧
乾燥して淡褐色オイル２．９ｇを得た。

上記オイルをカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／
トルエン）で分離精製し、目的化合物のみ含むフラクシ
ョンを濃縮後、トルエンと共沸させて残留している２−
フルオロアニソールを留去し、減圧乾燥して無色透明液
体（＋）−２−フルオロ−４−（２メチルオクタノイル
）アニソール２．１０ｇ（７，８８ｍ　ｍｏｌ収率７２
％）を得た。

次に、塩化カルシウム乾燥管、マグネチンクスタラーを
備えた５０−ナス型フラスコに上記で得られた（＋）−
２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）アニソ
ール２．ＯＯｇ（７，５１ｍ　ｍｏｌ）と乾燥トルエン
３５ｄを加え氷水浴で冷却しつつ、撹拌した。無水臭化
アルミニウム４．１ｇ（Ｉ５，４ｍ　ｍｏｌ）を少しず
つ２分間かけて加えたところ、淡赤色透明溶液になった
。

ひきつづき氷水浴で冷却下撹拌した。約１５分後に白色
結晶が析出しはじめ、２時間後には全体が白濁し、撹拌
不能になった。約２．３時間氷水浴下で反応徐昇温しで
、約１５時間室温に保った。この反応混合液を氷水１５
（ＩｍＩｌにトルエン３０ｍ１を用いて移した。二層分
離後、水層からトルエン３０ＩＩｄｌで２回抽出し、有
機層を合せて水５０ｍ１ｌで洗浄後、硫酸マグネシウム
で乾燥した。硫酸マグネシウムは濾別し、濾液を濃縮、
減圧乾燥して前述した理化学的性質を有する淡赤色オイ
ルの（＋）−２−フルオロ−４（２−メチルオクタノイ
ル）フェノール１．９ｇ（７，５ｍｌｌ１ｏｌ、収率〜
１００％）を得た。

４′−オクチルオキシビフェニル−４−カルボン　の金
虞 水−エタノールの混合溶媒２４０　ｄに水酸化ナトリウ
ム５０ｇを？容解させた溶液に、市販の４′−オクチル
オキシ−４−シアノビフェニル１０ｇ（３２ｍ　ｍｏｌ
）を加え、加熱、還流下３時間反応させた。反応混合物
を塩酸で酸性にした後、濾別し、エタノール酢酸溶媒で
再結晶し、固体物を得た。この生成物について、ＫＢｒ
法による赤外スペクトル分析を行った結果、３４００ｃ
ｍ−’、３２００　ｃ＋＊−’、２９５０〜２８５０ｃ
ｍ−’１６５０ｃｍ−’、１６００　ｃｍ−’にそれぞ
れ吸収が認められ、４′−オクチルオキシビフェニル−
４−カルボン酸であることが確認できた。

塩化カルシウム乾燥管材デイムロスコンデンサ、マグネ
チックスタラーを備えた５０ｄナス型フラスコに上記で
得られた（＋）−２−フルオロ−４−（２−メチルオク
タノイル）フェノール２９４■（Ｉ，１６ｍ　ｍｏｌ）
と上記で得られた４′−オクチルオキシビフェニル−４
−カルボン酸３８５■（Ｉ，１８ｍ　ｍｏｌ）と乾燥塩
化メチレン２０ｄをとり、撹拌して懸濁させた。これに
Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノピリジン１６．８■（０，１
４ｍ　ｓ＋ｏｌ）　とジシクロへキシルカルボジイミド
（ＤＤＣ）２５８ｍｇ　（Ｉ，２５ｍ　ｍｏｌ）を加え
、５．５時間加熱還流した。室温に放冷後析出した白色
結晶を濾過し、濾液を濃縮、減圧乾燥して赤褐色結晶０
．６９ｇを得た。

上記結晶をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ト
ルエン）で分離精製して前述した理化学的性質を有する
白色結晶の２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイ
ル）フェニル−４′−オクチルオキシビフェニル−４−
カルボン酸エステル０．１３ｇ（０，２３ｍｍｏｌ　、
収率２０％）を得た。

液省ＶＬｏ評□盾 上記化合物をホットステージを備えた偏光顕微鏡を用い
て組織の変化を観察した結果、昇温過程において、８７
°ＣでスメクチックＡ相の液晶状態となり、１２１°Ｃ
で等方性液体となった。また、降温過程では、１２１″
ＣでスメクチックＡ相の液晶状態となり、７３°Ｃでカ
イラルスメクチックＣ相の液晶状態に変り、５７°Ｃで
固体結晶となった。

また、ポリイミドを塗布し、ラビング処理を施したＩＴ
Ｏガラスからなる厚さ３μｍのセルに上記化合物を注入
し、三角波法により自発分極を測定した結果、６０°Ｃ
で１０９ｎＣ／ｃｍｚと大きな自発分極を示した。

ス１１Ｒ− ２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ル４−オクチルオキシ安息香酸エステル ５００　ｍｌのフラスコに水酸化ナトリウム１５．６ｇ
　。

水８０ｍ１．エタノール１６０　ａｔ！を入れ、これに
４−ヒドロキシ安息香酸２４．８ｇ（０，１８ｍ　ｍｏ
ｌ）を加えて溶解させた。次に、この混合物にブロモオ
クタン３７．１ｇ（０，１８ｍｍｏｌ）を加え、撹拌し
ながら４時間加熱、還流した。その後、反応混合物を冷
却し、塩酸を添加してｐＨ２以下として固体を析出させ
、濾別し、エチルアルコールで再結晶して、白色固形物
４１．９ｇを得た。この生成物について、ＫＢｒ法によ
る赤外スペクトル分析を行った結果、１６７５ｃｍ−’
、１６００ｃｎＮ’にそれぞれ吸収が認められ、４−オ
クチルオキシ安息香酸であることが確認できた。

２−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル）フェニ
ル塩化カルシウム乾燥管付デイムロスコンデンサー、マ
グネチックスタラーを備えた５０ｍ１ナス型フラスコに
、実施例１と同様の方法で得た（＋）−２−フルオロ−
４−（２−メチルオクタノイル）フェノール２９３Ｍ（
Ｉ，１１ｍ　ｗｏｏｌ）と上記で得られた４−オクチル
オキシ安息香酸３０３■（Ｉ，２１ｍ　ｍｏｌ）と乾燥
塩化メチレン４＃＋２を加え、少し加熱して均一溶液に
した。次いでＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１６．５
Ｍ（０，１４ｍ　ｍｏｌ）とＤＣＣ２５２ｍｇ（Ｉ，２
２ｍ　ｍｏｌ）を加えたところ、均一な溶液からすぐに
白色結晶が析出しはじめた。室温で約１．３時間の撹拌
後、約１５分間加熱還流し、放冷した。

次に、塩化メチレンを用いて白色結晶を濾過し、濾液を
２規定の塩酸水溶液２０ｄ、１規定の水酸化ナトリウム
水溶液２０ｄ、水２（Ｉｍ！により順次洗浄後、硫酸マ
グネシウムで乾燥した。次いで、硫酸マグネシウムを濾
過し、濾液を濃縮、乾燥して結晶上オイル０．５７ｇを
得た。

上記結晶＋オイルをカラムクロマトグラフィー（シリカ
ゲル／トルエン）で分離精製して、前述した理化学的性
質を有する微褐色結晶の２−フルオロ−４−（２−メチ
ルオクタノイル）フェニル−４−オクチルオキシ安息香
酸エステル０．４１　ｇ（０，８５ｍ　ｍｏｌ、収率７
５％）を得た。

痰益比Ω註値 上記化合物を実施例１と同様な方法で観察した結果、昇
温過程において３３“Ｃで結晶から等方性液体になった
。また、降温過程において、−３°ＣでスメクチックＡ
相の液晶状態になり、−８°Ｃで結晶化した。

また、厚さ３μ園の、ポリイミドを塗布し、ラビング処
理を施したセルに上記化合物を注入し、電圧を印加した
ところ、スメクチックＡ相において、エレクトロクリニ
ック効果が観測された。

災膳尉＾ ２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ルｐ−ヒドロキシ安息香酸５．０ｇ（４０ｍ惰ｏｌ）を
ピリジン４０ｄに溶解し、この溶液にデカン酸クロリド
７゜Ｏｇ（４ｈ＋　ｍｏｌ）を１０分間で滴下した。こ
の混合溶液を室温で５時間撹拌して反応させ、この反応
液を氷冷し、６規定の塩酸水溶液を用いて、ｐ１１２以
下とした。

析出した固体を濾取し、エチルアルコールで再結晶して
、赤外吸収スペクトルが１７６０ｃｍ−’に認められた
白色固体の４−デカノイルオキシ安息香酸８．６ｇ（収
率９４％）を得た。

塩化カルシウム乾燥管とマグネチックスクーラーを備え
た５０ｍ１ナス型フラスコに、実施例１と同様の方法で
得た（＋）−２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノ
イル）フェノール２９２１１１ｇ（Ｉ，１６ｍ　ｍｏｌ
）　、乾燥塩化メチレン５ｍｌ、上記の方法で得た４−
デカノイルオキシ安息香酸３４５■（Ｉ，１８ｍ　ｍｏ
ｌ）　、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン１６．５■（
０，１４ｍ　＋ｍｏｌ）を加え室温で撹拌し均一溶液に
した。これに、ＤＣＣ２５２ｆｌ１ｇ４−デカノイルオ
キシ　自　　の八 （Ｉ，２２ｍ　ｍｏｌ）を加えると、すぐに白色結晶が
析出した。２．５時間室温で撹拌後、析出した白色結晶
を濾別し、濾液を濃縮、乾燥して淡赤褐色結晶を得た。

−Ｆ記結晶をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／
トルエン）で分離精製して、前述した理化学的性質を有
する白色結晶の２−フルオロ−４−（２−メチルオクタ
ノイル）フェニル−４−デカノイルオキシ安息香酸エス
テル０．３４ｇ　（収率５６％）を得た。

ｎ遺↓ ２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ル４−ノナノイル安息香酸エステル １．２−ジクロロエタン５６６　ｍｌに無水塩化アルミ
ニウム１８８．７ｇ（Ｉ，４１３ｍｏｌ）を加え、３〜
５°Ｃの温度に保持しながら、フン化ベンゼン１６１．
５ｇ（Ｉ，６８２ｍｏｌ）を滴下した。これに、ノナノ
イルクロリド２５４．５ｇ　（Ｉ、４４２ｍｏ　ｌ）を
２時間かけて加え、８°Ｃで１時間、８〜３０°Ｃで５
時間反応させた。この反応液を、氷２００ｇを入れた濃
塩酸６００　ｄ中に注ぎ、クロロホルム１．５１！、を
用いて抽出した。抽出液を水及び５％炭酸ナトリウム水
で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この液か
ら、溶媒を留去後、減圧蒸溜（Ｉ４５〜１５０°Ｃ／　
５　ｍｌ１ｇ）　Ｌ、４−ノナノイルフッ化ベンゼン２
９２．２ｇ　（収率８６％）を得た。

次に、ジメチルスルホキシド１３５０１１＋１に、上記
で得られた４−ノナノイル−フッ化ベンゼン２９２．２
ｇ（Ｉ，２３８ｍｏ１）、シアン化ナトリウム６７．４
ｇ（Ｉ，３７４ｍｏｌ）を加え、１１０−１２５°Ｃで
１２時間反応させた。室温まで冷却後、反応液を水２．
７で中に注ぎ、クロロホルム２１を用いて抽出した。抽
出液を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾
燥した。

この液から溶媒を留去し、褐色油状物で、２２２０ｃｍ
−’１６８０ｃｍ−’に赤外吸収スペクトルを有する４
−ノナノイルベンゾニトリル３１７．９ｇ　（収率１０
０％）を得た。

次に、エチルアルコール３１４ｍ１に、上記４−ノナノ
イルベンゾニトリル３１４．１ｇを加え、８０〜８２゛
Ｃに加温し、３０％の水酸化カリウム１５００＋＋１を
滴下後、５時間還流下、反応させた。この反応液に水１
．５１を加え、析出固体を濾取し、メチルアルコールで
洗浄、風乾し、淡褐色結晶２８３．１ｇを得た。これを
水１．５１に濃塩酸２００　ｄを加えた液に入れ、６５
〜８２°Ｃで１時間加熱撹拌後、濾取した。さらに、こ
の固体を酢酸１１００ｄに濃塩酸２００　ｍｌを加えた
液に入れ、加温、溶解し、３０°Ｃに冷却した後、濾過
し、酢酸、水、メチルアルコールで順次洗浄し、風乾し
て、次に示す物性を有する４−ノナノイル安息香酸１７
０ｇ　（収率５０％）を得た。

■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤｈ−ＣＦ３ＣＯｚＤ中、７ＭＳ基
準、δｐｐ慣）：１１．４（ｓ、ＩＨ）、８．２〜８．
０（ＡＢＱ、４Ｈ）、３．１（ｔ、２Ｈ）、２．１〜１
．Ｈｍ、１２）１）、０．９　（ｔ、　３１１）■［Ｒ
（ＫＢｒ、ｃｌ’）：１６８０ 塩化カルシウム乾燥管付デイムロスコンデンサ、マグネ
チックスタラーを備えた５０Ｉｄナス型フラスコに、上
記で得られた４−ノナノイル安息香酸３２１　Ｍ（Ｉ，
２２ｍ　ｍｏｌ）　、実施例１と同様の方法で得られた
０）−２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）
フェノール２９３　ｍｇ　（Ｉ，１６ｍ　ｍｏｌ）　、
Ｎ、　Ｎ−ジメチルアミノピリジン１７．０■（０，１
４ｍ　ｍｏｌ）および乾燥塩化メチレン２０ｍ１を加え
、加熱撹拌して均一な溶液にした。これに、ＤＣＣ２２
６ｍｇ（Ｉ，１０ｍ　ｍｏｌ）を加え、ひきつづき約１
時間加熱撹拌した。放冷後析出した結果を濾別し、濾液
を濃縮、減圧乾燥して白色結晶を得た。

上記結晶をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル／ト
ルエン）で精製して、前述した理化学的性質を有する白
色結晶の２−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル
）フェニル−４−ノナノイル安息香酸エステル０．５０
ｇ　（Ｉ，０ｍ　ｍｏｌ　、収率９０％）を得た。

裏籐炭ｊ ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−クロロ
４−オクチルオキシ安息香酸エステル マグネチックスクーラー、ディムロスコンデンサーを備
えた５０ｍｆｌナス型フラスコに水酸化ナトリウム２．
４ｇ（５９ｍ　ｍｏｌ）を入れ、これを６　ａｌｌの水
に溶解させた。この溶液に３−クロロ−４−ヒドロキシ
安息香酸５．Ｏｇ（２８＋ａ　ｍｏｌ）を溶解させ、均
一になった後、オクチルプロミド５．３ｇ（２８ｍ　ｍ
ｏｌ）を１０分間で滴下した。その後、還流条件下で１
０時間撹拌した。

反応終了後、エタノールを留去し、残渣を氷冷下、６規
定の塩酸水溶液を用いてｐＨ＜２とし、析出した固体約
２．０ｇを濾取した。しかる後、エタノールから再結晶
させて、次に示す物性を有する白色針状結晶の３−クロ
ロ−４−オクチルオキシ安息香酸１．５ｇ（収率１８％
）を得た。

０ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）　　：　２８００．２７
００．１６８０．１５９０（＋）−４−（２−メチルオ
クタノイル）フェノールの入威 １０　ｍｌの２日フラスコに実施例１に記載の方法で得
られた２−メチルオクタン酸クロリド２．０３ｇ（Ｉ１
，５１ｎ　ｍｏｌ）と乾燥塩化メチレン３．０　ｍｌ！
を導入し、室温で撹拌しながら無水塩化アルミニウム１
．７５ｇを加えた後、更に撹拌を続けてこれを溶解させ
た。次いで、この内容物を乾燥アニソール１．２３ｇ（
Ｉ１，３Ｈｍｏｌ）と乾燥塩化メチレン３．Ｏｍｌの混
合物中に、撹拌しながら水冷下、６°Ｃ以下の反応温度
に保ちつつ、滴下し、３０分間撹拌した。その後、室温
で一晩撹拌し続けた。

次に、この反応混合物を氷水１００ｄに移し、塩化メチ
レン２５ｄで２回抽出した後、有機層を水４０戚で洗い
、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。

その後、濾過、濃縮後、シリカゲルを用いたカラムクロ
マトグラフィーで分離し、黄褐色のオイル状生成物（＋
）　−４−（２−メチルオクタノイル）アニソール１．
８４ｇ（７，４＋ＩＩｍｏｌ、収率６５％）を得た。

５０ｄナス型フラスコに、上記４−（２−メチルオクタ
ノイル）アニソール１．８４ｇ（７，４ｍ　ｍｏｌ）　
と乾燥トルエン３５！ｄとを加え、水冷下、撹拌しなが
ら無水臭化アルミニウム８．６８ｇを加え、更に室温で
一晩撹拌し続けた。その後、４０°Ｃで４時間撹拌した
後、放冷し、この反応混合物を氷水１００ｄに移した。

次に、トルエン４０ｄで２回抽出後、有機層を水８０ｄ
で洗浄し、次いで硫酸マグネシウムで乾燥した。

その後、濾過、濃縮後、減圧乾燥して次に示す物性を有
する赤褐色のオイル状（＋）　−４−（２−メチルオク
タノイル）フェノール１．７０ｇ（７，３ｍ　ｍｏｂ収
率９８％）を得た。

■’ＩＩ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ中、　７ＭＳ基準、　
ｐｐｍ）：８．２〜７．９（ｂｒｏａｄ、　ＩＨ）、８
．０（ＡＢ、　、２Ｈ）、７．０（ＡＢＱ、２Ｈ）、３
．４（ｍ、ＩＨ）、１．９〜１．２（ｍ、１７Ｈ）、０
．９（ｔ、３Ｈ）■ＩＲ（ＫＢｒ、　　ｃｍ−’）：３
２５０．　１６５０．　１５８０■Ｍａｓｓ：２６２（
Ｍ”　） ■〔α）ｏ”：＋２２．７０’ マグネチックスクーラー、ディムロスコンデンサー、滴
下ロートを備えた５０ｙｊ！ナス型フラスコに、上記で
得られた３−クロロ−４−オクチルオキシ安息香酸５０
０　［１１ｇ（Ｉ，８ｍ　ｍｏｌ）、上記で得られた４
−（２−メチルオクタノイル）フェノール４２０■（Ｉ
，８ｍ　ｍｏｌ）、ＤＣＣ３９０１１ｇ（Ｉ，９ｍ　ｍ
ｏｌ）およびジメチルアミノピリジン９ＩＩ１ｇを加え
、これに１０ｄの無水塩化メチレンを加えて、還流下で
８時間撹拌した。反応終了後、析出した固体を濾別し、
濾液を１規定の塩酸水溶液２０ｒｒｄｌ、水２０ｍ１で
洗浄した後、溶媒を留去し、濃縮した。残渣をシリカゲ
ルカラム精製（トルエン：ヘキサン＝２：１（ｖ／ν）
）シた後、少量のエタノールに溶解し、再結晶した。さ
らに、析出した固体を濾取し、再度再結晶した。これを
さらに２回繰り返して、前述した理化学的性質を有する
白色固体７５■（収率８％）を得た。

丘五性■拝慢 上記化合物を実施例１と同様な方法で観察した結果、昇
温過程において３３．５℃で結晶から等方性液体になっ
た。また、昇温過程において、１１．７°Ｃでスメクチ
ックＡ相の液晶状態となり、−２７，３°Ｃで結晶化し
た。

また、厚さ３μｍのポリイミドを塗布し、ラビング処理
を施したセルに上記化合物を注入し、電圧を印加したと
ころ、スメクチックＡ相において、エレクトロクリニッ
ク効果が観測された。

亥１号■− ４’−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル−３−ク
ロロ−４−オクチルオキシ安息香酸エステルマグネチッ
クスターラー、温度計、塩化カルシラム管、滴下ロート
を備えた５０ｍ１３つロフラスコに市販の４−メトキシ
ビフェニル１．Ｏｇ（５，４ｍ　ｍｏｌ）を加え、窒素
雰囲気下でこれをニトロベンゼン３ｄに溶解させた。こ
の溶液に、実施例１に記載の方法で得られた（＋）−２
−メチルオククノイルクロリド１．５ｇ（８，１ｍ　ｍ
ｏｌ）に臭化アルミニウム２．２ｇ（８，１ｍ　ｓ＋ｏ
ｌ）を加え、水冷下で撹拌しておいたものを室温５分で
滴下した。滴下終了後、４０℃に反応器内の温度を上昇
させて約９時間、次いで室温で１夜撹拌した。反応終了
後、ｐＨ１の氷水５０ｄにこの反応液をクロロホルム２
５ｍ１ｌを用いて移した。二相分離後、有機相のみを取
り、水相からさらにクロロホルム４０ｍ１で３回抽出し
た。しかる後、全有機相を合せ、水５０ｍ１で４回洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウ
ムを濾別し、濃縮後、シリカゲルカラム精製（ヘキサン
−ヘキサン：トルエン＝　１　：　１　（Ｖ／Ｖ））　
Ｌ、エタノールから再結晶して、次に示す物性を有する
白色固体の４−メトキシ４’−（２−メチルオクタノイ
ル）ビフェニル４３０■（収率２５％）を得た。

ΦＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）：２９２０，２７００．１
６７０．１６００−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　ｓ中、Ｔ門Ｓ基
準、ｐｐｍ）　：　８．０５（ｄ、２Ｈ）、７．６４（
ｄ、２１Ｄ、７．５８（ｄ、２＋１）、６．９２（ｄ、
２Ｈ）、３　、８２　（ｓ　、　３１１）、３．５０（
＋＋＋、１８）、１．９０〜０．８０（＋ａ、１６８）
次に塩化カルシウム管、マグネチックスクーラーを備え
た５０ｄのナス型フラスコに上記で得た４メトキシ−４
’−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル４００■（
Ｉ，２ｍ　ｍｏｌ）を加えて、これを６ｄの乾燥トルエ
ンに溶解させた。この溶液に水冷下、臭化アルミニウム
１．３ｇ（５，０ｍ　ｍｏｌ）を５分間で加えた後、水
冷下で６時間、室温で約６０時間、さらに４０’Ｃで１
１時間撹拌した０反応終了後、氷水１００　ｄにトルエ
ン４０ｍｆｌを用いて移した。二相分離後、有機相を取
り、水相からトルエン４０ｍ１で２回抽出した。しかる
後、有機相と合せ、水４０ｍｆｔで１回洗浄し、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。次いで硫酸マグネシウムを
濾別、濃縮後、シリカゲルカラム精製（トルエン→トル
エン：ジエチルエーテル＝５：１（ν／ν））シ、次に
示す物性を有する赤褐色油状物の４−ヒドロシキ−４’
−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル２００　ｍｇ
　（収率５４％）を得た。

０ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）：３６００．２７００．
　１７５６．１５９０・ＮＭＲ（ＣＤＣｌ　３中、７Ｍ
Ｓ基準、ｐｐｍ）　：　７．９８（ｄ、２Ｈ）、７．６
０（ｄ、２１＋）、７．５０（ｄ、２＋１）、６．９２
（ｄ、２Ｈ）、３．４８（Ｒ１゜ＩＨ）　、２．００〜
０．７５（ｍ、１６Ｈ）〔α〕。”＝　＋６．０（Ｃ４
，２６）塩化カルシウム管材ディムロスコンデンサーマ
グネチックスクーラーを備えた５０ｍ１のナス形フラス
コに、実施例５に記載の方法で得られた３−クロロ−４
−オクチルオキシ安息香酸８０．１■（０，２８ｍｍｏ
ｌ）、上記で得た４−ヒドロキシ−４′−（２−メチル
オクタノイル）ビフェニル８３．４■（０，２７ｍ　ｍ
ｏｌ）　、ＤＣＣ６１，１ｍｇ（０，３０ｍ　ｍｏｌ）
　、４−ジメチルアミノピリジン３．５■（０，０３＋
＋＋翔０１）、乾燥塩化メチレン５ｄをとり撹拌を開始
し、５時間加熱還流した。冷却後、生じた固体を濾過で
除き、１０ｄの塩化メチレンで２回洗浄した。有機層は
合せ、０．１規定の塩酸で１回、水で１回洗浄した。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を留去して得られた
粗結晶をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製後
、エタノールから再結晶することにより、前述した理化
学的性質を有する白色結晶の４’−（２−メチルオクタ
ノイル）ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオキシ
安息香酸エステル８２．３ｍｇ　（収率５３％）を得た
。

戒益且■評囁 上記化合物を実施例１と同様な方法で観察した結果、降
温過程において１０７．２°Ｃで等方性液体からスメク
チックＡ相の液晶状態になり、８６．０°Ｃでカイラル
スメクチックＣ相に変り、４３．２°Ｃで結晶化した。

昇温過程においては、７０．６°Ｃで結晶からカイラル
スメクチックＣ相の液晶状態にかわり、エナンチオトロ
ピックに安定なカイラルスメクチックＣ相を示すことが
分かった。

また、ポリイミドを塗布し、ラビング処理を施したＩＴ
Ｏガラスからなる厚さ３μｍのセルに上記化合物を注入
し、三角波法により自発分極を測定した結果、４６°Ｃ
で２８６ｎＣ／ｃｍ２と大きな自発分極を示した。

ス１１辻１ ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオ
ロ４−オクチルオキシ安息香酸エステル 乾燥塩化メチレン７００　ｄと塩化アセチル１５７ｇの
溶液を撹拌しつつ、温度を１５〜２５℃に保ちながら無
水塩化アルミニウム２６７ｇを３０分間かけて少しづつ
加えた後、室温で約２時間撹拌した。一方、氷水浴で０
−フルオロアニソール２０６ｇと乾燥塩化メチレン１７
０　Ｉｄの溶液を冷却しておき、これに先に作った塩化
アセチルと塩化アルミニウムの塩化メチレン溶液を約２
時間半かけて滴下した。ひきつづき氷水浴で１時間、次
いで室温で１時間撹拌した。

反応混合物は氷水１．４２にあけた後、二層分離し、水
層から塩化メチレン４００　ｄで２回抽出後、有機層を
合せ、水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。

硫酸マグネシウムを濾過し、濾液を濃縮、乾燥し、淡褐
色結晶を得た。この結晶をエタノールから再結晶し、融
点８９．５〜９０．０°Ｃの白色の結晶２４２ｇ　（収
率８８％）を得た。

３−フルオロ−４−ヒドロキシアセトフェノンのム乾燥
トルエン４００　ｄに３−フルオロ−４−メトキシアセ
トフェノン２０．４ｇを加え、室温で撹拌し、均一にし
た後、無水臭化アルミニウム６６．１ｇを約２０分間か
けて加えた。室温で４時間の撹拌後、６００戚の氷水に
反応混合物を移した。二層分離後、水層からエーテルで
２回抽出し、有機層を合せ、水で１回洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。硫酸マグネシウムを濾過し、濾液
を濃縮、減圧乾燥して褐色結晶１７．４５ｇを得た。ト
ルエンから再結晶して融点１２７．０〜１２８．２°Ｃ
の白色結晶１６．５３ｇ　（収率８８％）を得た。

３−フルオロ−４−オクチルオキシアセトフヱノンの金
戒 水１３ｄに水酸化ナトリウム１．７０ｇを溶解させた後
、これに、エタノール２６−２次に３−フルオロ−４−
ヒドロキシアセトフェノン５．１０ｇを加え、加熱撹拌
し、均一溶液にした後、加熱撹拌しつつオクチルプロミ
ド７．４１ｇを加えた。１時間の還流加熱後、アセトン
１５ｄを加えひきつづき１３時間還流加熱した。アセト
ンとエタノールを留去後、反応混合物を水８０ｍｌ１に
あけた。しかる後、エーテルで３回抽出後、有機層を合
せ、水で１回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫
酸マグネシウムを濾過し、濾液を濃縮、減圧乾燥して微
褐色結晶７．４５ｇを得た。メタノール−水の混合溶媒
から再結晶して融点３９．６〜４０．１″Ｃの白色結晶
５．０７ｇ　　（収率５８％）を得た。

３−フルオロ−４−オクチルオキシ　　　　の入水２６
ｍ１に水酸化ナトリウム３．１０ｇを加え、撹拌、溶解
後、氷水浴で冷却し、温度を４〜８°Ｃに保ちつつ臭素
４．８４ｇを加えた０次に、３−フルオロ−４オクチル
オキシアセトフエノン２．５０ｇを加えた後、氷水浴を
除去し自然に室温にもどした。温度が２０°Ｃになった
時、１．４−ジオキサン１４　ｍｆｌを加えたところ、
発熱し、４５°Ｃまで温度が上昇した。−夜間の放置の
後２規定の塩酸水溶液３０ｍ１を加えた。次いで、析出
した結晶を濾過し、この結晶をエタノールから再結晶し
、白色結晶２．０９ｇ　　（収率８３％）を得た。この
化合物は次に示す理化学的性質を有し、１１６°Ｃでネ
マチック相の液晶状態となり、１２１°Ｃで等方性液体
となった。

■’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉ　ｓ中、７ＭＳ基準、ｐ
ｐｍ）　ニア、８（２Ｈ，ｍ）、６．９８（Ｉ８，ｔ）
、４．０７（２Ｈ，ｔ）、１．８２（２Ｈ，ｍ）、１．
６〜１．２　（Ｉ０８）　、０．９（３Ｈ，ｔ）■ＩＲ
（ＫＢｒ、ｃｍ−リ：２８２０．２６００．１６８０．
１６１０．１２８０゜実施例５に記載の方法で得た（＋
）　−４−（２−メチルオクタノイル）フェノール０．
３１ｇ（Ｉ，３ｍ　ｍｏｌ）　、上記方法で得た３−フ
ルオロ−４−オクチルオキシ安息香酸０．３６ｇ（Ｉ，
３ｍ　ｍｏｌ）およびＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン
１８．７■を乾燥塩化メチレン８Ｉｄに溶解させ、室温
で撹拌しつつ、更にＤＣＣ０，２８ｇ（Ｉ，４ｍ　ｍｏ
ｌ）を加えた。２時間半撹拌後、析出した結晶を濾過し
、濾液を濃縮、減圧乾燥し、褐色結晶を得た。

この結晶をカラムクロマトグラフィー（シリカゲル−ト
ルエン）で精製後、エタノールから再結晶して前述した
理化学的性質を有する結晶の４−（２−メチルオクタノ
イル）フェニル−３−フルオロ−４オクチルオキシ安息
香酸エステル０．１２ｇ　（収率１９％）を得た。

液面ぼしδ旧侍 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では２６，５°Ｃで等方性液体からスメクチン
クＡ相の液晶状態となり、１７．４°Ｃでカイラルスメ
クチックＣ相の液晶状態となり、８°Ｃで結晶化が始ま
った。昇温過程では、４５°Ｃで結晶から等方性液体へ
変化した。

実施例１に記載の方法でこの化合物の自発分極を測定し
たところ、９．１°Ｃ？：１８７　ｎＣ７ｃｍ”　と大
きかった。

ス新Ｉｔ集 ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオ
ロ−４−ペンチルオキシ安息香酸エステル水２．５１に
水酸化ナトリウム３４６ｇを加え、撹拌、溶解後、氷水
浴で冷却した。液温を６〜９°Ｃに保ちつつ、臭素４９
７ｇを約１時間かけて滴下した。次に実施例７に記載の
方法で得られた３−フルオロ−４メトキシアセトフ工ノ
ン４７９ｇを加えた後、氷水浴を除去し、室温へ上昇さ
せた。２２°Ｃを超えると発熱し始め、４５°Ｃまて温
度が上昇し、約１時間、この温度で反応させた。−夜間
放置後、氷水冷却し、亜硫酸水素ナトリウム５０ｇを加
えて過剰の臭素を還元後、濃塩酸を加えｐＨ＜１とし、
析出した結晶を濾過した。この結晶をエタノール−水の
混合溶媒から再結晶し、淡褐色結晶１４９ｇ（収率８２
％）を得た。

３−フルオロ−４−ヒドロキシ６自　　の入３−フルオ
ロー４−メトキシ安息香酸９８．８ｇ　と深奥化水素水
２１５−と酢酸２１５ｍ１とを混合し、撹拌、還元加熱
を３４時間行なった。しかる後、水冷し、析出した結晶
を濾過し、黒褐色結晶を得た。この結晶を水から再結晶
し、黒色結晶７７．７３ｇ（収率８６％）を得た。尚、
このものは更に精製すれば白色結晶であるが、このまま
使用しても次のステップで問題を生じない。

３−フルオロ−４−ペンチルオキシ６自　　の入水１０
ｍ１ｌに水酸化カリウム２．２６ｇを加え、撹拌し、溶
解後、これにエタノール８０ｍ１と３−フルオロ−４ヒ
ドロキシ安息香酸３．１３ｇ　と１−ヨードペンタン５
．９４ｇとを加え、８時間還流加熱した。次に、１０％
の水酸化カリウム２０ｍ１を加え、２時間の還流加熱後
、エタノールを留去した。水１００−にフラスコ中のも
のを移した後、濃塩酸を加え、ｐＨ＜１とした。析出し
た結晶を濾過し、この結晶をエタノールから１回、トル
エンから２回再結晶して、次の物性を有する白色結晶２
．８８ｇ　（収率６４％）を得た。

融点：　１３８．１〜１３８．９°Ｃ ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）：２９２０．２５５０．　１
６Ｂ０．　１６１０．　１２８０゜的化合物を得た。

辰五性■■儀 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では３４，６°Ｃで等方性液体から結晶になり
、昇温過程では５８．２°Ｃで結晶から等方性液体にな
った。

災旌炎度 ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオ
ロ４−ドデシルオキシ安息香酸エステル 実施例８の１−ヨードペンクンの代わりに１−ヨードド
デカンを用いた以外は同様の操作を行ない目的化合物を
得た。得られた化合物は次の物性を有する。

ＩＲ（ｃｍ−’）：２Ｂ１０．２６００．　１６８０．
　１６１０．　１２８０．７６０実施例７の３−フルオ
ロ−４−オクチルオキシ安息香酸の代わりに、上記で得
た３−フルオロ−４−ペンチルオキシ安息香酸を用いた
以外は実施例７と同様の操作を行い前述した理化学的性
質を有する目実施例７の３−フルオロ−４−オクチルオ
キシ安息香酸の代わりに、上記で得た３−フルオロ−４
−ドデシルオキシ安息香酸を用いた以外は実施例７と同
様の操作を行い前述した理化学的性質を有する目的化合
物を得た。

丘益柱勿Ｈ皿 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では３５．４°Ｃで等方性液体から結晶になり
、昇温過程では４２．７℃で結晶から等方性液体になっ
た。

１権■刊 ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３〜フルオ
ロ実ａ例８の１−ヨードペンタンの代わりに１−ヨード
ノナンを用いた以外は、実施例８と同様の操作を行い、
目的の化合物を得た。得られた化合物は次の物性を有す
る。

ＩＲ（ＫＢｒ、ｃｍ−’）　　：２Ｂ１０．２６００．
１６８０．１６１０．１２８０゜実施例７の３−フルオ
ロ−４−オクチルオキシ安息香酸の代わりに上記で得た
３−フルオロ−４−ノニルオキシ安息香酸を用いた以外
は、実施例７と同様の操作を行い、前述した理化学的性
質を有する目的の化合物を得た。

薇星坐丘値 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では、２６．３℃で、等方性液体からスメクチ
ックＡ相の液晶状態となり、２０°Ｃでカイラルスメク
チックＣ相に変化し、１９°Ｃで結晶化が始まった。昇
温過程では、３７℃で結晶から等方性液体となった。

１権■刊 ４−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル−３−フル
実施例７に記載の方法で得られた３−フルオロ−４オク
チルオキシ安息香酸４０２■（Ｉ，５ｍ　ｍｏｌ）及び
実施例６に記載の方法で得られた４−ヒドロキシ−４′
（２−メチルオクタノイル）ビフェニル４６５■（Ｉ，
５ｍ　ｍｏｌ）を塩化メチレン２０戚に室温で加えた後
、４ジメチルアミノピリジン２０ｍｇを加え、更にＤＣ
Ｃ３０９１１ｇ（Ｉ，５ｍｓ＋ｏｌ）を加えた。その後
、室温で一晩放置後、生じた固体を濾別し、濾液を濃縮
し、カラムクロマトグラフィーにて単離して前述した理
化学的性質を有する白色固体の４’−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル−３−フルオロ−４−オクチルオ
キシ安息香酸エステル５００■（０，８９＋ａ　ｓｏｌ
、収率６゜％）を得た。

爪益性夏井値 手記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では１２５．１　’Ｃで等方性液体からスメク
チックＡ相に、また１０１．４°Ｃでカイラルスメクチ
ックＣ相となり、４６．３°Ｃで結晶化した。昇温過程
では７２．８℃で結晶からカイラルスメクチックＣ相に
変化した。

また、実施例１に記載の方法で上記化合物の自発分極を
測定したところ、４６．４°Ｃで２２０ｎＣ／ｃがと大
きかった。

３−フルオロ−４−（２−メチルオフ　ノイル）フェノ
−実施例１に記載した方法で製造した（＋）−２−メチ
ルオクタン酸クロリド１．６４ｇ（９，２８ｍ　ｍｏｌ
）に無水塩化メチレンＩＩｄを加え、これに氷水冷却下
で、無水塩化アルミニウム１．４１ｇ（Ｉ０，６ｍ　ｍ
ｏｌ）を加えて、撹拌し、溶解させた。一方、トフルオ
ロアニソール１．１４ｇ（９，０４ｍ　ｓ＋ｏｌ）と無
水塩化メチレン２戚をフラスコにとり、氷水で冷却しつ
つ、上記で作製した酸クロリドと無水塩化アルミニウム
の塩化メチレン溶液を約１５分間かけて、滴下した。そ
の後、氷水で冷却しつつ２時間、室温で１６．５時間、
４０″Ｃで４時間撹拌した。この反応混合物を氷水６０
Ｉｄに入れ塩化メチレンで抽出、水洗後、硫酸マグネシ
ウムで乾燥、濾別し、しかる後シリカゲルによるカラム
クロマトグラフィーで分離し、無色透明液体の（＋）−
３−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）アニソ
ール０−５９ｇ　（２，２１ｍ　ｓ＋ｏｌ　＋収率２５
％）を得た。

次に、フラスコに上記で得られた（＋）−３−フルオロ
−４−（２−メチルオクタノイル）アニソール０．５７
ｇ（２，１４ｍ　ｍｏｌ）と乾燥トルエン６　ｍｌを入
れ、氷水冷却しつつ、無水臭化アルミニウム１．７８ｇ
（６，６７ｍ　ｍｏりを加えた。ひきつづき氷水冷却し
つつ、３０分間、室温で６．５時間撹拌した。この反応
混合物を氷水３０ｒｄに移し、トルエンで抽出し、この
有機層を水で洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥、濾
別、濃縮して前述した理化学的性質を有する褐色オイル
の３−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェ
ノール０．５５ｇ（２，１８ｍ　ｍｏｌ、収率１００％
）を得た。

乾燥塩化メチレン１００ｍ１に、市販の４′−ノニル−
４−シアノビフェニルを加水分解して得た４′ノニルビ
フェニル−４−カルボン酸１．６３ｇ　、３−フルオロ
−４−（２−メチルオクタノイル）フェノール０．５７
ｇ及びＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン４０■を加え、
撹拌し、少し加熱して均一にした。次いで、これにＤＣ
Ｃ０，８４ｇを加え、４０°Ｃで１時間、室温で８時間
撹拌後、放置した。その後、析出した白色結晶を濾過し
濾液を濃縮、減圧乾燥して黄色結晶を得た。しかる後、
カラムクロマトグラフィーで精製後、エタノールから再
結晶し、前述した理化学的性質を有する白色結晶０．６
８ｇ（収率４４％）を得た。

疲益性■評血 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では１１２．０　’Ｃで液体からスメクチック
Ａ相に、また９８．５°ＣでカイラルスメクチックＣ相
となり、３７．３°Ｃで結晶になった。また、昇温過程
では４５゛Ｃで結晶からカイラルスメクチックＣ相にな
った。

さらに、上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法
で測定したところ、３８．５°Ｃで９６ｎＣ／　ｃｆと
大きかった。

さらにまた、上記化合物を、実施例１に記載のセルで、
厚さが５．０μｍという厚いセルに注入して、クロスニ
コルの偏光顕微鏡で観察すると、カイラルスメクチック
Ｃ相においてユニフォーム状態を示していることがわか
った。

ズ尉ｌ飢Ｕ ３−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェニ
ル４−へブチルオキシ安息香酸エステルの合成乾燥塩化
チメレン３０ｍに市販の４−ヘプチルオキシ安息香酸１
．３６ｇ　、実施例１２で合成した３−フルオロ−４−
（２−メチルオクタノイル）フェノール１．２１ｇ及び
Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン６９．８■を加え、攪
拌して、均一にした後、ＤＣＣ１，１８ｇを加え、室温
で２時間攪拌、反応させた。析出した白色結晶を濾過し
、この濾液を２規定の塩酸、５％炭酸水素ナトリウム水
溶液及び水の順で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥し
、濃縮、減圧乾燥後、褐色結晶とオイルの混合物を得た
。これをカラムクロマトグラフィーで精製し、エタノー
ルから再結晶して、白色結晶で、前述の理化学的性質を
有する３−フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）
フェニル４−へブチルオキシ安息香酸エステルを１．０
６ｇ（収率４５％）得た。

斂扁本Ｊ号月町 上記化合物を実施例１に記載した方法で観察した結果、
降温過程では、３２．０’Ｃで液体からスメクチックＡ
相に、また２０．８°ＣでカイラルスメクチックＣ相に
なり、０°Ｃで結晶となった。また、昇温過程では、３
０．３°ＣでスメクチックＡ相となった。

さらに、上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法
で測定したところ、１５．８°Ｃで、８１　ｎＣ７ｃｍ
”と大きかった。

尖旌貫■ ４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオ
ロ−４−ノナノイルオキシ安息香酸エステル実施例３に
おいてｐ−ヒドロキシ安息香酸の代わりに実施例８で合
成した３−フルオロ−４−ヒドロキシ安息香酸を、デカ
ン酸クロリドの代わりにノナン酸クロリドを用いた以外
は実施例３と同様の操作を行い、目的化合物を得た。得
られた化合物は次の物性を有する。

ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃ＋＊−’）：２９１０．１７７０．
１６８０．１５９０．１５１０．１４６０．１３００．
１１００．７６０４−２−メチルオフ　ノイル）フェニ
ル３〜フルオロ実施例７の３−フルオロ−４−オクチル
オキシ安息香酸の代わりに、上記で得た３−フルオロ−
４−ノナノイルオキシ安息香酸を用いた以外は同様の操
作を行い、前述した理化学的性質を有する目的化合物を
得た。

櫃益箪■拝囁 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では１９．４°Ｃで等方性液体から結晶になり
、昇温過程では３９．４°Ｃで結晶から等方性液体にな
った。

災旌■旦 ４−（２−メチルノナノイル）フェニル−３′−フルオ
ロステルの合成 ３−フルオロ−４−メトキシブロモベンゼンの５！フラ
スコに２−フルオロアニソール３８４ｇ　（３，０４ｍ
ｏｌ）とクロロホルム２．５１をとり、氷水浴で冷却し
、温度を１０°Ｃに保ちつつ臭素５０４ｇ（３，１６ｍ
ｏｌ）を約３時間かけて滴下した。ひきつづき室温で一
夜間攪拌後、加熱し、８時間還流した。その後放冷し、
水ｉＮと亜硫酸水素ナトリウム５０ｇを加えた後、十分
に振とうし、分液した。有機層を５％炭酸水素ナトリウ
ム水溶液５００　ｍ、水ｌＩ！の順に洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。しかる後、硫酸マグネシウムは濾
過し、濾液を濃縮後、減圧蒸留（４ｍｍｍ１（、ｂｐ　
９３〜９６°Ｃ）により、３−フルオロ−４−メトキシ
ブロモベンゼン５８５ｇ　（収率９４％）を得た。

３−フルオロ−４−メトキシビフェニルの人情下ロート
、塩化カルシウム乾燥骨付デイムロスコンデンサー、温
度針を備えた３ｉ三ロフラスコの系内を窒素ガスで置換
後、切削片状マグネシウム４６ｇ（Ｉ，９５ｏｌ）をと
り、滴下ロートに上記方法で合成した３−フルオロ−４
−メトキシブロモベンゼン３７０ｇ（Ｉ，８０ｍｏ　１
　）と乾燥テトラヒドロフラン９００　ｄをとった。ヨ
ード１粒を加えた後、滴下ロートから３−フルオロ−４
−メトキシブロモベンゼンのテトラフラン溶液を約２時
間かけて、反応温度を約５５°Ｃに保ちつつ滴下した。

しかる後、約２時間加熱還流し、３−フルオロ−４−メ
トキシフェニルマグネシウムプロミドを合成した。一方
、ヨードベンゼン３６７ｇ（Ｉ，８０ｍｏｌ）と塩化パ
ラジウム３．１８ｇ（０，０１８ｍｏｌ）と乾燥テトラ
ヒドロフラン９３０　ｄを５１フラスコに入れておき、
系内を窒素ガスで置換後、室温で攪拌しつつ、先に合成
した３−フルオロ−４−メトキシフェニルマグネシウム
プロミドのテトラヒドロフラン溶液を約６時間かけて加
えた。

２時間の加熱還流後放冷し、１０％塩酸５００　ａＭと
水５００　ａｌとヘキサン１１を加え、二層分離させた
。

水層からヘキサンで抽出後、有機層を合わせ、１０％食
塩水で洗浄後硫酸マグネシウムで乾燥した。

その後、硫酸マグネシウムを濾別し、濾液を濃縮後減圧
蒸留してｂｐｔｏｓ〜１１８″Ｃ１０，４ｍｌ（ｇの留
分を集め、これをエタノールから再結晶し、融点８４〜
８６°Ｃの白色結晶の３−フルオロ−４−メトキシビフ
ェニル２３８ｇ　（収率６６％）を得た。

４−アセチル−３′−フルオロ−４′−メトキシビフェ
ニ四！Ｂ１文 次に、２１三ロフラスコに上記方法で合成した３−フル
オロ−４−メトキシビフェニル１５０ｇ（０，７４ｍｏ
ｌ）、二硫化炭素１Ｎ、塩化アセチル５８ｇ（０，７４
＋ｗｏｌ）をとり、攪拌しつつ氷冷し、無水塩化アルミ
ニウム１２０ｇ（０，９０１ｅｏｌ）を約２時聞手かけ
て加えた。ひきつづき２時間の攪拌後、３時間還流した
。放冷後、１規定の塩酸３１に移した。析出した固体を
濾取し、２−プロパツールから２回、メタノールから１
回再結晶して、４−アセチル−３′−フルオロ−４′メ
トキシビフ工ニル５３ｇ（収率２９％）を得た。

次に、上記方法で得られた４−アセチル−３′−フルオ
ロ−４′−メトキシビフェニル５０ｇ（０，２０ｍｏｌ
）を２２のジオキサンに溶解後、１０’Ｃ以下に冷却し
つつ、次亜臭素酸ナトリウム水溶液１０００ｉｊ！　（
水酸化ナトリウム３３８ｇと臭素４８６ｇから調製）を
約４時間かけて加えた後、約３時間２５〜３０°Ｃで撹
拌した。

その後、亜硫酸水素ナトリウムの飽和水溶液を加え、過
剰の次亜臭素酸ナトリウムを分解後、濃塩酸を加えｐｌ
＋をほぼｌとした。二昼夜放置した後、析出した結晶を
濾過し、エタノールで１回、酢酸で１回再結晶して３′
−フルオロ−４′−メトキシビフェニル−４−カルボン
酸４３ｇ（収率８５％）ヲ得り。

次に、上記方法で得た３′−フルオロ−４′−メ、トキ
シビフェニルー４−カルボン酸４２ｇ（０，１７ｎ＋ｏ
　ｌ　）に１．７１の酢酸と４８％臭化水素水３００ｄ
を加え、２０時間の還流後、３．５１の水中に投入し放
冷した。

析出した結晶を濾取して、３′−フルオロ−４′−ヒド
ロキシビフェニル−４−カルボン酸３６．４ｇ（収率９
２％）を得た。

次に、１３％の水酸化カリウム水溶液７５ｄにエタノー
ル１２（Ｉ＋＋１と上記方法で得た３′−フルオロ−４
′ヒドロキシビフェニル−４−カルボン酸１０ｇ（４３
，１＋ｍｏｌ）を加え、３０分間の還流後ｌ−ブロモオ
クタン２５．０ｇ（Ｉ２９ｍ　ｍｏｌ）を加え、１５時
間還流した。その後放冷し、析出した結晶を濾取し、５
％の塩酸を含む酢酸で１回、酢酸で１回再結晶し、３′
−フルオロ−４′−オクチルオキシビフェニル−４−カ
ルボン酸１２．８ｇ（収率８６．４％）を得た。得られ
た化合物は次の物性を有する。

ＩＲ（ＫＢｒ、　ｅｌｌ−’）：２９２０．２５２０．
１６７０．１６０５．１２８０゜（＋）−２−メチルノ
ナン　クロ１　ドの人実施例１において、（Ｊ−２−メ
チル−１−オクタツールの代わりに（−Ｌ２−メチルノ
ナノールを用いた以外は同様の操作を行い、（＋）−２
−メチルノナン酸クロリドを得た。

（＋）　−４−（２−メチルノナノイル）フェノールの
人実施例５において、（＋）−２−メチルオクタン酸ク
ロリドの代わりに上記で得た（＋）−２−メチルノナン
酸クロリドを用いた以外は同様の操作を行い、（＋）４
−（２−メチルノナノイル）フェノールを得た。

得られた化合物は次の物性を有する。

ＩＲ（ＫＢｒ、　ｃｍ−’）：３２５０．１６５０．１
５８０〔α）　　：＋１９．１゜ ４−（２−メチルノナノイル）フェニル−３′−フルオ
ロステル 実ａ　例１２の一４′−ノニルビフェニル−４−カルボ
ン酸の代わりに上記方法で得た３′−フルオロ−４′オ
クチルオキシビフェニル−４−カルボン酸を、また３−
フルオロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェノール
の代わりに上記方法で得た（＋）−４−（２−メチルノ
ナノイル）フェノールを用いた以外は実施例１２と同様
の操作を行い、前述した理化学的性質を有する目的の化
合物を得た。

辰益性傅往囁 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では、１２９．８°Ｃで等方性液体からスメク
チックＡ相に、また１１９．０°Ｃでカイラルスメクチ
ックＣ相となり、５０°Ｃで結晶化した。昇温過程では
８０″ＣでカイラルスメクチックＣ相になった。

さらに、上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法
で測定したところ、５９．０’Ｃで２９６ｎＣ／ｃｍ”
と大きかった。

夫施■則 ３−フルオロ−４−（２−メチルノナノイル）フェニル
４′−ノニルビフェニル−４−カルボン酸エステルール 実施例１２において、（＋）−２−メチルオクタン酸ク
ロリドの代わりに実施例１５に記載した方法で製造した
（＋）−２−メチルノナン酸クロリドを用いた以外は同
様の操作を行い、前述した理化学的性質を有する目的化
合物を得た。

実施例１２において３−フルオロ−４−（２−メチルオ
クタノイル）フェノールの代わりに上記方法で製造した
（＋）−３−フルオロ−４−（２−メチルノナノイル）
フェノールを用いた以外は同様の操作を行い、前述した
理化学的性質を有する目的化合物を得た。

散益血■鼓ｌ 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では、１１３．２℃で液体からスメクチックＡ
相に、また９７．８℃でカイラルスメクチックＣ相とな
り、３８．４℃で結晶になった。また、昇温過程では３
９．１℃で結晶からカイラルスメクチックＣ相になった
。

さらに上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法で
測定したところ、４２．３℃で８１ｎＣ／ｃｍ”と大き
かった。

実施例１２において、４′−ノニルビフェニル−４カル
ボン酸の代わりに市販の４−ヘキシル−４′−シアノビ
フェニルを加水分解して得た４′−へキシルビフェニル
−４−カルボン酸を、また３−フルオロ−４（２−メチ
ルオクタノイル）フェノールの代わりに実施例１６に記
載の方法で得た（＋）−３−フルオロ−４−（２−メチ
ルノナノイル）フェノールを用いた以外は同様の操作を
行い、前述した理化学的性質を有する目的化合物を得た
。

櫃星ユ坐鼓値 上記化合物を実施例１に記載の方法で観察したところ、
降温過程では１１６．０°Ｃで液体からスメクチックＡ
相に、また８８℃でカイラルスメクチックＣ相となり、
４０℃で結晶となった。また昇温過程では４２℃で結晶
からカイラルスメクチックＣ相になった。

さらに上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法で
測定したところ、４３．０℃で７８ｎＣ／ｃｍ”と大き
かった。

２施ｆｌｌｆ１ ３−フルオロ−４−（２−メチルノナノイル）フェニル
−４′オクチルオキシビフェニル−４−カルボン酸エス
テル実施例１２において、４′−ノニルビフェニル−４
−カルボン酸の代わりに実施例１で得た４′−オクチル
オキシビフェニル−４−カルボン酸を、また３−フルオ
ロ−４−（２−メチルオクタノイル）フェノールの代わ
りに実施例１６に記載の方法で得た（＋）−３−フルオ
ロ−４−（２−メチルノナノイル）フェノールを用いた
以外は同様の操作を行い、前述した理化学的性質を有す
る目的化合物を得た。

遣益立■丘員 上記化合物を実施例１に記載した方法で観察したところ
、降温過程では１４７．８℃で液体からスメクチックＡ
相に、また１３４．０℃でカイラルスメクチックＣ相と
なり、４６°Ｃで結晶となった。また昇温過程では５９
℃で結晶からカイラルスメクチックＣ相になった。

さらに上記化合物の自発分極を実施例１に記載の方法で
測定したところ、５４℃で１１０ｎＣ／ｃｔａ”であっ
た。

実施例８で得られた４−（２−メチルオクタノイル）フ
ェニル−３−フルオロ−４−ペンチルオキシ安息香酸エ
ステルと実施例９で得られた４−（２−メチルオクタイ
ル）フェニル−３−フルオロ−４−ドデシルオキシ安息
香酸エステルとを比を変えて混合し、相図を作成した。

これを第１図に示す。

なお、図中、０印は降温時の相転移温度を示し、・印は
昇温時、結晶が融解する温度を示す。スメクチックＣ相
の下限温度が破線で示しであるのは、結晶化温度を特定
することができないためである。

４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオ
ロ−４−ペンチルオキシ安息香酸エステルと４−（２−
メチルオクタノイル）フェニル−３−フルオロ−４−ド
デシルオキシ安息香酸エステルとは、化学構造がほとん
ど同じでアルキル鎖の炭素数が異なる、いわゆる同族体
と呼ばれるもの同志であるが、この図から明らかな様に
、両者共に単独ではいかなる液晶状態もとらないが、両
者を混合することにより液晶状態をとり、またかなり低
温でカイラルスメクチックＣ相を示すことが分かる。

また、４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−
フルオロ−４−ペンチルオキシ安息香酸エステル４３モ
ル％、４−（２−メチルオクタノイル）フェニル−３−
フルオロ−４−ドデシルオキシ安息香酸エステル５７モ
ル％を混合した液晶組成物について実施例１に記載の方
法で自発分極を測定した結果、１０°Ｃで９８ｎＣ／ｃ
−と大きかった。

亥ＪｉｔＪ彫但 液晶組成物の作成 実施例６で得られた４’−（２−メチルオクタノイル）
ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオキシ安息香酸
エステルと市販の２−　（４−（６−メチルオクチルオ
キシ）フェニル）−５−オクチルピリミジン（以下ＨＳ
−９８Ｐと表記する）とを比を変えて混合し相図を作成
した。これを第２図に示す。

尚、図中、Ｏ印と・印の意味は第１図と同じである。ま
た、カイラルスメクチックＣ相から結晶への転移点が示
してない点があるが、これは降温時明確な結晶化が観測
されなかったからである。

また、これらの液晶について、スメクチックＡ相からカ
イラルスメクチックＣ相へ転移する温度（ＴＡｃ）から
５℃低い温度における自発分極を測定し、比較したとこ
ろ、ＨＳ−９８Ｐ単独ではおよそ０．１ｎＣ／ｄと非常
に小さな値であったが、４’　−（２−メチルオクタノ
イル）ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオキシ安
息香酸エステルを加えることにより自発分極は大きくな
り、１０モル％加えることにより自発分極の値は１０ｎ
Ｃ／ｃｄとなり、６０モル％加えることにより自発分極
の値は６３ｎＣ／ｃｄに達した。

この結果と第２図の結果とから、４’−（２−メチルオ
クタノイル）ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオ
キシ安息香酸エステルを６０モル％以下の混合比で混合
することにより、スメクチックＣ相の範囲を狭くしたり
また高温化することなく自発分極を大きくすることがで
きることが分かる。

このような効果は驚くべきものであり、例えば、４−（
２−メチルオクタノイル）ビフェニル−３−クロロ−４
−オクチルオキシ安息香酸エステルの塩素を水素で置換
した４’−（２−メチルオクタノイル）ビフェニル−４
−オクチルオキシ安息香酸エステルをＨＳ−９８Ｐに１
０モル％を加えても自発分極が大きくなることはほとん
どない。

１隻■■ 液晶組成物の作成 実施例２で得られた２−フルオロ−４−（２−メチルオ
クタノイル）フェニル−４−オクチルオキシ安息香酸エ
ステルと、公知の化合物であり、強誘電性ではないスメ
クチックＣ相を示すことが分かっている４−オクチルオ
キシフェニル−４−オクチルオキシ安息香酸エステルと
をモル比２１ニア９で混合した。

上記液晶組成物を実施例１に記載の方法で観察したとこ
ろ、降温過程において、７０．５℃で等方性液体からコ
レステリック相に、６３°Ｃでスメクチック人相に、ま
た４０．６°ＣでカイラルスメクチックＣ相になり、３
１°Ｃで結晶化した。このスメクチックＣ相は強誘電性
を示しており、実施例１に記載の方法で自発分極を測定
したところ３６．５°Ｃで９ｎＣ／Ｃ艷であった。

裏庭貫互 光スイッチング素子の作成 実施例７で得られた４−（２−メチルオクタノイル）フ
ェニル−３−フルオロ−４−オクチルオキシ安息香ミニ
ステルを、ポリイミドを塗布した後ラビング処理を施し
た透明電極付ガラス板からなる厚さ４μ−のセルに注入
し、等方性液体の状態から緩やかに降温し、スメクチッ
クＡ相を配向させた。さらに温度を下げ、カイラルスメ
クチックＣ相の状態にし、そのセルをクロスニコルの偏
光顕微鏡で観察しながら、セルに電界を印加すると、明
瞭なスイッチング動作が観測された。

上記セルに、１７°Ｃで３２Ｖｐｌ）の矩形波を印加し
、透過光量をフォトダイオードで測定し光スイッチング
動作を検出したところ、その応答速度は４３μｓｅｃと
高速であった。

実施■刹 光スイッチング素子の作成 実施例１２に記載の３−フルオロ−４−（２−メチルオ
クタノイル）フェニル−４′−ノニルビフェニル−４−
カルボン酸エステルをラビング処理を施した透明電極付
きガラスからなる厚さ４．８μ−のセルに注入し、パル
ス幅１００μｓｅｃ　、パルス電圧±４０Ｖのパルスを
印加し、クロスニコルの偏光顕微鏡下で観察したところ
、明瞭なスイッチング動作が観察された。このスイッチ
ング動作は２つのユニフォーム状態間のスイッチングで
あった。そのときの透過光量の変化をフォトダイオード
で検出した。

４０°Ｃにおける透過光量の変化を第４図に示す。

図から明らかなように非常にすぐれた双安定性を示して
いた。

１施■訂 光スイッチング素子の作成 実施例１６に記載の３−フルオロ−４−（２−メチルノ
ナノイル）フェニル−４′−ノニルビフェニル−４−カ
ルボン酸エステルを実施例２３と同様の厚さ５．６μ翔
のセルに注入しパルス幅２ａｓｅｃ、パルス電圧上４０
Ｖのパルスを印加し、クロスニコルの偏光顕微鏡下で観
察したところ、明瞭なスイッチング動作が観察された。

このスイッチング動作は２つのユニフォーム状態間のス
イッチングであった。５２°Ｃにおける透過光量の変化
を第５図に示す。

図から明らかなように、非常にすぐれた双安定性を示し
ていた。また配向もすぐれていて、明状態と暗状態の出
力の比が２５８１と、コントラストが非常によかった。

ハロゲン含有の効果をさらに明らかにするために、その
ハロゲンを水素で置換した化合物と液晶性を比較した。

まず、降温時の相転移温度を下記の第１表にまとめた。

この表より、ハロゲンの導入によりカイラルスメクチッ
クＣ相の低温化がおこることが分かる（■と■及び■と
■の比較）。これは、室温動作の液晶組成物を作成する
上で好ましい。

また、カイラルスメクチックＣ相より高次のスメクチッ
クＸ相がハロゲンの導入により消失することが分かる（
■と■、及び■、■と■の比較）。

混合によりカイラルスメクチックＣ相の温度域（特にそ
の下限）を広げようとする場合、より高次のスメクチッ
クＸ相があるとカイラルスメクチックＣ相の温度域は広
がらず、スメクチックＸ相の温度域が広がるのが一般的
である。従って、ハロゲンの導入によりスメクチックＸ
相が消失するということは、混合によりスメクチックＣ
相の温度域を広げようとする場合に好ましい。

■と■の化合物について、その自発分極の値を第３図に
示す。この図より、塩素の導入により著しく自発分極が
大きくなっていることが分かる。

高速応答のために、大きな自発分極をもつことは好まし
いことである。

（発明の効果） 本発明の化合物は、安定なサーモトロピックの液晶状態
を取り得、自発分極が大きくて応答速度が速い強誘電性
液晶となる等、オプトエレクトロニクス関連素子の素材
として極めて優れた効果を奏するものである。

従って本発明は、例えば、液晶テレビ等のデイスプレィ
用、光プリンターヘッド、光フーリエ変換素子、ライト
パルプ等、液晶やエレクトロケミクロミズムを利用する
オプトエレクトロニクス関連素子の素材として有用な液
晶材料といえる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、実施例８で得られた４−（２−メチルオクタ
ノイル）フェニル−３−フルオロ−４−ペンチルオキシ
安息香酸エステルと実施例９で得られた４−（２−メチ
ルオクタノイル）フェニル−３−フルオロ−４−ドデシ
ル安息香酸エステルとを比をかえて混合したときの相図
、 第２図は、実施例６で得られた４’−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオキ
シ安息香酸エステルと市販のＨＳ−９８Ｐとを比を変え
て混合したときの相図、 第３図は、実施例６で得られた４’−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル−３−クロロ−４−オクチルオキ
シ安息香酸エステル（第１表■の化合物）と、その塩素
を水素で置換した比較化合物４’　−（２−メチルオク
タノイル）ビフェニル−４−オクチルオキシ安息香酸エ
ステル（第１表■の化合物）との、スメクチックＡ相か
らカイラルスメクチックＣ相への転移点（ＴＡｃ）から
の温度に対する自発分極の関係を比較して示すグラフ、 第４図は、実施例２３における光スイッチング素子の時
間と透過量との関係を示すグラフ、第５図は、実施例２
４における光スイッチング素子の時間と透過量との関係
を示すグラフである。 第１図 第３図 ′ｒＡｃ−ＴＣ’の ｊＩＲ図 第４図 第５図 時間

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、次の一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） （式中、Ｒはアルキル基、Ａは単結合、−Ｏ−、−ＣＯ
   Ｏ−又は−ＣＯ−のいずれか、ＸとＹはいずれか一方が
   ハロゲン原子で他方は水素原子、ｍとｎはいずれも０又
   は１であるが、ｍ＋ｎ＝０又は１、ｋとｌは１以上の整
   数でｋ＜ｌである）で表される新規な含ハロゲンエステ
   ル化合物。 ２、請求項１記載の一般式（ I ）で表される含ハロゲ
   ンエステル化合物を含有することを特徴とする液晶組成
   物。 ３、請求項１記載の一般式（ I ）で表される含ハロゲ
   ンエステル化合物の少なくとも１種を構成要素とするこ
   とを特徴とする光スイッチング素子。 ４、次の一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、ｋ、ｌは前記のものと同じものを示す）で表さ
   れる新規フルオロフェノール化合物。 ５、２−アルキル−１−アルキルアルコールを酸化して
   ２−アルキル−１−アルキルカルボン酸を得、これを酸
   ハロゲン化物とし、この酸ハロゲン化物でフルオロアニ
   ソールをアシル化した後、脱メチル化させることを特徴
   とする請求項４記載の一般式（II）で表される新規フル
   オロフェノール化合物の製造方法。