JPH02196809A - 眼用レンズ材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は光学的特性に優れ、かつ高強度の眼用レンズ（
コンタクトレンズ、眼内レンズ、人工角膜など）材料に
関する。さらに本発明は光学的、強度的に優れ、さらに
酸素透過性にも極めて優れたコンタクトレンズ材料とし
て有用な眼用レンズ材料に関する。

［従来の技術］ 眼用レンズ材料として用いる共重合体の合成において、
共重合体を橋架は網目構造とし、強靭にするために、従
来から架橋剤・が使用されている。

［発明が解決しようとする課８］ しかしながら、とくにスチレン系単量体とアクリル系単
量体および（または）メタクリル系単量体（以下、（メ
タ）アクリル系単量体という）とを成分とする共重合体
（とくに配合組成比（重量比）が１０：９０〜７０：３
０の範囲にある共重合体）の合成においては、たとえば
エチレングリコールジメタクリレート、アリルメタクリ
レート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
ジビニルベンゼンなどの既存の架橋剤を使用して共重合
体を合成すると、重合過程で相溶性や重合速度の差異に
より重合体の組成が均一でなくなり、結果的にえられる
材料（共重合体）は不均一で、光学的に透明性に欠け、
濁りを呈したり、光学的な歪みを有するものとなってし
まう。たとえば、スチレン系単量体とメタクリル系単量
体をほぼ等モル量共重合させる系では、既存の架橋剤を
使用したのでは、とくに顕著な白濁を呈する。

また、近年とくに酸素透過性ハードコンタクトレンズ用
材料として注目を浴びている高酸素透過性の眼用レンズ
材料においては、−股肉に酸素透過性をより高めようと
すると既存の架橋剤を適当量使用しても機械的強度や硬
度が低下する傾向にあり、過剰に架橋剤を使用するとえ
られる材料を脆くしてしまい、衝撃やその他の応力に対
して弱いものになってしまう。

本発明は前記のごとき問題点を解決するためになされた
ものであり、橋架は網目構造を有する共重合体からなり
、強靭かつ光学的に透明で歪みのない眼用レンズ材料を
うろこと、とくにスチレン系単量体と（メタ）アクリル
系単口体を成分とする強靭で高い機械的強度や硬度を有
し、透明で歪みもなく光学性に富む眼用レンズ材料をう
ることを目的とする。

さらに本発明は、眼用レンズ材料において、光学的に透
明で歪みもなく、屈折率が高く、機械的強度や硬度が極
めて良好で衝撃に対する耐久性に優れ、しかも酸素透過
性の極めて高いコンタクトレンズ材料として有用な眼用
レンズ材料をうろことを目的とする。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、眼用レンズ材料において、一般式（式中、Ｒ
１は水素原子またはメチル基を示す）で示される架橋剤
を用いることを特徴とする眼用レンズ材料に関する。

［実施例〕 本発明の眼用レンズ材料は、架橋剤として前記一般式（
１）で示されるビニルベンジルアクリレートおよび（ま
たは）ビニルベンジルメタクリレート（以下、ビニルベ
ンジル（メタ）アクリレートという）を用いた共重合体
である。

前記ビニルベンジル（メタ）アクリレートは、アクリロ
イル基またはメタクリロイル基（以下、（メタ）アクリ
ロイル基という）、およびベンゼン環に結合したビニル
基の両官能基を有する架橋性単量体であり、その具体例
としては、たとえば４−ビニルベンジル（メタ）アクリ
レート、３−ビニルベンジル（メタ）アクリレートなど
があげられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上
を併用してもよい。

このようなビニルベンジル（メタ）アクリレートは、共
重合体を橋架は構造として強靭で機械的強度や硬度の向
上したものとするとともに、均一で透明かつ白濁がなく
歪みもない光学性に富む眼用レンズ材料となす。また、
その他の架橋効果、たとえば耐薬品性、耐熱性、耐溶媒
性、形状安定性などの耐久性を向上させたり、また溶出
物を少なくしたりする効果を奏する。

前記ビニルベンジル（メタ）アクリレートは、たとえば
アクリル酸またはメタクリル酸（以下、（メタ）アクリ
ル酸という）とクロロメチルスチレンとを、１．８−ジ
アザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセンの存在下
で反応させることにより製造することができる。

えられたビニルベンジルメタクリレートは、芳香を有す
る無色透明で沸点９０〜１０５℃（０，１２ａｉｌｆｇ
下）の液体であり、またビニルベンジルアクリレートは
芳香を有する無色透明で沸点８０〜９０℃（０，ｌＯｓ
ｍＨｇ下）の液体である。その構造はＩＮ−ＮＭＲスペ
クトル法、赤外線吸収スペクトル法などにより！詔する
ことができる。

本発明の眼用レンズ材料の成分として一般式（１）で示
される架橋剤とともに用いられる単量体としては、（メ
タ）アク、リル系単量体、スチレン系単量体、さらには
これら以外の単量体があげられる。

とくに一般式（１）で示される架橋剤とともに（メタ）
アクリル系単量体およびスチレン系単量体を用いて共重
合体を合成すると、架橋剤の（メタ）アクリロイル基の
部分が（メタ）アクリル系中量体と相溶性がよく、ベン
ゼン環に結合したビニル基、いわゆるスチレン骨格の部
分がスチレン系単量体と相溶性がよいため、これらの単
量体と均一に混合し、重合する。また、（メタ）アクリ
ル系単量体の（メタ）アクリロイル基とスチレン系単量
体のビニル基とではその重合速度に差異があるが、一般
式（１）で示される架橋剤は、（メタ）アクリロイル基
およびベンゼン環に結合したビニル基の両官能基がそれ
ぞれの重合速度のほぼ一致する官能基（（メタ）アクリ
ロイル基、ビニル基）を有する共重合成分（（メタ）ア
クリル系単量体、スチレン系単量体）と良好に重合する
。

したがって、（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単
量体との共重合体を合成する際に、一般式（Ｉ）で示さ
れる架橋剤を使用すれば共重合がスムーズに進行し、橋
架は構造を形成して共重合体を強靭で機械的強度や硬度
の向上したものとするとともに、均一で透明かつ白濁が
なく歪みもない光学性に富む材料となすことができる。

前記（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、たと
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イ
ソブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アク
リレート、１ｒｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘ
キシル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ
）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オク
チル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ
）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル
（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート
、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（
メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレ
ートなどの直鎖状、分岐状または環状のアルキル（メタ
）アクリレート類；ベンタメチルジシロキサニルメチル
（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルブ
ロピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチル
シロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリ
ス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アク
リレート、モノ［メチｔ（ｙビス（トリメチルシロキシ
）シロキシＪビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ル（メタ）アクリレート、トリス〔メチルビス（トリメ
チルシロキシ）シロキシ］　シリルプロピル（メタ）ア
クリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルグリセロール（メタ）アクリレート、トリス（
トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メ
タ）アクリレート、モノ　［メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルグリセロール（メタ）アクリレート、トリメチ
ルシリルエチルテトラメチルジシａキサニルプロピルグ
リセロール（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメ
チル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピル
（メタ）アクリレート、トリメチルシリルプロピルグリ
セロール（メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキ
サニルブロピルグリセロール（メタ）アクリレート、メ
チルビス（トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメ
チルジシロキサニルメチル（メタ）アクリレート、テト
ラメチルトリイソプロピルシクロテトラシロキサニルプ
ロピル（メタ）アクリレート、テトラメチルトリイソプ
ロピルシクロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピル（メタ）アクリレートなどのシリコン
含有（メタ）アクリレート類； 一般式（［！ｒ）　。

（式中、Ｒ２は水素原子またはメチル基、時は２〜２１
個のフッ素原子を有する直鎖状または分岐鎖状のフルオ
ロアルキル基、１は０または１、ｊは０〜３の整数を示
す）で示されるフッ素含有（メタ）アクリレート類であ
って、たとえば２．２．２−）リフルオロエチル（メタ
）アクリレート、２，２，３．３−テトラフルオロプロ
ピル（メタ）アクリレート、２，２，３，３．３−ペン
タフルオロプロピル（メタ）アクリレート、２，２，２
．−　トリフルオロ−１−トリフルオロメチルエチル（
メタ）アクリレート、２，２．３．３−テトラフルオロ
−ｔｅｒｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、２．２．
３，４．４．４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリ
レート、２．２．３，３．４．４−へキサフルオロブチ
ル（メタ）アクリレート、２，２．３，４，４．４−へ
キサフルオロ−ｔｃｒｔ−ヘキシル（メタ）アクリレー
ト、２．２，３゜３．４，４．４−へブタフルオロブチ
ル（メタ）アクリレート、２．２，３，３，４，４，５
．５−オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、
２，３，４，５．５．５−へキサフルオロ　−２８４−
ビス（トリフルオロメチル）ペンチル（メタ）アクリレ
ート、２，２．３，３．４，４゜５．５．５−ノナフル
オロペンチル（メタ）アクリレート、２，２，３，３，
４，４，５．５．Ｂ、６，７．７−ドデカフルオロへブ
チル（メタ）アクリレート、３，３，４．４，５゜５、
ｅ、０，７，７，８．８−ドデカフルオロオクチル（メ
タ）アクリレート、３．３，４．４，５，５．６．８，
７，７．８．８．８−トリデカフルオロオクチル（メタ
）アクリレート、２．２，３，３．４．４．５，５，１
３．８．７．７．７−　トリデカフルオロへブチル（メ
タ）アクリレート、３．３，４，４．５，５゜８．６，
７，７，８，８．９，９．１０．１０−ヘキサデカフル
オロデシル（メタ）アクリレート１．３，３，４．４，
５，５，６，６゜７．７，８，８，９．９，１０，１０
．１０−ヘプタデカフルオロデシル（メタ）アクリレー
ト、３，３．４．４，５．５，６，８゜７．７，８，８
．９．９，１０，１０．ｌｌ、１１−オクタデカフルオ
ロウンデシル（メタ）アクリレート、３．３．４，４．
５５．８，８，７，７，８，８，９，９，１０，１０．
ｌｌ、１１，１１−ノナデカフルオロウンデシル（メタ
）アクリレート、３゜３．４，４，５，５，６，８，７
，７．８．８，９，９．１０．ｌＯ，１１，１１，１２
゜１２−エイコサフルオロドデシル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシ　−４，４，５，５，８，７，７，
７−オクタフルオロ−６−トリフルオロメチルへブチル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５，
５，８，Ｂ、７，７．８，９．９．９−ドデカフルオロ
−８−トリフルオロメチルノニル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシ−４，４，５，５，６，６，７，７，
８，Ｌ９，９，１０，１１１＋、ＩＩ−へキサデカフル
オロ−１０−トリフルオロメチルウンデシル（メタ）ア
クリレートなどのフッ素含有（メタ）アクリレート類； ヒドロキンエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ジプロ
ピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸
基含宵（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸； Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン；（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類； アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メ
タ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）アクリレ
ート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシ
ジエチレングリコール（メタ）アクリレートなどのアル
コキシ基含有（メタ）アクリレート類；ベンジル（メタ
）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート
類； グリシジル（メタ）アクリレート； テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；Ｎ−（
メタ）アクリロイルピペリジン；Ｎ−（メタ）アクリロ
イルモルホリン；２−シアノエチル（メタ）アクリレー
ト；２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−５−１ｆ３ｒｔ−ブチルベンゾフェノン
、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−
２°、４”−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオ
キシプロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
系重合性紫外線吸収剤； ２−（２°−ヒドロキシ−５゛−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフェニル）−２Ｂ−ベンゾトリアゾール、
２−（２−ヒドロキシ−５°−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルフェニル）−５−クロロ−２１１−ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５′−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルフェニル）　−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２°−ヒドロキシ−５−（メタ
）アクリロイルオキシプロピル−３°−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
などのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤； ２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫
外線吸収剤； ２−シアノ　−３−フェニル−３−（３−（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル
のような重合性紫外線吸収剤； ■−フェニルアゾー４−（メタ）アクリロイルオキシナ
フタレン、■−フェニルアゾー２−ヒドロキシ−３−（
メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルア
ゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ
ナフタレン、ｌ−アントリルアゾ２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、ｌ−（＜４−
　（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキ
シ−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−
（２°、４゛−キシリルアゾ）−２−ナフトール（メタ
）アクリレート、１−（オルトトリルアゾ）−２−ナフ
トール（メタ）アクリレート、２−（３−（メタ）アク
リロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（Ｉ−オル
トトリルアゾ−２−ナフチルアミノ）−１，３，５−ト
リアジン、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェ
ニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド
−４−（８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−１−ナフ
チルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルア
ミド−４−（１−フェニルアゾ−２−ナフチルアゾ）−
フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−バ
ラトリルアゾフェノール、４−フェニルアゾ−７−（メ
タ）アクリロイルアミド−１−ナフトールなどのアゾ系
重合性色素； １．５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）　−９，
１０−アントラキノン、！−アミノー４−（３’−（メ
タ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−
アントラキノン　−２−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−
（３°−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）
−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、２−（
３−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（
３−（３−スルホ−４−アミノアントラキノン−１−イ
ル）−アミノ−アニリノ）−６−クロル−１，３，５−
トリアジン、２−（３−（メタ）アクリロイルアミド−
アニリノ）−４−（３−（３−スルホ−４−アミノアン
トラキノン−１−イル）−アミノ−アニリノ）−Ｂ−ヒ
ドラジノ−１，３，５トリアジンなどのアントラキノン
系重合性色素； 。−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどの
ニトロ系重合性色素； （メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン
、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミ
ノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色
素； ２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−（メタ）アクリロイル
オキシメチルフェニルアゾベンゾフェノン、２，４−ジ
ヒドロキシ−５−ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−３−ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル
アゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−ｐ−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾベンゾ
フェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルフェニルアゾベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシ−５−ｐ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルフェニルアゾベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシ−３−。

−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｏ−（メタ）
アクリロイルオキシメチルフェニルアゾベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシ−３−ｏ−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−
ジヒドロキシ−５−ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルフェニルアゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキ
シ−３−ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェ
ニルアゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−
ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−Ｎ　
、　Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノフ
ェニルアゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５
−ｐ−Ｎ、Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミ
ノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−３−ｏ−Ｎ　、　Ｎジ（メタ）アクリロイルオキシエ
チルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒ
ドロキシ−５−ｏ−Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシ−３−１）−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）
アクリロイルオキシエチルアミノフェニルアゾベンゾフ
ェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｐ−Ｎ−エチル−
Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノフェニル
アゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−ｏ−
Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルア
ミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキ
シ−５−ｏ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−３−ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシ−５−ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２，４
−ジヒドロキシ−３−ｏ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−５−ｏ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）ア
クリロイルアミノフェニルアゾベンゾフェノンなどの重
合性紫外線吸収性色素などがあげられる。これら（メタ
）アクリル系単量体は単独で用いてもよく、２種以上を
併用してもよい。

なお、前記具体例における（メタ）アクリレートとは、
アクリレートおよび（または）メタクリレートのことで
ある。その他の（メタ）アクリル誘導体に関しても同様
である。

前記スチレン系単量体の具体例としては、たとえばスチ
レン； 一般式（■）； （ｋはＯまたはｌ、ｍは１〜１５の整数、ｎは１〜１５
の整数を示す）で示されるシリコン含有スチレン系単量
体であって、たとえばトリス（トリメチルシロキシ）シ
リルスチレン、ビス（トリメチルシロキシ）メチルシリ
ルスチレン、（トリメチルシロキシ）ジメチルシリルス
チレン、トリメチルシリルスチレン、トリス（トリメチ
ルシロキシ）シロキサニルジメチルシリルスチレン、［
ビス（トリメチルシロキシ）メチルシロキサニル］ジメ
チルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキサニルスチ
レン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレン、ノナメ
チルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデカメチルへ
ブタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメチルデカシ
ロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリデカシロキ
サニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペンタデカシ
ロキサニルスチレン、トリメチルシロキシΦペンタメチ
ルジシロキシーメチルシリルスチレン、トリス（ペンタ
メチルジシロキシ）シリルスチレン、（トリス・トリメ
チルシロキシ）シロキサニル・ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメチルトリシロキシ
）メチルシリルスチレン、トリス（メチルビス・トリメ
チルシロキシ・シロキシ）シリルスチレン、トリメチル
シロキシ・ビス（トリストリメチルシロキシ・シロキシ
）シリルスチレン、ヘプタキス（トリメチルシロキシ）
トリシロキサニルスチレン、ノナメチルテトラシロキシ
・ウンデシルメチルペンタシロキシ・メチルシリルスチ
レン、トリス（トリス・トリメチルシロキシゆシロキシ
）シリルスチレン、（トリストリメチルシロキシ・ヘキ
サメチル）テトラシロキシ・　（トリス・トリメチルシ
ロキシ）シロキシ番トリメチルシロキシシリルスチレン
、ノナキス（トリメチルシロキシ）テトラシロキサニル
スチレン、ビス（トリデカメチルへキサシロキシ）メチ
ルシリルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキサ
ニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシロキシ・ビ
ス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、トリプロピ
ルテトラメチルシクロテトラシロキサニルスチレンなど
のシリコン含有スチレン誘導体； ０−フルオロスチレン、−一フルオロスチレン、ｐ−フ
ルオロスチレン、トリフルオロスチレン、パーフルオロ
スチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、ｏ−トリ
フルオロメチルスチレン、１−トリフルオロメチルスチ
レンなどのフッ素含有スチレン誘導体； ０−メチルスチレン、置−メチルスチレン、ｐ−メチル
スチレン、ｐ−エチルスチレン、０−ヒドロキシスチレ
ン、■−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシスチレン
、トリメチルスチレン、ｔｆｌｒｔ−ブチルスチレン、
パーブロモスチレン、ジメチルアミノスチレン、α−メ
チルスチレンなどのスチレン誘導体類などがあげられる
。これらスチレン系単量体は単独で用いてもよく、２種
以上を併用してもよい。

さらに、前記スチレン系単量体以外のビニル基を含有す
るビニル系単量体もスチレン系単量体と同等に扱っても
よい。

このようなビニル系単量体の具体例としては、たとえば
Ｎ−ビニルピロリドン、α　−メチレン−Ｎ−メチルピ
ロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニルラク
タム類； ４−ビニルピリジン； ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニ
ルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミドなどのヘテロ
環式Ｎ−ビニルモノマー； ２−（３−ビニルアニリノ）−４−（４−ニトロ（フェ
ニルアゾ）−アニリノ）−８−クロロ　−１，３，５−
トリアジン、２−（ｌ−オルトトリルアゾ−２−ナフチ
ルオキシ）−４−（３−ビニルアニリノ）−６−クロロ
−１，３，５−トリアジン、２−（４−ビニルアニリノ
）−４−（オルトトリルアゾ−２−ナフチルアニリノ）
−Ｂ−クロロ−１，３，５−）リアジン、Ｎ−（１−オ
ルトトリルアゾ−２−ナフチル）−３−ビニルフタル酸
モノアミド、Ｎ−（１−オルトトリルアゾ−２−ナフチ
ル）−８−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタ
ル酸−（４−パラスルホフェニルアゾ−１−ナフチル）
モノエステル、６−ピニルフタル酸−（４−パラスルホ
フェニルアゾ−１−ナフチル）モノエステル、２−アミ
ノ−４−（ｍ−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）
アニリノ）−６−イツブロペニルー１．３．５−トリア
ジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２−ヒド
ロキシ　−ｌ−ナフチルアゾ）アニリノ）−Ｂ−インプ
ロペニル−１゜３．５−トリアジン、２−アミノ−４−
（會−（４−ヒドロキシ−１−フェニルアゾ）アニリノ
）−Ｂ−イソプロペニル−１，３，５−トリアジン、２
−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（４−ヒドロキシフ
ェニルアゾ）アニリノ）−Ｂ−イソプロペニル−！；３
．５−　トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３−メ
チル−１−フェニル−５−ヒドロキシ−４−ピラゾリル
アゾ）アニリノ）−６−イソプロペニルー１．３．５−
）リアジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３
−メチル−１−フェニル−５−ヒドロキシピラゾリルア
ゾ）アニリノ）−６−インブロペニルー１．３．５−　
トリアジン、２−アミノ−４−（ｐ−フェニルアゾアニ
リノ）−６−インブロペニルー１．３．５４リアジンな
どのアゾ系重合性色素； １−（４“−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、４−アミノ−１−（４−ビニルベンゾイ
ルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ−
１−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、８−アミノ−１−（４’−ビニルベンゾ
イルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ
−１−（４−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４−ビニルベン
ゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−（３
°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキ
ノン、１−（２°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−アントラキノン、１−（４’−イソプロペニルベン
ゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、■−（３
°−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾイル
アミド）−９，１０−アントラキノン、１．４−ビス−
（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アント
ラキノン、■。

４−ビス−（４°−イソプロペニルベンゾイルアミド）
−９，１０−アントラキノン、１．５−ビス−（４°−
ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン
、１．５−ビス−（４−イソプロペニルベンゾイルアミ
ド）−９，１０−アントラキノン、ｌ−メチルアミノ−
４−（３゛−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、ｌ−メチルアミノ−４−（パラビニルベ
ンゾイルオキシエチルアミノ）アントラキノン、１−ア
ミノ−４−（３−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−
アントラキノン　−２−スルホン酸、■−アミノー４−
（４°−ビニルフェニルアミノ）−９，１０−アントラ
キノン　−２−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−（２°−
ビニルベンジルアミノ）−９，１０−アントラキノン−
２−スルホン酸、ｌ−（β　−エトキシカルボニルアリ
ルアミノ）−９，１０−アントラキノン、１−（β　−
カルボキシアリルアミノ）−９，ｔｏ−アントラキノン
、１．５−ジー（β　−カルボキシアリルアミノ）−９
，１０−アントラキノン、ｌ−（β　−イソプロポ千ジ
カルボニルアリルアミノ）−５−ベンゾイルアミド−９
，１０−アントラキノン、２．４−ビス−（（４−メト
キシアントラキノン−■−イル）−アミノ）−８−（３
−ビニルアニリノ）−１，３，５−）リアジン、２−（
２−ビニルフェノキシ）−４−（４−（３−スルホ−４
−アミノアントラキノン　−Ｉ−イル−アミノ）−アニ
リノ）−６−クロロ−１，３，５−トリアジンなどのア
ンｉ・ワキノン系重合性色素； ２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−スチレノアゾベンゾフ
エノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｐ−スチレノアゾ
ベンゾフエノン、２−ヒドロキシ−４−ｐ−スチレノア
ゾ安息香酸フェニルなどの重合性紫外線吸収性色素など
があげられる。これらビニル系単量体は単独で用いても
よく、２ｇｉ以上を併用してもよい。

本発明の眼用レンズ材料には、共重合成分の社類や使用
量、またはえようとする共重合体の性質なども勘案し、
既存の架橋剤を補助的に使用してもよい。既存の架橋剤
の具体例として、たとえば、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）ア
クリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジブロビレングリコールジ（メタ）アクリレート、ア
リル（メタ）アクリレート、ビニル（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロピントリ（メタ）アクリレート
、メタクリロイルオキシエチルアクリレート、ジビニル
ベンゼン、ジアリルフレート、アジピン酸ジアリル、ト
リアリルイソシアヌレート、α　−メチレン−Ｎ−ビニ
ルピロリドン、２．２−ビス（４−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−
ビス（３−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）へキ
サフルオロプロパン、２．２−ビス（２−（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）へキサフルオロプロパン、２
．２−ビス（４−（メタ）アクリロイルオキシフェニル
）プロパン、２．２−ビス（３−（メタ）アクリロイル
オキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（２−（メタ
）アクリロイルオキシフェニル）プロパン、１．４−ビ
ス（２−（メタ）アクリロイルオキシへキサフルオロイ
ソプロピル）ベンゼン、１，３−ビス（２−（メタ）ア
クリロイルオキシへキサフルオロイソプロピル）ベンゼ
ン、１．２−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシへ
キサフルオロイソプロピル）ベンゼン、１．４−ビス（
２−（メタ）アクリロイルオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１．３−ビス（２−（メタ）アクリロイルオキシイ
ソプロピル）ベンゼン、１．２−ビス（２−（メタ）ア
クリロイルオキシイソプロピル）ベンゼンなどがあげら
る。

これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよ
い。

本発明の眼用レンズ材料中の一般式（１）で示される架
橋剤の割合は、使用された全共重合体成分１００部（重
量部、以下同様）中、約０．５〜１５部の範囲内にある
のが好ましく、２〜ｌＯ部の範囲内にあるのがさらに好
ましい。該架橋剤が１５部をこえると、共重合に供する
他の単量体成分により発現する物性、たとえば酸素透過
性などが低下したり、えられる材料が脆くなり、衝撃な
どの応力に対して弱くなったりするという傾向がある。

また０、５部未満のばあい、えられる材料に歪みが発生
したり、濁りが生じたり、不均一で光学的に透明性の欠
ける眼用レンズ材料となったりする傾向があり、該架橋
剤を使用する効果が低下する。

本発明の眼用レンズ材料の一般式（１）で示される架橋
剤を除（成分である単量体の種類、その数および使用量
は、目的とする眼用レンズ材料の物性や性質により任意
に選択され設定される。

たとえば酸素透過性のよいコンタクトレンズ材料をうる
ためには、シリコン含有単量体またはフッ素含有単量体
、好ましくはシリコン含有（メタ）アクリレート類、シ
リコン含有スチレン誘導体、フッ素含有（メタ）アクリ
レート類、フッ素含有スチレン誘導体などが選択される
。

レンズの強度を向上させ、高強度の眼用レンズ材料をう
るためには、好ましくはアルキル（メタ）アクリレート
類、スチレン、スチレン誘導体類、（メタ）アクリル酸
などが選択される。

親水性をレンズに付与したり、含水性の柔軟な眼用レン
ズ材料をうるためには、親水性基を有する単量体、好ま
しくは水酸基含有（メタ）アクリレート類、（メタ）ア
クリルアミド類、アミノアルキル（メタ）アクリレート
類、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルラクタム類などが
選択される。

脂質に対して汚れにくい眼用レンズ材料をうるためには
、フッ素含有単量体、好ましくはフッ素含有（メタ）ア
クリレート類、フッ素含有スチレン誘導体などが選択さ
れる。

高屈折率の眼用レンズ材料をうるためには、芳香環を含
有する単量体、好ましくはスチレン系単量体などが選択
される。

紫外線吸収性を材料に付与したり、材料を着色するため
には、重合性紫外線吸収剤、重合性色素、重合性紫外線
吸収性色素などのうちより適宜選択される。

これらの中でも、とくにシリコン含有スチレン誘導体と
フッ素含有（メタ）アクリレート類と一般式（１）で示
される架橋剤を主成分として含む眼用レンズ材料は、光
学的に透明で歪みもなく、屈折率が高く、機械的強度や
硬度が極めて良好で衝撃に対する耐久性に優れ、しかも
酸素透過性の極めて高い材料であるので、コンタクトレ
ンズ材料として好ましく利用できる。前記シリコン含有
スチレン誘導体およびフッ素含有（メタ）アクリレート
類の眼用レンズ材料中の割合は、光学的に透明で歪みも
なく、屈折率が高く、機械的強度や硬度が極めて良好で
衝撃に対する耐久性に優れ、しかも酸素透過性の極めて
高いコンタクトレンズ材料かえられるという点から、全
共重合成分１００部中、４０〜９９．５部の範囲内にあ
るのが好ましく、５０〜９８部の範囲内にあるのがさら
に好ましく、かつシリコン含有スチレン誘導体とフッ素
含有（メタ）アクリレート類の合計量を　１００部とし
たとき、シリコン含有スチレン誘導体５〜９５部、フッ
素含有（メタ）アクリレート類５〜９５部の範囲内にあ
るのが好ましく、さらにシリコン含有スチレン誘導体３
０〜９０部、フッ素含有（メタ）アクリレート類ｌＯ〜
７０部の範囲内にあるのがより好ましい。

とくにシリコン含有スチレン誘導体が共重合成分のスチ
レン系単量体１００部中、３０部以上であり、フッ素含
有（メタ）アクリレート類が共重合成分の（メタ）アク
リル系単量体１００部中、４０部以上であるのが好まし
い。

本発明の眼用レンズ材料は、一般（１）で示される架橋
剤と種々の単量体成分（（メタ）アクリル系単量体、ス
チレン系単量体など）とを均一に配合し、必要に応じて
重合開始剤などを加え、当該技術分野において通常行な
われている方法によって合成される。

該重合は、たとえば必要に応じてラジカル重合開始剤を
使用し；室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱した
り、またはマイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの
電磁波を照射したりすることにより行なわれる。加熱重
合させるばあいは段階的に昇温させてもよい。重合は塊
状重合法であってもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合
法であってもよいし、その他種々の方法が採用されうる
。

前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、ペンゾイルノく一オキサイド、１ｅｒｔ−ブチ
ルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド、過酸化ベンゾイルなどがあげられる。これらは単
独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。光線な
どを利用して重合させるばあいは、光重合開始剤や増感
剤をさらに添加するのが好ましい。

重合開始剤の使用量は、重合に供せられる全単量体混合
物１００部に対して、約０゜０１〜１部の範囲で使用す
るのが好ましい。

このようにしてえられた眼用レンズ材料をコンタクトレ
ンズや眼内レンズなどの眼用レンズとして成形するばあ
いは、切削加工法や鋳型（モールド）法などの当業者が
通常行なっている成形方法が採用される。たとえば切削
加工法は、重合を適当な型または容器中で行ない、棒状
、ブロック状または板状の素材（共重合体）をえたのち
、切削加工、研磨加工などの機械的加工により所望の形
状に加工する方法である。

鋳型法は、所望の眼用レンズの形状に対応した型を用意
し、この型の中で七ツマー混合物の重合を行なって成形
物をえたのち、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施す
方法である。

さらに、本発明の眼用レンズ材料を眼内レンズとして用
いるばあいは、レンズの支持部をレンズとは別に作製し
てレンズに取り付けてもよいし、レンズと同時に（一体
的に）成形してもよい。

また、本発明の眼用レンズ材料には必要に応じてプラズ
マ処理を施してもよい。処理装置および処理方法は、従
来から知られている通常の装置および方法が採用され、
処理条件は、たとえばヘリウム、ネオン、アルゴンなど
の不活性ガスまたは空気、酸素、チッ素、−酸化炭素、
二酸化炭素などのガスの雰囲気下で、圧カニ約Ｑ、ＱＯ
Ｑｌ　〜数Ｔｏｒｒｓ出カニ数ν〜約１００ｖの条件に
て数秒〜数十分間処理するという条件が一般に採用され
る。さらに好ましくは、空気、酸素またはアルゴン雰囲
気下、圧カニ約０．０５〜３Ｔｏｒｒ、出カニ約１０〜
８０１１１、時間：数分間とイウ条件が採用される。

つぎに本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明す
る。

実施例１ （４−ビニルベンジルメタクリレートの合成）塩化カル
シウム管を取り付けたジムロート冷却管および温度計を
装着した１ｇ三つ口丸底フラスコに、ベンゼン３　Ｑ　
Ｏｍｌとメタクリル酸１０３ｇ（約１．２モル）とを入
れ、水浴中にてｌＯ℃以下に冷却しつつ、滴下ロートを
用いて１．８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウ
ンデセン１８７ｇ　（約１．１モル）を徐々に約３Ｄ分
かけて滴下した。ついで、滴下ロートを用いてｐ−クロ
ロメチルスチレン１５３ｇ　（約１．０モル）を、１０
℃以下に温度を保ちつつ、徐々に約５分かけて滴下した
。こののち、水浴を外し、２４時間室温で反応させた。

えられた反応混合物を吸引濾過し、固体副生成物を除去
した。濾液を５％炭酸ナトリウム水溶液で２回洗浄し、
そののち水で３回洗浄した。

有機層を無水硫酸ナトリウムで１晩乾燥させた。

乾燥剤を濾別したのち有機層を濃縮し、蒸留して精製し
た。精製物の収率は８０％であった。精製物は無色透明
な液体で、芳香を有した。蒸留時の沸点は　１０５℃（
０，１２ｍｓＨｇ下）であった。

えられた精製物の赤外線吸収スペクトルおよびＩＨ−核
磁気共鳴スペクトルを測定し、分析した結果、えられた
精製物は４−ビニルベンジルメタクリレートであること
を確認した。

実施例２ （共重合体の合成） トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリ
レート８０部、トリメチルシリルスチレン４０部、実施
例１で合成した４−ビニルベンジルメタクリレート６部
、Ｎ−ビニルピロリドン８．２部およびメタクリル酸４
．８部を均一に配合し、アゾビスジメチルバレロニトリ
ル０，３部を加えて配合液を調製し、ガラス製試験管に
配合成約５０ｍ１を注入して密栓をした。

３５℃の恒温水槽中で４０時間予備重合し、そののち循
環乾燥器内に試験管を移し、５０℃で６時間、ついで１
〜１．５時間当たり１０℃の割合で温度を１３０℃まで
上昇させ、成分を加熱重合させ、棒状の共■合体をえた
。

つぎに棒状の共重合体を裁断し、切削研磨により機械的
加工を施し、試験片を作製した。えられた試験片の物性
（外観、歪みの有無、ロックウェル硬度、酸素透過係数
、屈折率、衝撃強度）を下記のようにして測定した。結
果を第１表に示す。

えられた試験片は、外観は透明で、歪みも無く、眼用レ
ンズ材料をうるうえで好ましいものであった。

（外観） 棒状の共重合体の外観を肉眼で観察する。

（歪みの有無） 光弾性歪計（−東芝製の精密歪計５ｖｐ−３ｏ）で棒状
の共重合体の歪みの有無を確認する。歪が確認されない
ばあいは歪み無とし、白色または虹状の歪が観察された
ばあいは歪み有とする。

（ロックウェル硬度） 直径１２．７１１％厚さ４ｏｍの試験片を用いて、ロッ
クウェルスーパーフィッシャル硬度計（■明石製作所の
ＡＳＤ＞により、荷ｆｆ１３０ｋｇ、圧子１７４インチ
、２５℃という測定条件下で測定する。

（酸素透過係数） 理科精機工業■製の製科研式フィルム酸素透過率計を用
い、３５℃で生理食塩水中にて、直径１２．７ｍｍで厚
さの異なる数種類の試験片について測定する。第１表中
の数値の単位は であり、本来の酸素透過係数の値に１０言１を乗じた値
を記載した。

（屈折率） 直径１２．７ｍｍ、厚さ４１の試験片の屈折率（ｎ　”
ｒ、　）をアツベ屈折計（アタゴ■製の１−Ｔ）を用い
て測定する。

（衝撃強度） 荷重６．７５ｇの鋼球を厚さ　０．５ｍｍの試験片上に
落錘させ、試験片が破断したときの高さ（ａａ＋）を衝
撃強度として測定する。

実施例３〜９ 実施例２と同様にして、第１表に示される成分を均一に
配合し、重合して、共重合体をえ、試験片を作製し、同
様にして各種物性を測定した。結果を第１表に示す。

比較例１〜５ 実施例２と同様にして、従来から使用されている架橋剤
（エチレングリコールジメタクリレ−ト、ジビニルベン
ゼン、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート）を使用した第１表に示す配合組成
により、試験片を作製し、同様にして各種物性を測定し
た。結果を第１表に示す。

（第１表中の記号） ＳＩＭＡニドリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルメタクリレート ５ＩＳｔｌ：　トリメチルシリルスチレン５ＩＳｔ２：
　トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン ６　ＰＰ　：　２，２，２．２°、２°、２゛−ヘキサ
フルオロイソプロピルメタクリレート ＶＢＭＡ：４−ビニルベンジルメタクリレートＥＤＭＡ
　：エチレングリコールジメタクソレートＤＶＢｚ　ニ
ジビニルベンゼン ＡＨＡ　　：アリルメタクリレート ＴＭＰ　：　トリメチロールプロパントリメタクリＭＡ
Ａ　：メタクリル酸 ＨＭＡ　　：メチルメタクリレート Ｖ−８５：アゾビスジメチルバレロニトリル［以下余白
］ レート Ｎ−ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン 実施例と比較例を対比して明らかなように、とくに（メ
タ）アクリル系単量体とスチレン系単量体を共重合して
えられる眼用レンズ材料において、本発明による実施例
では、外観が透明で歪みもなく、眼用レンズ材料として
何ら問題はないのに対し、従来からある架橋剤を使用し
た比較例１〜３および比較例５では、外観が白濁し、歪
みが生じており、眼用レンズ材料として使用するには問
題があった。また、比較例４では、はぼ透明であり、歪
みも他の比較例よりは少ないものの、実施例よりは劣り
、硬度も衝撃強度も実施例より低く、満足するような物
性の眼用レンズ材料はえられなかった。

また、これらの中でもとくにシリコン含有スチレン誘導
体と、フッ素含有（メタ）アクリレート類と、ビニルベ
ンジル（メタ）アクリレートを主成分として含む眼用レ
ンズ材料（とりわけ実施例３〜７）は、光学的に透明で
歪みもなく、屈折率が高く、機械的強度や硬度が極めて
良好で衝撃に対する耐久性に優れ、しかも酸素透過係数
も２００（単位は第１表と同じ）以上と極めて高い酸素
透過性を有する材料であり、コンタクトレンズ材料とし
て好ましく利用できる。

実施例３と比較例２〜５の酸素透過係数を比較して明ら
かなように、使用した架橋剤以外はいずれも同じ成分組
成比よりなる共重合体であるのにもかかわらず、比較例
の酸素透過係数は、いずれも　１９０（単位は第１表と
同じ）以下と、実施例３の酸素透過係数よりも劣ってい
た。

［発明の効果］ 本発明の眼用レンズ材料は、一般式（１）で示される架
橋剤が橋架は網目構造を形成した強靭な共重合体であり
、かつ光学的に透明で歪みがない。とくにスチレン系単
量体と（メタ）アクリル系単量体を成分とする本発明の
眼用レンズ材料は、強靭で機械的強度や硬度に優れ、透
明で歪みもなく光学性に富む眼用レンズ材料である。

また、これらの中でも、とくにシリコン含有スチレン誘
導体とフッ素含有（メタ）アクリレート類とビニルベン
ジル（メタ）アクリレートを成分として含む材料は、光
学的に透明で歪みもなく、屈折率が高く、機械的強度や
硬度が極めて良好で衝撃に対する耐久性に優れ、しがも
酸素透過性の極めて高い材料であり、コンタクトレンズ
材料として好ましく利用できる。

手続補正書（自動 平成１年１１月２５日 ２発明の名称 眼用レンズ材料 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　愛知県名古屋市中区葵三丁目２１番１９号ば
か２名 ５　？ｉｆｉ正の対象 （１）明細書の「特許請求の範囲」の欄（２）　　明細
書の「発明の詳細な説明」の欄６補正の内容 （１）明細書の「特許請求の範囲」を別紙「補正された
特許請求の範囲」のとおり補正する。

（２明細？Ｊ３頁８行、６頁１行および２２頁２行にそ
れぞれ「（または）」とあるのを、いずれも「／または
」と補正する。

（３）　　同１０頁１３行、１０頁１５行、１０頁１８
行、ｌＯ頁末行、＋１頁３行および１１頁５行にそれぞ
れ「グリセロール」とあるのを、いずれも「グリセリル
」と補正する。

（４）　　同１６頁５行の「（２−ヒドロキシ−３−」
を「（２“−ヒドロキシ−３°−」と補正する。

（５）　　同１７頁２行〜２１頁１８行の「２−シアノ
　−３−フェニル・・・・・・などがあげられる。」を
つぎのとおり補正する。

「２−シアノ　−３−フェニル−３−（３°−（メタ）
アクリロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエス
テルのような重合性紫外線吸収剤；１−フェニルアゾ−
４−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、ｌ−フェ
ニルアゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイル
オキシナフタレン、ｌ−ナフチルアゾ−２−ヒドロキシ
−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、ｌ−（
α−アントリルアゾ）−２−ヒドロキシ−３−（メタ）
アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４°−（フェ
ニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（２°、
４゛−キシリルアゾ）−２−（メタ）アクリロイルオキ
シナフタレン、１−（ｏ−トリルアゾ）−２−（メタ）
アクリロイルオキシナフタレン、２−（ｌｌ−（メタ）
アクリロイルアミド−アニリノ）−４，６−ビス（１’
−（０−）リルアゾ）−２°−ナフチルアミノ）−１，
３，５−トリアジン、３−（メタ）アクリロイルアミド
−４−フェニルアゾフェノール、３−（メタ）アクリロ
イルアミド−４−（８°−ヒドロキシ−３゛、８°−ジ
スルホ−１°−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メ
タ）アクリロイルアミド−４−（１’−フェニルアゾ−
２°−ナフチルアゾ）−フェノール、３−（メタ）アク
リロイルアミド−４−（ｐ−トリルアゾ）フェノール、
４−フェニルアゾ−７−（メタ）アクリロイルアミド−
１−ナフトールなどのアゾ系重合性色素； ■、５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）−９゜ｌ
Ｏ−アントラキノン、■−アミノー４−（３’−（メタ
）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０−ア
ントラキノン−２−スルホン酸、ｌ−アミノ−４−（３
−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）−９，
１０−アントラキノン−２−スルホン酸、２−（３−（
メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（３°−
（３”−スルホ−４”−アミノアントラキノン−１−イ
ル）−アミノ−アニリノ）−６−クロロ−１，３，５−
）リアジン、２−（３°−（メタ）アクリロイルアミド
−アニリノ）−４−（３°−（３”−スルホ−４”−ア
ミノアントラキノン−１−イル）−アミノ−アニリノ）
−６−ヒドラジノ−１，３，５−トリアジンなどのアン
トラキノン系重合性色素；。−ニトロアニリノメチル（
メタ）アクリレートなどのニトロ系重合性色素； （メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン
、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミ
ノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色
素； ２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイ
ルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキ
シメチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒ
ドロキシ−３−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキ
シ−５−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３
−（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニル
アゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（
ｐ−（メタ）アクリロイルオキシプロピルフェニルアゾ
）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−
（メタ）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ
）アクリロイルオキシメチルフェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アク
リロイルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、
２゜４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−３−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシ−５−（ｏ−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロピルフェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシ−３−（ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイル
オキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
２．４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（Ｎ、Ｎ−ジ（メタ
）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベ
ンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−８−（ｏ−（Ｎ
、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フ
ェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−
５−（ｏ−（Ｎ　、　Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオキ
シエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．
４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−（
Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルア
ミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エチル
−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ）フェ
ニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３
−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミ
ノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシ−５−（ｐ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロ
イルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、２．４−
ジヒドロキシ−３−（ｏ−（Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）
アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフェノン、
２．４−ジヒドロキシ−５−（ｏ−（Ｎ−エエチーＮ−
（メタ）アクリロイルアミノ）フェニルアゾ）ベンゾフ
ェノンなどの重合性紫外線吸収性色素などがあげられる
。」 （６）　　同２５頁１９行〜２７頁９行の「ビニルイミ
ダゾール、・・・・・・トリアジン、」をっぎのとおり
補正する。

「Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ
−ビニルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミドなどの
ヘテロ環式Ｎ−ビニルモノマー；２−（ｆｆｉ−ビニル
アニリノ）−４−（（ｐ−ニトロフェニルアゾ）−アニ
リノ）−６−クロロ−１，８，５−トリアジン、２−（
１°−（ｏ−トリルアゾ）−２“−ナフチルオキシ）−
４−（ａ−ビニルアニリノ）−（１−クロロ１．３．５
−トリアジン、２−（ｐ−ビニルアニリノ）−４−（１
−（ｏ−トリルアゾ）−２°−ナフチルアミノ）−トラ
１：１０−１．３．５−トリアジン、Ｎ−（１’−（ｏ
−トリルアゾ）−２°−ナフチル）−３−ビニルフタル
酸モノアミド、Ｎ−（１’−（ｏ−トリルアゾ）−２°
−ナフチル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビ
ニルフタル酸−（４°−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−
１゛−ナフチル）モノエステル、６−ピニルフタル酸−
（４’−（ｐ−スルホフェニルアゾ）−１°−ナフチル
）モノエステル、２−アミノ−４−（ｓ−（２’−ヒド
ロキシ−１°−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イソプ
ロペニル−１，３，５−トリアジン、２−アミノ−４−
（Ｎ−メチル−ｐ−（２°−ヒドロキシ−１°−ナフチ
ルアゾ）アニリノ）−６−イツブロベニルー１．３゜５
−トリアジン、２−アミノ−４−（ｓ＋−（４°−ヒド
ロキシ−１°−フェニルアゾ）アニリノ）−６−イツブ
ロベニルー１，３．５−１リアジン、２−アミノ−４−
（Ｎ−メチル−ｐ−（４°−ヒドロキシフェニルアゾ）
アニリノ）−６−インブロペニルー１．３．５−トリア
ジン、２−アミノ−４−（ｗｉ−（３’−メチル−１°
−フェニル−５°−ヒドロキシ−４°−ピラゾリルアゾ
）アニリノ）−Ｂ−イソプロペニル−１，３，５−トリ
アジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３°−
メチル−１°−フェニル−５゛−ヒドロキシ−４゛−ピ
ラゾリルアゾ）アニリノ）−６−イソプロペニル−１，
３，５−トリアジン、」 （′／′）　　同２８頁１５〜１６行の「（パラビニル
ベンゾイルオキシエチルアミノ）」を「（４°−ビニル
ベンゾイルオキシエチルアミノ）−９，１０−Ｊと捕１
）ユする。

（８）　　同２９頁８〜１８行の「２，４−ビス−（（
４−・・・・・・安息δ酸フェニル」をつぎのとおり補
正する。

「２，４−ビス−（（４“−メトキシアントラキノン１
−イル）−アミノ）−８−（３°−ビニルアニリノ）−
１，３，５−）リアジン、２−（２°−ビニルフェノキ
シ）−４−（４−（３”−スルホ−４“−アミノアント
ラキノン−１”−イル　−アミノ）−アニリノ）−６−
クロロ１．３．５−１−リアジンなどのアントラキノン
系重合性色素 ２．４−ジヒドロキシ−３−（ｐ−スチレノアゾ）ベン
ゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−（ｐ−スチレ
ノアゾ）ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（ｐ−
スチレノアゾ）安息香酸フェニル」（９）　　同３０頁
１５行〜３１頁６行の「ジアリルフレート、・・・・・
・プロパン、」をつぎのとおり補正する。

「ジアリルフタレート、アジピン酸ジアリル、トリアリ
ルイソシアヌレート、α　−メチレン−Ｎ−ビニルピロ
リドン、２．２−ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキ
シフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−ビス（
Ｉ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）へキサフル
オロプロパン、２，２−ビス（０−（メタ）アクリロイ
ルオキシフェニル）へキサフルオロプロパン、２．２−
ビス（ｐ−（メタ）アクリロイルオキシフェニル）プロ
パン、２．２−ビス（ｌ−（メタ）アクリロイルオキシ
フェニル）プロパン、２．２−ビス（０−（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）プロパン、」 （財）　同３６頁１４〜１５行の「、過酸化ベンゾイル
」を削除する。

０１）同４０頁１５行の１裁断」を「切断」と補正する
。

側　同４２頁下から１４行のｒｌ−ＴＪを「ＩＴ」と補
正する。

７添付書類の目録 （１）補正された特許請求の範囲 １通 浦１Ｆされた特許請求の範囲 ［１ 眼用レンズ４４１＋において、一般式（１）：またはフ
ッ素含宵メタクリレート類とからなる請求項１または２
記載の眼用レンズ材料。

４　全共重合成分１００重量部中における前記−般式（
１）で示される架橋剤の含有量が０．５〜１５重量部で
ある請求項１．２または３記載の眼用レンズ材料。」 以　　上 （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基を示す）で示さ
れる架橋剤を用いることを特徴とする眼用レンズ材料。

２　前記眼用レンズ材料が、一般式（１）で示される架
橋剤とスチレン系単量体とアクリル系単量体および／ま
たはメタクリル系単量体とからなる共重合体である請求
項１記載の眼用レンズ材料。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　眼用レンズ材料において、一般式（ I ）：▲数式
   、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子またはメチル基を示す）で示
   される架橋剤を用いることを特徴とする眼用レンズ材料
   。 ２　前記眼用レンズ材料が、一般式（ I ）で示される
   架橋剤とスチレン系単量体とアクリル系単量体および（
   または）メタクリル系単量体とからなる共重合体である
   請求項１記載の眼用レンズ材料。 ３　前記眼用レンズ材料がコンタクトレンズ材料であり
   、該コンタクトレンズ材料が一般式（ I ）で示される
   架橋剤とシリコン含有スチレン誘導体とフッ素含有アク
   リレート類および （または）フッ素含有メタクリレート類とからなる請求
   項１または２記載の眼用レンズ材料。 ４　全共重合成分１００重量部中における前記一般式（
   I ）で示される架橋剤の含有量が０．５〜１５重量部
   である請求項１、２または３記載の眼用レンズ材料。