JPH0219843B2 - - Google Patents

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JPH0219843B2
JPH0219843B2 JP57112038A JP11203882A JPH0219843B2 JP H0219843 B2 JPH0219843 B2 JP H0219843B2 JP 57112038 A JP57112038 A JP 57112038A JP 11203882 A JP11203882 A JP 11203882A JP H0219843 B2 JPH0219843 B2 JP H0219843B2
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acrylate
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Kazumasa Kamata
Katsumi Tamai
Yasunobu Shimomura
Kazunori Abe
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Rayon Co Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、低吸湿性メタクリル系樹脂板の製造
方法に関する。 メタクリル酸メチルを主構成単位とするメタク
リル樹脂板は、透明性ならびに耐候性に極めて優
れた特性を有しているばかりでなく、機械的性
質、熱的性質、成形加工性などにもバランスのと
れた性質を有しており、これらの特徴を生かし
て、看板、照明機器部品、電気機器部品、自動車
部品、雑貨など多方面に使用されている。 しかし一方では、用途分野が拡がるにつれて原
料樹脂に対する要求性能も高くなり、その改良が
要望されている分野もある。その一つが吸湿性の
問題であり、メタクリル系樹脂はポリオレフイン
系樹脂、あるいはポリスチレン系樹脂に比べ比較
的吸湿性が大きく、吸湿による寸法変化、ソリ、
あるいは吸湿と乾燥の長期くり返しサイクルによ
るクラツク発生などのため、商品によつてはその
使用が制約されている分野もある。 このメタクリル系樹脂の吸湿性の問題はある程
度、そのポリマーの化学的構造に起因する本質的
な性質であり、今迄にその改質方法についての提
案も殆んどなく、もちろん商品化も行なわれてい
ないのが現状である。 他方、メタクリル酸シクロヘキシルの単独重合
体は、他のメタクリル酸エステル系重合体に比べ
屈折率が高く、かつ光の分散特性も優れており、
プラスチツクレンズ用素材として優れた基本性能
を有していることは以前から知られているが、ポ
リメタクリル酸シクロヘキシルは非常に脆いため
に、通常の条件においては成形加工が困難であ
り、実用に供する為には極めて大きい問題があつ
た。 本発明者らは、上述の欠点を克服し、すぐれた
光学的性質を有するメタクリル系樹脂を開発すべ
く、メタクリル酸シクロヘキシルの各種共重合体
に関して詳細な検討を行なつた結果、メタクリル
酸メチルとの共重合において従来より知られてい
た光学特性とは全く別なメタクリル酸メチル重合
体の吸湿性を低減させるという全く新しい作用効
果を見出し、鋳型内で重合された特定の組成範囲
内での共重合体が、透明性等の光学的性質、耐候
性、機械的性質、熱的性質および成形加工性など
メタクリル樹脂本来の優れた特性を有しているこ
とを見出し、本発明に到達したものである。 すなわち本発明の要旨とするところは、 (A) メタクリル酸メチル50〜85重量%、 (B) メタクリル酸シクロヘキシル15〜50重量%お
よび (C) 前記単量体(A)ならびに(B)と共重合可能な他の
単量体0〜30重量% からなる単量体混合物あるいはその部分重合物を
鋳型中でラジカル重合開始剤の存在下に重合する
ことを特徴とする低吸湿性メタクリル系樹脂板の
製造方法にある。 本発明の低吸湿性メタクリル系樹脂板は、すぐ
れた光学的性質、すなわち複屈折が全くなく透明
性に優れた性質を有し、吸湿による寸法の変化、
製品のソリが従来のメタクリル樹脂と比べて著し
く改善されるため種々の光学機器用のほか、オー
デイオデイスク、ビデオデイスク、コンピユータ
用情報デイスク等の情報記録体用基板等として好
適に使用することができるものであり、鋳型内で
重合することによりはじめて製造することが可能
となつたのである。 本発明におけるメタクリル酸メチル(A)は得られ
る樹脂液にメタクリル樹脂本来の光学的性質、耐
候性、機械的性質、熱的性質あるいは成形加工を
付与するために必要な成分で、その使用割合は単
量体混合物中50〜85重量%、より好ましくは55〜
80重量%である。50重量%未満の場合は上記の特
性が損なわれ、逆に85重量%を超える場合には吸
湿性の改質効果が少なくなる。 また本発明においてメタクリル酸シクロヘキシ
ル(B)は得られる樹脂板の吸湿性を改質する為に必
要な成分であり、その使用割合は単量体混合物中
15〜50重量%、より好ましくは20〜45重量%であ
る。15重量%未満の場合には吸湿性の改質効果が
充分でなく、50重量%を超える場合には樹脂板の
機械的性質が大きく低下すると同時に成形時に欠
け、割れなどを生じ、成形加工上も問題を生ず
る。 本発明の方法においては、必要に応じてメタク
リル酸メチル(A)およびメタクリル酸シクロヘキシ
ル(B)と共重合可能な他の重合性不飽和単量体(C)
〔以下、単量体(C)という〕を添加して使用するこ
とができる。その具体例としては、たとえばアク
リル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル(アク
リル酸エチルあるいはメタクリル酸エチルの意、
以下同様)、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)
アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ステア
リル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、
エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テ
トラエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アク
リレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)
アクリレート、(メタ)アクリル酸アリル等で代
表される(メタ)アクリル酸とアルコールとのエ
ステル、スチレンおよびその誘導体を挙げること
ができその使用割合としては、単量体混合物中0
〜30重量%の範囲がよく、0〜20重量%の範囲が
さらに好ましい。 これらの単量体(C)中でも、スチレンが特に好ま
しい具体例として挙げられる。スチレンを単量体
混合物中に添加したとき、その添加量の増加につ
れて機械的強度の低下、耐候性の低下が生じ易
く、又重合速度の低下に伴なう生産性の低下が生
ずるものの、吸湿性の大巾な低下が認められる。 本発明の方法においては前記の単量体混合物
に、ラジカル重合開始剤を添加して鋳型に流し込
んでも良いが、一般にはその部分重合物にして鋳
型に流し込むのが好ましい。この部分重合物を用
いる場合、一般的には塊状予備重合を行ない、重
合率5〜40重量%の部分重合物を得る方法が好ま
しい具体例として挙げられる。 鋳型に流し込む際には、単量体混合物あるいは
その部分重合物にはラジカル重合開始剤が添加さ
れる。ラジカル重合開始剤の具体例としては、
2,2′−アゾビス(イソブチロニトリル)、2,
2′−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリ
ル)、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチル−4
−メトキシバレロニトリル)等のアゾ化合物ある
いはベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパー
オキサイド、ビス4−ターシヤリブチル−シクロ
ヘキシルパーオキシジカーボネート等の有機過酸
化物が挙げられる。このとき、ラジカル重合開始
剤の添加量は単量体混合物あるいはその部分重合
物100重量部に対して0.0001〜5重量部であり、
0.01〜1重量部がさらに好ましい。ラジカル重合
開始剤の添加された単量体混合物あるいはその部
分重合物を常法に従い、周辺をガスケツトでシー
ルした、対向させた2枚の強化ガラスの間に注入
し、加熱するかあるいは同一方向に同一速度で進
行する片面鏡面研摩された2枚のエンドレスのベ
ルトとガスケツトとでシールされた空間の上流か
ら連続的に注入し、加熱することにより重合させ
る。 重合温度は使用するラジカル重合開始剤の種類
によつて異なるが、一般に40〜140℃であり、第
1段目を40〜90℃、第2段目を90〜140℃とする
2段階の重合温度で重合することが好ましい。 鋳型重合で得られる樹脂板の厚さは特に制限は
ないが、0.5〜20mmの範囲であることが好ましい。 また本発明の実施にあたつては、通常のメタク
リル樹脂板を製造する際に用いられる種々の添加
剤を添加してもよい。添加剤の具体例としては、
着色に用いられる染料あるいは酸化防止剤、紫外
線吸収剤等の安定剤、あるいは樹脂板の鋳型より
の剥離を容易にする剥離剤等を挙げることができ
る。 以下、本発明を具体的実施例をもとに説明する
が、実施例中部は重量部を、%は重量%を表わ
す。 なお実施例中の吸水率はASTM D570に基づ
いて測定した平衡吸水率(Long−term
Immersion at 23℃)を表わし、また全光線透過
率、平行光線透過率、曇価はASTM D1003、曲
げ強度はASTM D790、および熱変形温度は
ASTM D648に基づいてそれぞれ測定した値を
表わす。 実施例 1 撹拌機およびコンデンサーを備えた重合釜にメ
タクリル酸メチル65部、メタクリル酸シクロヘキ
シル35部よりなる単量体混合物を仕込み、循環温
水を100℃に調節し昇温させる。内温が80℃にな
つたとき、2,2′−アゾビス(2,4−ジメチル
バレロニトリル)0.03部を添加し、内温が95℃に
到達した時点から20分間重合を進行させた後内容
物を冷却し、重合率23.1%、20℃における粘度が
450センチポアズである部分重合物を得た。 常法に従つて同一方向に同一速度で進行する2
枚の片面鏡面研摩されたエンドレスのステンレス
鋼製ベルトとガスケツトとでシールされた空間の
上流から連続的に、 上記の部分重合物 100部 2,2−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニ
トリル) 0.05部 チヌピン−P(チバ・ガイギー社製 紫外線吸
収剤) 0.03部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム 0.001部 よりなる組成物を注入し、82℃の温水シヤワーゾ
ーンを28分間で通過後、最高温度135℃迄加熱さ
れる遠赤外線ヒーター加熱ゾーンおよび徐冷ゾー
ンを14分間で通過させることにより、下流より連
続的に厚さ1.5mmの樹脂板を得た。 この樹脂板の吸水率、その他の物性を測定した
ところ、表1に示す結果が得られた。 比較例 1 実施例1において単量体混合物の仕込み組成を
メタクリル酸65部、メタクリル酸シクロヘキシル
35部からメタクリル酸メチル100部に代えた以外
は実施例1と全く同様な操作を繰り返すことによ
り、厚さ1.5mmの樹脂板を得た。 この樹脂板の吸水率、その他の物性を測定した
ところ、表1に記載の結果が得られた。
【表】
【表】 実施例2〜5、比較例2〜3 常法に従つて、2枚の強化ガラスの間に、 メタクリル酸メチル 変更量 メタクリル酸シクロヘキシル 変更量 2,2−アゾビス(イソブチロニトリル)
0.08部 チヌピン−P(チバ・ガイギー社製紫外線吸収
剤) 0.05部 東芝シリコーンオイルYF3063(剥離剤)
0.0005部 よりなる組成物(メタクリル酸メチルおよびメタ
クリル酸シクロヘキシルの添加量は表2に記載し
た量に変更した)を注入し、60℃の水浴槽に16時
間浸漬し、次いで120℃の空気浴槽で2時間加熱
して重合を完了させ、厚さ2mmの樹脂板を得た。 この樹脂板の吸水率、その他の物性を測定した
ところ、表2に記載の結果が得られた。
【表】 実施例 6 実施例1と同様に、撹拌機およびコンデンサー
を備えた重合釜に、メタクリル酸メチル60部、メ
タクリル酸シクロヘキシル20部、スチレン20部よ
りなる重合性不飽和単量体混合物を仕込み循環温
水を100℃に調節し昇温させる。内温が80℃にな
つたとき、2,2′−アゾビス(イソブチロニトリ
ル)0.03部を添加し、内温が95℃に到達した時点
から45分間重合を進行させた後内容物を冷却し、
重合率22.5%、20℃における粘度が2800センチポ
イズである部分重合物を得た。 次いで同一方向に同一速度で進行する2枚の片
面鏡面研摩されたエンドレスのステンレス鋼製ベ
ルトとガスケツトとでシールされた空間の上流か
ら連続的に、 上記の部分重合物 100部 ラウロイルパーオキサイド 0.4部 ビス4−ターシヤリブチル−シクロヘキシルパ
ーオキシジカーボネート 0.4部 2−ヒドロキシ4−メトキシベンゾフエノン
(紫外線吸収剤) 0.05部 ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム(剥離
剤) 0.0005部 よりなる組成物を注入し、82℃の温水シヤワーゾ
ーンを36分間で通過後、最高温度120℃迄加熱さ
れる遠赤外線ヒータ加熱ゾーンおよび徐冷ゾーン
を18分間で通過させることにより、下流より連続
的に厚さ3mmの樹脂板を得た。 この樹脂板は下記の物性を有していた。 吸水率 0.7% 全光線透過率 92% 平行光線透過率 91% 曇 価 1% 曲げ強度 910Kg/cm2 曲げ強度 910Kg/cm2 熱変形温度 91℃ 比較例 4 撹拌機およびコンデンサーを備えた重合釜にメ
タクリル酸メチル65部、メタクリル酸シクロヘキ
シル35部、アゾビスイソブチロニトリル0.1部、
n−オクチルメルカプタン0.2部、脱イオン水150
部、硫酸ナトリウム0.5部およびポリビニルアル
コール1.0部を仕込み、窒素置換したのち80℃に
昇温して重合を行なつた。得られたビーズ状の重
合体を75℃で乾燥したのち、240℃で賦型しペレ
ツト化した。このペレツトを240℃で射出成形し、
100×100×2mmの射出成形板を得た。この成形品
の複屈折を、中央部の光路差を偏光顕微鏡により
測定したところ5nmであつた。 実施例 7 実施例1で得られた鋳込板の複屈折を測定した
ところ、光路差は0nmであつた。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (A) メタクリル酸メチル50〜85重量%、 (B) メタクリル酸シクロヘキシル15〜50重量%お
    よび (C) 前記単量体(A)ならびに(B)と共重合可能な他の
    単量体0〜30重量% からなる単量体混合物あるいはその部分重合物を
    鋳型中でラジカル重合開始剤の存在下に重合する
    ことを特徴とする低吸湿性メタクリル系樹脂板の
    製造方法。 2 共重合可能な他の単量体(C)の添加量が0〜20
    重量%であることを特徴とする特許請求の範囲第
    1項記載の低吸湿性メタクリル系樹脂板の製造方
    法。 3 共重合可能な他の単量体(C)がスチレンである
    ことを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の低
    吸湿性メタクリル系樹脂板の製造方法。
JP57112038A 1982-06-29 1982-06-29 低吸湿性メタクリル系樹脂板の製造方法 Granted JPS591518A (ja)

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US06/506,616 US4509163A (en) 1982-06-29 1983-06-22 Process for producing a low hygroscopic methacrylic resin and information recording substrates made therefrom
EP83106256A EP0097948B2 (en) 1982-06-29 1983-06-27 Information recording substrate
DE8383106256T DE3380630D1 (en) 1982-06-29 1983-06-27 Process for producing a low hygroscopic methacrylic resin

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