JPH0219846B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は新規な透明性ポリアミドおよびその
製造方法に関するものである。 米国特許第3776890号および同第4024185号は２
−（４−アミノシクロヘキシル）−１，１−ジメチ
ルエチルアミンまたは２−（４−アミノフエニル）
−１，１−ジメチルエチルアミンと脂肪族、芳香
族または脂肪族−芳香族ジカルボン酸、またはそ
のアミド形成性誘導体とからのポリアミド類を開
示している。そのポリアミド類は部分的に結晶性
である。それらは相当量の水を吸収し、耐加水分
解性および（または）水分が作用する条件下での
寸法安定性の点で全体として満足なものではな
く、そのためこのポリアミド類の機械的および電
気的性質もそこなわれる。更に、このポリアミド
類のガラス転移温度は湿分に大きな依存性があ
り、前述のジアミンと芳香族ジカルボン酸または
そのアミド形成性誘導体とから得られるポリアミ
ド類は溶融物から加工することはできない
〔Journal of Polymer Science：Polymer
Chemistry Ed.，16、2025−2038（1978）をも参
照のこと〕。 この発明は熱可塑的加工特性が改善され、沸騰
水に耐性があり、吸収性が低く、加水分解に対し
て高い安定性があり、水分作用条件下での寸法安
定性にすぐれ、従つて機械的および電気的特性が
改善された新しい透明なポリアミド類を提供する
ものである。 本発明による新規なポリアミドは、0.5％ｍ−
クレゾール溶液として20℃で測定した還元比粘度
（以下、還元溶液粘度という。）が少なくとも0.3
dl／ｇ、好ましくは約0.5〜約2.0dl/ｇ、更に好ま
しくは約0.7〜約0.2であつて、式または 〔式中、ｍは４〜16の整数であり、R₁はC_1-3−
アルキル基を表わし、R₂はC_1-6−アルキル基を
表わし、R₃およびR₄は互に独立したものであつ
て、水素またはC_1-3−アルキル基を表わし、Ｚは
１，３−フエニレンおよび（または）１，４−フ
エニレン基｛この基は式の構成要素の50mol
％、好ましくは45mol％まで−（CH₂−）_o基（基
中、ｎは４〜10の整数である。）で置き換えられ
ていてもよい。｝を表わし、式の構成要素中の
カルボニル基はベンゼン環の１，３−位および
（または）１，４−位に結合しているものとす
る。〕 で示される繰返し構成要素からなるものである。 アルキル基R₁，R₂，R₃およびR₄は直鎖状でも
分岐鎖状でもよい。R₁〜R₄のアルキル基の例は、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、sec−ブチル、ｎ−ペンチルおよび
ｎ−ヘキシル基である。R₁はメチルまたはエチ
ル基が好ましい。好ましいR₂は炭素原子数が１
〜４のアルキル基であり、更に具体的に言えばメ
チル、エチルまたはイソプロピル基である。R₃
およびR₄はメチル基および特に水素が好ましい。 −CmH₂m−基も直鎖状でも分枝鎖状でもよ
く、分枝は−Ｃ（R₁）（R₂）−基に近接しないこと
が好ましい。−CmH₂m−または−CnH₂n−基の
例は、テトラメチレン、４−メチルテトラメチレ
ン、ペンタメチレン、２，２−ジメチルペンタメ
チレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オク
タメチレン、ノナメチレン、９−メチルノナメチ
レン、９−エチルノナメチレン、９−イソプロピ
ルノナメチレン、９−ｎ−ブチルノナメチレン、
９−ｎ−ヘキシルノナメチレン、デカメチレン、
10−メチルデカメチレン、10−エチルデカメチレ
ン、10−イソプロピルデカメチレン、10−ｎ−ブ
チルデカメチレン、10−ｎ−ヘキシルデカメチレ
ン、ウンデカメチレン、ドデカメチレン、トリデ
カメチレン、テトラデカメチレン、ペンタデカメ
チレンおよびヘキサデカメチレン基である。好ま
しい−CmH₂m−基は式−（CH₂）₃−CH（CH₃）
−、−（CH₂）₈−CH（R₅）−および−（CH₂）₉−CH
（R₅）−（式中、−CH−基は窒素原子に結合し、R₅
は直鎖状または分枝鎖状の炭素原子数が１〜６の
アルキル基、好ましくはイソプロピル基を表わ
す。）で表わされるものである。 好ましいポリアミドは、R₁がメチルまたはエ
チル基を表わし、R₂がC_1-4−アルキル、特にメ
チル、エチルまたはイソプロピル基を表わし、
R₃およびR₄が互に独立したものであつて、メチ
ル基または水素を表わし、−CmH₂m−が−
（CH₂）₃−CH（CH₃）−、−（CH₂）₈−CH（R₅）−ま
たは−（CH₂）₉−CH（R₅）−基（基中、−CH−基
は窒素原子に結合し、R₅はC_1-4−アルキル、特
にイソプロピル基を表わす。）を表わし、Ｚが１，
３−フエニレンまたは１，４−フエニレン基｛こ
の基は式の構成要素の45mol％まで−（CH₂）_o
−基（基中、ｎは４〜10の整数である。）により
置換されていてもよい。｝を表わし、式の構成
要素中のカルボニル基がベンゼン環の１，３−位
または１，４−位に結合している、式または式
の繰返し構成要素からなるものである。 特に好ましいのは、R₁がメチル基を表わし、
R₂がメチルまたはエチル基を表わし、R₃および
R₄が各々水素を表わし、−CmH₂m−が

【式】または

【式】基（基中の−CH −基は窒素原子に結合している。）を表わし、Ｚ
が１，３−フエニレン、１，４−フエニレン、ま
たは式の構成要素の15〜45mol％の範囲で−
（CH₂）₄−により置換されている１，４−フエニ
レン基を表わし、式の構成要素中のカルボニル
基がベンゼン環の１，３−位または１，４−位に
結合している、式または式の構成要素からな
るポリアミドである。このようなポリアミド中
で、Ｚは１，３−フエニレンおよび特に１，４−
フエニレン基を表わすものが最も好ましい。 本発明によるポリアミドは ａ） 式 で示されるジアミンとイソフタル酸および（ま
たは）テレフタル酸との溶融重縮合、または ｂ） 式 で示されるジアミンとイソフタル酸および（ま
たは）テレフタル酸の活性化エステル、または
イソフタル酸および（または）テレフタル酸の
前記活性エステルの混合物、および式 HOOC−（CH₂−）_o （） で示されるジカルボン酸の活性化エステル（こ
の量は50mol％までである。）との溶融重縮合
によつて製造することができる。 上記の式〜中のR₁〜R₄、ｍおよびｎは式
およびの場合と同じ意味を表わす。適当な活
性化エステルは特に相当するジフエニルエステル
である。反応温度は一般に約230〜300℃である。
反応成分は実質的に化学量論量で使用することが
好ましい。この方法は式の繰返し構成要素から
なるポリアミドの製造に特に適している。 本発明によるポリアミドは式および式のジ
アミンを、それぞれイソフタル酸および（また
は）テレフタル酸のジハロゲン化物に所望により
50mol％までの式のジカルボン酸のジハロゲン
化物を混合したものと界面重縮合させる、それ自
体公知の方法によつても製造することができる。
この方法では相当するジ塩化物を用いることが好
ましい。 式の繰返し構成要素からなるポリアミドは式
のジアミンを、イソフタル酸および（または）
テレフタル酸またはそのアミド形成性誘導体、ま
たはイソフタル酸および（または）テレフタル酸
の混合物またはそのアミド形成性誘導体、および
50mol％までの式のジカルボン酸またはそのア
ミド形成性誘導体と反応させることにより製造す
るのが好ましい。 イソフタル酸、テレフタル酸または式のジカ
ルボン酸の適当なアミド形成性誘導体は、例えば
各々のアルキル基中の炭素原子数が１〜４の相当
するジニトリルまたはジアルキルエステルであ
る。 上記のプロセスでは数工程の溶融重縮合が好ま
しい。この場合には、式のジアミンを密閉容器
中で先に挙げたジカルボン酸の実質的に化学量論
量と、所望により水を添加して、窒素のような不
活性ガス雰囲気下で約240〜290℃の温度にて予備
縮合させる。場合によつてはジアミン類とジカル
ボン酸類を塩として使用するのが有利である。予
備縮合に用いられる塩類は実質的に化学量論量の
イソフタル酸および（または）テレフタル酸、お
よび所望により50mol％までの式のジカルボン
酸と式のジアミンとから適当な不活性有機溶媒
中で製造される。適当な不活性有機溶媒は、例え
ばシクロペンタノールおよびシクロヘキサノール
のような脂環式アルコール、および、特にメタノ
ール、エタノール、ｎ−プロパノール、ブタノー
ル類、ペンタノール類およびヘキサノール類のよ
うな炭素原子類が６までの脂肪族アルコール、お
よびこれらの溶媒と水との混合物である。予備縮
合物は引続いて更に約220〜300℃にて常圧下で好
ましくは不活性ガス雰囲気中でポリアミドが形成
するまで縮合させる。場合によつてはポリアミド
の脱ガスを行うためにポリ縮合完了後に真空にす
ることが有利である。 熱および光安定剤、酸化防止剤、染料、耐炎剤
等のような通常用いられる添加剤を本発明のポリ
アミドに対してその製造中または加工中に添加す
ることができる 式および式のジアミン類は新規化合物であ
る。式のジアミンは式 〔式中、R₃およびR₄は前記と同じ意味を表わし、
アミノ基に対してパラ−位は置換されていないも
のとする。〕 で示される芳香族アミンを、アミノ基のパラー位
に−Ｃ（R₁）（R₂）−CmH₂m−NH₂基を導入し得
るアルキル化剤と酸性媒体中で、温度を上げ
て、例えば30〜250℃、好ましくは100〜190℃の
範囲の温度で反応させることにより製造すること
ができる。この反応は助触媒としての金属塩の存
在下で、所望により加圧して行うことが好まし
い。適当な助触媒は、例え成周期律表の第、第
または第に属する金属のハロゲン化物、酸化
物、水酸化物または炭酸塩である。そのような金
属としてはMg、Cd、Zn、Al、Fe、CoおよびNi
が好ましい。 好ましいアルキル化剤は−Ｃ（R₁）（R₂）−
CmH₂m−NH₂を導入することのできるアミノア
ルコール類、およびジアミン類、またはその塩類
である。 アルキル化反応に効果のある適当な酸は塩酸、
硫酸、オルトリン酸、メタン−またはエタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トルエンスル
ホン酸およびメタンスルホン酸のようなアルキル
−、アリール−またはアルカリル（arkaryl）−置
換された無機酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸
およびトリフルオロ酢酸であり、塩酸が好まし
い。 アルキル化終了後式のジアミンは通常の方法
で精製し、単離することができる。このようにし
て得られた式の芳香族ジアミンを金属または混
合金属触媒の存在下で、かつ反応条件下で水素に
対し不活性な溶媒の存在下で水素化して、式の
ジアミンを得る。水素化反応の適当な溶媒は、例
えばアルコール類、カルボン酸類、無機酸水溶液
であり、酢酸および塩酸が特に適当である。周期
律表の第属の金属、例えばRhおよびPt、また
はその混合物が水素化触媒として適している。更
にｔ−ブタノールを溶媒に用いるときにはRh／
Al₂O₃が好ましく、塩酸を溶媒に用いるときには
Rh₂O₃−PtO₂混合物（ニシムラ触媒）が特に好
ましい。 本発明によるポリアミド類は、例えば射出成型
法または押出成型法のようなそれ自体公知の方法
によつて種々の成型品に加工することができる。
このアミド類は、特に溶融物から透明な器具また
は器具の部品を製造するのに適している。 下記の例において、特に記載がないかぎり部は
重量部を表わす。圧力はミリバールである。 例 Ａ） 式および式のジアミンの製造 例 無水塩化亜鉛102部を36％（w/w）塩酸水溶液
153部および水200部に溶かした溶液に、アニリン
140部および６−ヒドロキシ−６−メチル−２−
ヘプチルアミン塩酸塩（ヘプタミノール塩酸塩）
136部を加える。全体を１のタンタル裏張り製
オートクレーブに移し、185℃で24時間かきまぜ
る。オートクレーブから取出した後反応混合物
を、水酸化ナトリウム750部を水1500部に溶かし
た熱溶液に加え、撹拌して冷却する。有機相をジ
エチルエーテルで抽出し、水洗し、エーテルを留
去し、減圧蒸留する。アニリン58部を回収後、沸
点138〜40℃／65Paの２−アミノ−６−（４−ア
ミノ−フエニル）−６−メチル−ヘプタン135部
（ヘプタミノールに対して収率82％）を得る。 例 アニリン123部と３−アミノ−２，２，12−ト
リメチルトリデカン−13−オール84部を、36％
（w/w）塩酸水溶液166部、無水塩化亜鉛89部お
よび水130部からなる溶液に溶かす。この溶液を
次に１のタンタル製オートクレーブ中で188℃
にて90時間かきまぜ、次いで反応混合物を、水酸
化ナトリウム250部を水500部に溶かした溶液に注
入し、例と同様に後処理する。減圧蒸留により
主にアニリンを含む第一の留分85部を得る。つづ
いて３−アミノ−12−（４−アミノフエニル）−
２，12−ジメチル−テトラデカンと３−アミノ−
13−（４−アミノフエニル）−２，13−ジメチル−
テトラデカンの混合物を62部（アミノトリデカノ
ールに対して収率57％）得る。沸点184−188℃／
0.1mb。 例 ２−アミノ−６−（４−アミノフエニル）−６−
メチル−ヘプタン5.0部を1N塩酸水溶液68部に溶
かし、ニシムラ触媒（ロジウム−酸化白金）0.5
部の存在下、室温（20−25℃）で常圧にて水素と
振盪する。水素の吸収は理論量の105％で終わり、
溶液を過して触媒を除き、水酸化ナトリウム溶
液で処理し油状物を得、ジエチルエーテルで抽出
する。ジエチルエーテルを留去後、残留物を蒸留
して、シス−およびトランス−２−アミノ−６−
（４−アミノシクロヘキシル）−６−メチル−ヘプ
タン4.0部を得る。沸点120−129℃／0.3mb. 例および例 アニリンの代わりに等量のｏ−トルイジンまた
は２−エチルアニリンを用いて、例の記載と同
様にして、下記のジアミン類が得られる。

【表】 例 ２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５−ジメ
チルフエニル）−６−メチルヘプタン10部、氷酢
酸90部、36％（w/w）塩酸水溶液8.2部およびニ
シムラ触媒1.0部をガラス製圧力ビンにチヤージ
した。混合物を80℃にて４バールの圧力で水素と
振盪した。水素の吸収は１時間15分後理論量の
100％で止つた。触媒を溶液から去し、溶液を
氷200部に注ぎ、次いで溶液のPHを13に調整した。
有機相をエーテルで抽出し、エーテルを留去し、
蒸留して前留分1.5部を得た後、沸点84−87℃／
0.05mbの２−アミノ−６−（４−アミノ−３，５
−ジメチルシクロヘキシル）−６−エチルヘプタ
ン5.4部を得る。重量組成率は下記のとおりであ
つた。 炭素 水素 窒素 実測値 75.2 13.5 10.9％ C₁₆H₃₄B₂としての計算値 75.5 13.47 11.1％ 例 沸点170−172℃／16mbの２−アミノ−６−（４
−アミノ−３−メチルシクロヘキシル）−６−メ
チルヘプタンを、２−アミノ−６−（４−アミノ
−３−メチルフエニル）−６−メチル−ヘプタン
から例の方法によりニシムラ触媒を用いて水素
化して調製した。重量組成率は以下のとおりであ
つた。 炭素 水素 窒素 実測値 75.03 13.26 11.33％ C₁₅H₃₂N₂としての計算値 74.93 13.42 11.65％ 例 ２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチルフ
エニル）−６−メチルヘプタン10.0部を1N塩酸水
溶液120部に溶かした溶液を室温、常圧でニシム
ウ触媒1.0部を用いて水素と振盪した。18時間で
理論量の水素の46％が吸収された後、更に触媒
1.0部を加えた。水素の吸収率は次の15時間で96
％に達した。最後の触媒1.0部を滲加した次の24
時間で水素化は理論量の110％で止まり、例に
従つて後処理し、蒸留して沸点176−80℃／12mb
の２−アミノ−６−（４−アミノ−３−エチルシ
クロヘキシル）−６−メチル−ヘプタン88部を得
た。重量組成率は下記のとおりであつた 炭素 水素 窒素 実測値 75.38 13.74 11.11％ C₁₆H₃₄N₂としての計算値 75.52 13.47 11.01％ Ｂ） ポリアミドの製造 例 １ 還流冷却器とガス導入口を備えた200ml丸底フ
ラスコに２−アミノ−６−（４−アミノフエニル）
−６−メチル−ヘプタン19.36ｇ（0.0878mol）と
イソフタル酸ジフエニルエステル27.97ｇ
（0.0878mol）を秤量する。フラスコ内の空気を
完全に窒素で置換し、フラスコを210℃の置度の
塩浴に浸す。窒素を少し流しながらフラスコをこ
の温度に３時間保つ。次に還流冷却器を、受器
（フラスコ）を取付けた蒸留用ブリツジに取換え
１時間かけて温度を270℃に上げる。形成したフ
エノールの大部分を受器のフラスコに留出させ
る。次に水流ポンプで減圧（約2000Pa）にし、
残留フエノールを３時間270℃にて留出させる。
粘稠なポリアミド溶融物が得られ、冷却すると固
化し、黄色を帯びた透明な塊状物になる。このよ
うにして得られたポリアミド２〜３ｇを加熱でき
る水圧プレスにより成型して約0.3〜0.5mm厚のシ
ートにする。このシートを重量増加が認められな
くなるまで室温で相対湿度65％の条件に保つ。得
られたポリアミドの還元溶液粘度をｍ−クレゾー
ルの0.5％溶液として25℃で測定する。ガラス転
移温度は微分熱量計（differential clorimeter；
DSC）で測定する。結果を表に総括する。 例 ２〜４ 例１に記載したのと同様にして下記の反応物の
等モル量をポリ縮合して透明なポリアミドを得
る。 例２：２−アミノ−６−（４−アミノフエニル）−
６−メチル−ヘプタンおよびテレフタル酸
ジフエニルエステル； 例３：３−アミノ−12−（４−アミノフエニル）−
２，12−ジメチル−テトラデカンおよび３
−アミノ−13−（４−アミノフエニル）−
２，13−ジメチル−テトラデカンテレフタ
ル酸ジフエニルエステル； 例４：３−アミノ−12−（４−アミノフエニル）−
２，12−ジメチル−テトラデカンおよび３
−アミノ−13−（４−アミノフエニル）−
２，13−ジメチル−テトラデカンイソフタ
ル酸ジフエニルエステル 得られたポリアミドの性質を例１と同様にして
測定し表１に総括する。 例 ５ ２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキシル）
−６−メチルヘプタン5.66ｇおよびイソフタル酸
4.155ｇ（0.025mol）をネジ蓋と圧抜き弁を備え
たボンベチユーブに秤量する。ボンベ内の空気を
完全に窒素に置換した後、ボンベチユーブを密閉
する。次に270℃の温度の塩浴に浸す。短時間で
透明な溶融物が生成する。２時間後にチユーブを
塩浴から取出し、バブルを開けて圧抜きして反応
を止める。固化した予備縮合物をチユーブから取
出し縮合容器に移す。空気を完全に遮断し、窒素
を絶えず流しながら、再び溶融した塊状物を280
℃にて縮合させる。ポリ縮合中に形成する水は窒
素を流すことによつて連続的に除去する。５時間
後ポリ縮合を止める。冷却すると、溶融物は固化
して透明な無色塊状物となる。得られたポリアミ
ドの性質は例１と同様に測定して表１に総括す
る。 例 ６〜９ 例５に記載したのと同様にして下記の反応物を
等モル量でポリ縮合させる。 例６：２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキ
シル）−６−メチル−ヘプタンおよびテレ
フタル酸； 例７：２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキ
シル）−６−メチル−ヘプタンおよびテレ
フタル酸／アジピン酸（モル比70：30）； 例８：２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキ
シル）−６−メチル−ヘプタンおよびテレ
フタル酸／アジピン酸（モル比85：15）； 例９：２−アミノ−６−（４−アミノシクロヘキ
シル）−６−メチル−ヘプタンおよびテレ
フタル酸／アジピン酸（モル比55：45）。 得られたポリアミドの性質は例１と同様に測定
し、表１に総括する。

【表】 例10および例11 例１に記載したのと同様にして下記の反応物を
等モル量ポリ縮合して透明なポリアミドを得る。 例10：２−アミノ−６−（３−メチル−４−アミ
ノフエニル）−６−メチルヘプタンおよび
テレフタル酸ジフエニルエステル； 例11：２−アミノ−６−（３−エチル−４−アミ
ノフエニル）−６−メチルヘプタンおよび
テレフタル酸ジフエニルエステル。 例 12〜17 例５に記載したのと同様にして、下記の反応物
を等モル量ポリ縮合して透明なポリアミドを得
る。 例12：２−アミノ−６−（３，５−ジメチル−４
−アミノシクロヘキシル）−６−メチルヘ
プタンおよびテレフタル酸； 例13：２−アミノ−６−（３，５−ジメチル−４
−アミノシクロヘキシル）−６−メチルヘ
プタンおよびイソフタル酸； 例14：２−アミノ−６−（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）−６−メチルヘプタン
およびテレフタル酸； 例15：２−アミノ−６−（３−メチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）−６−メチルヘプタン
およびイソフタル酸； 例16：２−アミノ−６−（３−エチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）−６−メチルヘプタン
およびテレフタル酸； 例17：２−アミノ−６−（３−エチル−４−アミ
ノシクロヘキシル）−６−メチルヘプタン
およびイソフタル酸。 例10〜17により得られたポリアミドの性質は例
１に記載したように測定して表に総括する。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 0.5％ｍ−クレゾール溶液として25℃にて測
   定した還元比粘度が少なくとも0.3dl/ｇであつ
   て、式または式 〔式中、ｍは４〜16の整数であり、R₁はC_1-3−
   アルキル基を表わし、R₂はC_1-6−アルキル基を
   表わし、R₃およびR₄は互に独立したものであつ
   て、水素またはC_1-3−アルキル基を表わし、Ｚは
   １，３−フエニレンおよび（または）１，４−フ
   エニレン基｛この基は式の構成要素の50mol％
   まで−（CH₂−）_o基（基中、ｎは４〜10の整数を表
   わす。）で置換されていてもよい｝を表わし、式
   の構成要素中のカルボニル基はベンゼン環の
   １，３−位および（または）１，４−位に結合し
   ているものとする。〕 で示される繰返し構成要素からなる透明なポリア
   ミド。 ２ R₁がメチルまたはエチル基を表わし、R₂が
   C_1-4−アルキル基を表わし、R₃およびR₄が互に
   独立したものであつてメチル基または水素を表わ
   し、−C_nH_2n−が−（CH₂）₃−CH（CH₃）−、−
   （CH₂）₈−CH（R₅）−または−（CH₂）₉CH（R₅）−
   基（基中、−CH−は窒素原子に結合し、R₅は
   C_1-4−アルキル基を表わす。）を表わし、Ｚが１，
   ３−フエニレンまたは１，４−フエニレン基｛こ
   の基は、式の構成要素の45mol％までの範囲で
   ｎが４〜10の整数である−（CH₂）_o−基により置
   換されていてもよい。｝を表わし、式の構成要
   素中のカルボニル基がベンゼン環の１，３−位ま
   たは１，４−位に結合している。式または式
   の繰返し構成要素からなる特許請求の範囲第１項
   に記載のポリアミド。 ３ R₁がメチル基を表わし、R₂がメチルまたは
   エチル基を表わし、R₃およびR₄が各々水素を表
   わし、−C_nH_2n−が−（CH₂）₃−CH（CH₃）−また
   は【式】または 【式】基（基中の−CH −は窒素原子に結合している。）を表わし、Ｚが
   １，３−フエニレンまたは１，４−フエニレン基
   または式の構成要素の15〜45mol％範囲内で−
   （CH₂）₄−により置換されている１，４−フエニ
   レン基を表わし、式の構成要素中のカルボニル
   基はベンゼン環の１，３−位または１，４−位に
   結合している、式または式の繰返し構成要素
   からなる特許請求の範囲第１項に記載のポリアミ
   ド。 ４ Ｚが１，３−フエニレンおよび特に１，４−
   フエニレン基を表わす式の繰返し構成要素から
   なる特許請求の範囲第３項に記載のポリアミド。 ５ ａ） 式 〔式中、R₁〜R₄およびｍは特許請求の範囲第
   １項の記載と同じ意味を表わす。〕 で示されるジアミンをイソフタル酸および（ま
   たは）テレフタル酸の活性化エステルと溶融状
   態でポリ縮合させるか、または ｂ） 式 〔式中、R₁〜R₄およびｍは特許請求の範囲第
   １項の記載と同じ意味を表わす。〕 で示されるジアミンを、イソフタル酸および
   （または）テレフタル酸の活性化エステル、ま
   たはイソフタル酸および（または）テレフタル
   酸の前記活性化エステルの混合物、および式 HOOC−（CH₂−）_oCOOH () 〔式中、ｎは特許請求の範囲第１項の記載と同
   じ意味を表わす。〕 で示されるジカルボン酸の活性化エステル（こ
   の量は50mol％までである。）と溶融状態でポ
   リ縮合させることを特徴とする、式または式
   〔式中、全ての記号は特許請求の範囲第１項の
   記載と同じ意味を表わす。〕 で示される繰返し構成要素からなる透明なポリア
   ミドの製造方法。 ６ 式 〔式中、R₁〜R₄およびｍは特許請求の範囲第１
   項の記載と同じ意味を表わす。〕 で示されるジアミンを、イソフタル酸および（ま
   たは）テレフタル酸またはそのアミド形成性誘導
   体、またはイソフタル酸および（または）テレフ
   タル酸の混合物またはそのアミド形成性誘導体、
   および式 HOOC−（CH₂−）_oCOOH () 〔式中、ｎは特許請求の範囲第１項の記載と同じ
   意味を表わす。〕 で示されるジカルボン酸またはそのアミド形成性
   誘導体（この量は50mol％までである。）と反応
   させることを特徴とする式 〔式中、全ての記号は特許請求の範囲第１項の記
   載と同じ意味を表わす。〕 で示される繰返し構成要素からなる透明なポリア
   ミドの製造方法。