JPH0219870B2 - - Google Patents

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JPH0219870B2
JPH0219870B2 JP59117099A JP11709984A JPH0219870B2 JP H0219870 B2 JPH0219870 B2 JP H0219870B2 JP 59117099 A JP59117099 A JP 59117099A JP 11709984 A JP11709984 A JP 11709984A JP H0219870 B2 JPH0219870 B2 JP H0219870B2
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JP
Japan
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pvc
adhesive
polyamide
solvent
adhesives
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JP59117099A
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JPS60260671A (ja
Inventor
Daizo Matsuoka
Tomiichi Fukaya
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Toagosei Co Ltd
Original Assignee
Toagosei Co Ltd
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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕 〔産業上の利用分野〕 本発明は塩化ビニル樹脂(以下PVCと記載す
る)に対して良好な接着耐久性を示す塩化ビニル
樹脂用接着剤組成物特にホツトメルト接着剤に関
するものである。 〔従来技術〕 従来PVCの薄膜シート相互をまたPVCの薄膜
シートと他の薄膜シート例えばアルミニウム等の
金属箔やポリエチレンテレフタレート等のプラス
チツクシートとを接合する場合には、基材の薄膜
PVCシートに接着剤を薄く均一にロールコータ
ー等で塗布するために、接着剤を溶剤に溶解して
コートする方法が採用されている。このような溶
液型接着剤としては、 (1) 低重合度のPVCをテトラヒドロフランに溶
解したもの (2) 線状熱可塑性ポリウレタン樹脂をメチルエチ
ルケトン等のケトン系溶剤に溶解したもの (3) 熱可塑性の共重合ポリエステル樹脂をメチル
エチルケトン等のケトン系溶剤やトリクロルエ
チレン等の塩素系溶剤に溶解したもの (4) N−メトキシメチル化6−66共重合ポリアミ
ド等のポリアミド樹脂をアルコール系溶剤に溶
解したもの 等があり、これ等溶液型接着剤は、PVCシート
の上にロールコーター等の公知の方法により塗布
された後、溶剤を加熱炉等に入れて蒸発飛散さ
せ、PVCシート上に薄い接着剤層を形成させ、
相手方の金属箔やプラスチツクシート等の薄膜シ
ートと熱ラミネート接着されている。 しかし前記の(1),(2),(3),(4)の従来の接着剤に
ついては次の様な欠点がある。即ち (1)のような低重合度のPVCをテトラヒドロフ
ラン等のPVCの溶剤に溶解した接着剤では、
PVCシートが接着剤の溶剤により溶解され、ラ
ミネート時にシワが入り易く、またPVC以外の
異種材料に接着し難い。 (2)のような線状熱可塑性ポリウレタン樹脂をケ
トン系の溶剤に溶解した接着剤も、溶剤がPVC
を膨潤させ、熱ラミネート時にシワの発生が起こ
り、またジオクチルフタレート等の可塑剤を50部
以上含有するいわゆる軟質PVCシートでは、長
期間にわたり、PVC中の可塑剤が表面にブリー
ドし接着剤とPVCシート界面との接着力を低下
させるが、この現象に対する抵抗がなく、長期に
わたる安定した接着力の持続性に欠ける。 (3)のような熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を
使用した接着剤でも、ケトン系および塩素系の溶
剤を使用しているので、PVCシートを膨潤させ、
熱ラミネート時のシワ発生が起きる欠点がある。 (4)のようなポリアミド系接着剤については、前
記の(1),(2),(3)の接着剤にみられるような溶剤と
は異なり、PVCシートを溶解したり、膨潤させ
たりしないアルコール系溶剤を使用できるので、
有利な接着剤であるが、前述のようなPVC中の
可塑剤のブリードによる悪影響を受け、接着耐久
性がない事が欠点である。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明は、これら従来の接着剤の欠点、例えば
接着剤中の溶剤によるPVCの膨潤によつて生じ
る接着時のシワの発生およびPVC中の可塑剤の
ブレードによる接着力の経時的な低下といつた課
題を解決しようとするものである。 〔発明の構成〕 本発明はビペラジンと二塩基性酸とを主成分と
するポリアミドとエポキシシランとより成る接着
剤組成物である。 本発明者は、ある種のポリアミド系共重合物が
アルコール溶媒に可溶で、かつPVCにも接着す
る点に着目し、検討を進めた結果、ポリアミド系
樹脂のうちでも、特にピペラジンと二塩基性酸を
主成分とするポリアミドが、PVCに対して良好
な接着性を有し、かつPVCを浸さないアルコー
ル系溶剤に可溶であることを見出し、さらにかか
るポリアミド接着剤には50℃以上の領域における
高温耐久性が劣るところに難点があつたが、少量
のエポキシシランを配合することによりこれを解
消できることを見出し、本発明を完成したもので
ある。 〔ポリアミド〕 本発明の接着剤を構成するポリアミドとしては
ジアミン成分であるピペラジンと二塩基性酸たと
えば工業的に入手し易いアジピン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカンニ酸等との等モル塩の
単一縮重合物、または2〜3種類のかかる等モル
塩の共縮重合物、ピペラジンと二塩基性酸の等モ
ル塩と他のポリアミド成分例えばε−カプロラク
タム、ω−アミノウンデカン酸、ω−ラウリンラ
クタン等のラクタム酸や酸アミド等との共縮重合
物、およびピペラジンと二塩基性酸との等モル塩
とピペラジン以外のジアミン例えばテトラメチレ
ンジアミン、ペンタメチレンジアミン、オクタメ
チレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメ
チレンジアミン、パラキシリレンジアミン、シク
ロヘキサンジアミン等と二塩基性酸との等モル塩
等を用いた共縮重合物が利用できる。 本発明で好適に使用されるポリアミドは、アル
コール系溶媒に可溶のものであり、単一縮重合物
よりも共縮重合物の方が適している。またポリア
ミドはピペラジンと二塩基性酸を主成分とするこ
とが必要で、他のポリアミド成分(ラクタムや酸
アミド等)またはピペラジン以外のジアミンと二
塩基性酸の等モル塩からなる単位は50重量%以下
が好ましい。 また、本発明に用いられるポリアミドの融点は
PVCシートが熱圧着時に変形しないような温度
以下であることが好ましく150℃以下であること
がより好ましい。 〔エポキシシラン〕 一方、本発明組成物の他の構成成分であるエポ
キシシランとしては、例えば米国特許第946701号
明細書、ジヤーナル・オブ・アメリカン・ケミカ
ル・ソサエテイ、81,2632〜2635(1959)12に記
載されている化合物があり、分子内にエポキシ基
と硅素原子とを含み、なおかつ硅素原子にアルコ
キシ基等の加水分解性の基を有するものが適して
いる。このようなエポキシシランの具体例とし
て、例えばγ−グリシドキシプロピルトリメトキ
シシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシ
ル)エチルトリメトキシシラン等を挙げることが
できる。 〔接着剤の組成割合〕 ポリアミドとエポキシシランの配合割合は、ポ
リアミド100重量部に対して好ましくは0.05〜10
重量部、さらに好ましくは0.1〜5重量部である。
エポキシシランの添加量が10重量部より多い場合
は、ポリアミドとの反応にあずからないエポキシ
シランが残り、接着力が低下するし、0.05重量部
以下では、耐久性の向上が認められないので、い
ずれも望ましくない。 〔接着剤の調製法〕 本発明に係る接着剤は低級アルコール例えばメ
タノール、エタノール、プロパノール等あるいは
これらのアルコールと水または塩素系溶剤例えば
クロロホルム、ジクロロメタン、トリクロルエチ
レン等との混合溶媒からなるアルコール系溶媒50
〜60℃に加温し、これにポリアミドを添加し1〜
3時間撹拌溶解した後、エポキシシランを添加し
て、さらに15〜20分間撹拌混合することにより、
容易に調製することができる。 〔実施例〕 以下、本発明の実施例を挙げて説明する。 実施例 ポリアミドの製造。 ピペラジンとアゼライン酸の等モル塩、ピペラ
ジンとドデカンニ酸の等モル塩、ω−アミノウン
デカン酸および蒸留水を15:70:15:80の重量比
でオートクレーブ中に仕込み、系内を窒素置換し
た。その後1.5時間かけて系内温度を230℃に、圧
力を18Kg/cm2にした後、この条件で水を少量ずつ
抜きながら反応させたところ、4時間で水の発生
がなくなつた。 その後1.5時間かけて系内の圧力を常圧に戻し、
この放圧中に系内温度を230℃〜270℃まで上昇さ
せ、その後30分間そのまま保持した後、重合物を
系外の冷却水槽へ抜き出し、ペレツト化した。 得られた重合物はポリアミドで、その融点は
110〜115℃(JISK6810)、比重1.11(JISK6810)
および相対粘度1.55であつた。 接着剤の調製および接着試験。 上記で製造したポリアミド15gを、エタノール
80部と水20部からなるアルコール系溶媒100gに、
50℃の温浴中で1時間かけて溶解し、溶解液中に
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン
(日本ユニカー株式会社製、エポキシシランA−
187)を0.3g(ポリアミド樹脂に対して2.0%)
を加えて5分間混合し、液状接着剤を得た。 同様にして、ポリアミドに対してγ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランが0.5%、5%、
9%、11%である液状接着剤を得た。また比較の
ため、エポキシシランをまつたく配合しない他は
同じ組成の液状接着剤も調製した。 可塑剤としてジオクチルフタレートをPVCに
対して55重量部含む軟質PVCシート(1.0mmt)
に上記で得た計6種の接着剤を塗布後の接着剤の
厚みが20ミクロンメートルになるようにバーコー
ターで塗布し、50℃のオーブン中で10分かけ溶剤
を蒸発させることにより、接着剤を塗布した
PVCシートを作成した。 上記で得た接着剤塗布PVCシートと無塗布
PVCシートとを、熱プレスにより130℃で2Kg/
cm2の圧力および3分間の条件で接着、巾25mmで長
さ150mmであり、接着部長さ100mmのTはくり用サ
ンプルを作成し、初期および70℃×95%相対湿度
条件のもとで10日、30日、60日経過した後の各サ
ンプルについて、Tはくり接着強度をJISK6854
に従い測定した。結果を表−1に示す。なお、ア
ルコール系溶剤をエタノール50部とトリクロルエ
チレン50部からなる混合溶剤に変えた他は同じ方
法で調製した接着剤も、下表と同様な接着強度を
示した。
【表】 (注) 表−1中の*は母材破壊を表わす。
比較例 1〜2 6−66−12共重合ポリアミド(融点115〜125
℃、比重1.07)またはN−メトキシメチル化6−
66共重合ポリアミド(融点149〜160℃、比重
1.08)を15g用い、エタノール80部と水20部から
なる混合溶剤100g中に、50℃の混浴中で1時間
かけて溶解した。得られた溶液に、γ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシランを0.3g加え、
比較例1および比較例2の接着剤を得た。上記接
着剤について、実施例と同一の条件下で接着強度
を測定した結果は、次のとおりであつた。
【表】 〔発明の効果〕 本発明に係る接着剤は、その溶剤として、
PVCに対する膨潤を懸念しないですむアルコー
ル系溶媒を使用することができるので、PVCが
薄膜状であつても接着時のシワの発生を充分に防
ぐことができ、接着操作は容易で仕上がりは美し
く、またPVC中の可塑剤を影響を受けて接着力
が経時的に低下するようなこともなく、長期間に
わたつて高い接着強度を保つPVCの接着を可能
としたものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 1 ピペラジンと二塩基性酸とを主成分とするア
    ルコール系溶剤可溶性のポリアミドとエポキシシ
    ランとからなる塩化ビニル樹脂用接着剤組成物。
JP11709984A 1984-06-07 1984-06-07 塩化ビニル樹脂用接着剤組成物 Granted JPS60260671A (ja)

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JPS60260671A JPS60260671A (ja) 1985-12-23
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