JPS60260671A - 塩化ビニル樹脂用接着剤組成物 - Google Patents
塩化ビニル樹脂用接着剤組成物Info
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- JPS60260671A JPS60260671A JP11709984A JP11709984A JPS60260671A JP S60260671 A JPS60260671 A JP S60260671A JP 11709984 A JP11709984 A JP 11709984A JP 11709984 A JP11709984 A JP 11709984A JP S60260671 A JPS60260671 A JP S60260671A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の目的〕
〔産業上の利用分野〕
本発明は塩化ビニル樹脂（以下ＰｖＣと記載する）に対
して良好な接着耐久性を示す塩化ビニル樹脂用接着剤組
成物特にホットメルト接着剤に関するものでおる。
して良好な接着耐久性を示す塩化ビニル樹脂用接着剤組
成物特にホットメルト接着剤に関するものでおる。
従来ＰｖＣの薄膜シート相互をまたはＰｖＣの薄膜シー
トと他の薄膜シート例えばアルミニウム等の金属箔やポ
リエチレンテレフタレート等のプラスチックシートとを
接合する場合には、基材の薄膜ＰｖＣシートに接着剤を
薄く均一にロールコータ−等で塗布するために、接着剤
を溶剤に溶解してコートする方法が採用されている。こ
のような溶液型接着剤としては、 （１）低重合度のＰｖＣをテトラヒドロフランに溶解し
たもの （２）線状熱可塑性ポリウレタン樹脂をメチルエチルケ
トン等のケトン系溶剤に溶解したものイ３）熱可塑性の
共重合ポリエステル樹脂をメチルエチルケトン等のケト
ン系溶剤やトリクロルエチレン等の塩素系溶剤に溶解し
たもの （４）ポリアミド樹脂をアルコール系溶剤に溶解したも
の 等があり、これ等溶液型接着剤は、ＰｖＣシートの上に
ロールコータ−等の公知の方法により塗布された後、溶
剤を加熱炉等に入れて蒸発飛散させ、ＰＶＣシート上に
薄い接着剤層を形成させ、相手方の金属箔やプラスチッ
クシート等の薄膜シートと熱ラミネート接着されている
。
トと他の薄膜シート例えばアルミニウム等の金属箔やポ
リエチレンテレフタレート等のプラスチックシートとを
接合する場合には、基材の薄膜ＰｖＣシートに接着剤を
薄く均一にロールコータ−等で塗布するために、接着剤
を溶剤に溶解してコートする方法が採用されている。こ
のような溶液型接着剤としては、 （１）低重合度のＰｖＣをテトラヒドロフランに溶解し
たもの （２）線状熱可塑性ポリウレタン樹脂をメチルエチルケ
トン等のケトン系溶剤に溶解したものイ３）熱可塑性の
共重合ポリエステル樹脂をメチルエチルケトン等のケト
ン系溶剤やトリクロルエチレン等の塩素系溶剤に溶解し
たもの （４）ポリアミド樹脂をアルコール系溶剤に溶解したも
の 等があり、これ等溶液型接着剤は、ＰｖＣシートの上に
ロールコータ−等の公知の方法により塗布された後、溶
剤を加熱炉等に入れて蒸発飛散させ、ＰＶＣシート上に
薄い接着剤層を形成させ、相手方の金属箔やプラスチッ
クシート等の薄膜シートと熱ラミネート接着されている
。
しかし前記の（１１、（２＋ 、 （３１、（４１の従
来の接着剤については次の様な欠点がある。即ち （１）のような低重合度のＰＶＣをテトラヒドロフラン
等のＰＶＣの溶剤に溶解した接着剤では、ＰＶＣシート
が接着剤の溶剤により溶解され、ラミネート時にシワが
入シ易く、またＰＶＣ以外の異種材料に接着し難い。
来の接着剤については次の様な欠点がある。即ち （１）のような低重合度のＰＶＣをテトラヒドロフラン
等のＰＶＣの溶剤に溶解した接着剤では、ＰＶＣシート
が接着剤の溶剤により溶解され、ラミネート時にシワが
入シ易く、またＰＶＣ以外の異種材料に接着し難い。
（２）のような線状熱可塑性ポリウレタン樹脂をケトン
系の溶剤に溶解した接着剤も、溶剤がＰＶＣを膨潤させ
、熱ラミネート時にシワの発生が起こり、またジオクチ
ルフタレート等の可塑剤を５０部以上含有するいわゆる
軟質ＰＶＣシートでは、長期間にわたシ、ＰＶＣ中の可
塑剤が表面にブリードし接着剤とＰｖＣシート界面との
接着力を低下させるが、この現象に対する抵抗がなく、
長期にわたる安定した接着力の持続性に欠ける。
系の溶剤に溶解した接着剤も、溶剤がＰＶＣを膨潤させ
、熱ラミネート時にシワの発生が起こり、またジオクチ
ルフタレート等の可塑剤を５０部以上含有するいわゆる
軟質ＰＶＣシートでは、長期間にわたシ、ＰＶＣ中の可
塑剤が表面にブリードし接着剤とＰｖＣシート界面との
接着力を低下させるが、この現象に対する抵抗がなく、
長期にわたる安定した接着力の持続性に欠ける。
（３）のような熱可塑性共重合ポリエステル樹脂を使用
した接着剤でも、ケトン系および塩素系の溶剤、 を使
用し１１４６（Ｏｒ・２７０′−１を膨潤８１・熱ラミ
ネート時のシワ発生が起きる欠点がある。
した接着剤でも、ケトン系および塩素系の溶剤、 を使
用し１１４６（Ｏｒ・２７０′−１を膨潤８１・熱ラミ
ネート時のシワ発生が起きる欠点がある。
（４）のようなポリアミド系接着剤については、前記の
（１３、（２１、（３１の接着剤にみられるような溶剤
とは異なり、ＰＶＣシートを溶解したり、膨潤させたり
しないアルコール系溶剤を使用できるので、有利な接着
剤であるが、前述のようなＰＶＣ中の可塑剤のブリード
による悪影響を受け、接着耐久性がない事が欠点である
。
（１３、（２１、（３１の接着剤にみられるような溶剤
とは異なり、ＰＶＣシートを溶解したり、膨潤させたり
しないアルコール系溶剤を使用できるので、有利な接着
剤であるが、前述のようなＰＶＣ中の可塑剤のブリード
による悪影響を受け、接着耐久性がない事が欠点である
。
本発明者は、これら従来の接着剤の欠点、例えば接着剤
中の溶剤によるＰｖＣの膨潤によって生じる接着時のシ
ワの発生およびＰＶＣ中の可塑剤のブレードによる接着
力の経時的な低下といった課題を解決しようとするもの
である。
中の溶剤によるＰｖＣの膨潤によって生じる接着時のシ
ワの発生およびＰＶＣ中の可塑剤のブレードによる接着
力の経時的な低下といった課題を解決しようとするもの
である。
本発明はピペラジンと三塩基性酸とを主成分とするポリ
アミドとニーキシシランとよ構成る接着剤組成物である
。
アミドとニーキシシランとよ構成る接着剤組成物である
。
本発明者は、ある種のポリアミド系共重合物が ”アル
コール溶媒に可溶で、かつＰＶＣにも接着するえに、！
ｉＦ［Ｌ、 ＃Ｉｔ□□□、□アオ、□ ；・（脂のう
ちでも、特にピペラジンと三塩基性酸を主成分とするポ
リアミドが、ＰＶＣＫ対して良好な接着性を有し、かり
ＰｖＣを侵さないアルコール系溶剤に可溶であることを
見出し、さらにかかるポリアミド接着剤には５０Ｃ以上
の領域における高温耐久性が劣るところに難点があった
が、少量のニーキシシランを配合することによシこれを
解消できることを見出し、本発明を完成したものである
。
コール溶媒に可溶で、かつＰＶＣにも接着するえに、！
ｉＦ［Ｌ、 ＃Ｉｔ□□□、□アオ、□ ；・（脂のう
ちでも、特にピペラジンと三塩基性酸を主成分とするポ
リアミドが、ＰＶＣＫ対して良好な接着性を有し、かり
ＰｖＣを侵さないアルコール系溶剤に可溶であることを
見出し、さらにかかるポリアミド接着剤には５０Ｃ以上
の領域における高温耐久性が劣るところに難点があった
が、少量のニーキシシランを配合することによシこれを
解消できることを見出し、本発明を完成したものである
。
本発明の接着剤を構成するポリアミド髪してはジアミン
成分であるピペラジンと三塩基性酸たとえば工業的に入
手し易いアジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデ
カンニ酸等との等モル塩の単一縮重合物、または２〜３
種類のかかる等モル塩の共縮重合物、ピペラジンと三塩
基性酸の等モル塩と他のポリアミド成分例えばε−カプ
ロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ω−２ウリンラ
クタン等のラクタムや酸アミド等との共縮重合物、およ
びピペラジンと三塩基性酸との等モル塩とピペラジン以
外のジアミン例えばテトラメチレンジアミン、インタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレ５− ンジアミン、パラキシリレンジアミン、シクロヘキサン
ジアミン等と三塩基性酸との等モル塩等を用いた共縮重
合物が利用できる。
成分であるピペラジンと三塩基性酸たとえば工業的に入
手し易いアジピン酸、アゼライン酸、セパシン酸、ドデ
カンニ酸等との等モル塩の単一縮重合物、または２〜３
種類のかかる等モル塩の共縮重合物、ピペラジンと三塩
基性酸の等モル塩と他のポリアミド成分例えばε−カプ
ロラクタム、ω−アミノウンデカン酸、ω−２ウリンラ
クタン等のラクタムや酸アミド等との共縮重合物、およ
びピペラジンと三塩基性酸との等モル塩とピペラジン以
外のジアミン例えばテトラメチレンジアミン、インタメ
チレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレ
ンジアミン、デカメチレ５− ンジアミン、パラキシリレンジアミン、シクロヘキサン
ジアミン等と三塩基性酸との等モル塩等を用いた共縮重
合物が利用できる。
本発明で好適に使用されるポリアミドは、アルコール系
溶媒に可溶のものであり、単一縮重合物よシも共縮重合
物の方が適している。またｄ？ ＩＪアミドはピペラジ
ンと三塩基性酸を主成分とすることが必要で、他の４リ
アミド成分（ラクタムや酸アミド等）またはピペラジン
以外のジアミンと三塩基性酸の等モル塩からなる単位は
５０重量−以下が好ましい。
溶媒に可溶のものであり、単一縮重合物よシも共縮重合
物の方が適している。またｄ？ ＩＪアミドはピペラジ
ンと三塩基性酸を主成分とすることが必要で、他の４リ
アミド成分（ラクタムや酸アミド等）またはピペラジン
以外のジアミンと三塩基性酸の等モル塩からなる単位は
５０重量−以下が好ましい。
また、本発明に用いられるポリアミドの融点はＰｖＣシ
ートが熱圧着時に変形しないような温度以下であること
が好ましく１５０Ｃ以下であることがよシ好ましい。
ートが熱圧着時に変形しないような温度以下であること
が好ましく１５０Ｃ以下であることがよシ好ましい。
一方、本発明組成物の他の構成成分であるニーキシシラ
ンとしては、例えば米国特許第９４６７０１号明細書、
ジャーナル・オプΦアメリカン串ケミカル・ソサイエテ
イ、す、２６３２〜２６３５（１９５９）６一 １２に記載されている化合物があシ、分子内にエビキシ
基と硅累原子とを含み、なおかつ硅素原子にアルコキシ
基等の加水分解性の基を有するものが適している。この
ようなエポキシシランの具体例として、例えばγ−グリ
シドキシゾロ２ルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等
を挙げることができる。
ンとしては、例えば米国特許第９４６７０１号明細書、
ジャーナル・オプΦアメリカン串ケミカル・ソサイエテ
イ、す、２６３２〜２６３５（１９５９）６一 １２に記載されている化合物があシ、分子内にエビキシ
基と硅累原子とを含み、なおかつ硅素原子にアルコキシ
基等の加水分解性の基を有するものが適している。この
ようなエポキシシランの具体例として、例えばγ−グリ
シドキシゾロ２ルトリメトキシシラン、β−（３，４−
エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等
を挙げることができる。
ポリアミドとエポキシシランの配合割合は、ポリアミド
１００重量部に対して好ましくは０．０５〜１０重量部
、さらに好ましく社０．１〜５重量部である。エポキシ
シランの添加量が１０重量部よシ多い場合は、ポリアミ
ドとの反応にあずからないエポキシシランが残シ、接着
力が低下するし、０．０５重量部以下では、耐久性の向
上が認められないので、いずれも望ましくない。
１００重量部に対して好ましくは０．０５〜１０重量部
、さらに好ましく社０．１〜５重量部である。エポキシ
シランの添加量が１０重量部よシ多い場合は、ポリアミ
ドとの反応にあずからないエポキシシランが残シ、接着
力が低下するし、０．０５重量部以下では、耐久性の向
上が認められないので、いずれも望ましくない。
本発明に係る接着剤は低級アルコール例えばメタノール
、エタノール、デロノ臂ノール等あるいはこれらのアル
コールと水または塩素系溶剤例えばクロロホルム、ジク
ロロメタン、トリクロルエチレン等との混合溶媒からな
るアルコール系溶媒５０〜６０Ｃに加温し、これにポリ
アミドを添加し１〜３時間攪拌溶解した後、エポキシシ
ランを添加して、さらに１５〜２０分間攪拌混合するこ
とにより、容易に調製することができる。
、エタノール、デロノ臂ノール等あるいはこれらのアル
コールと水または塩素系溶剤例えばクロロホルム、ジク
ロロメタン、トリクロルエチレン等との混合溶媒からな
るアルコール系溶媒５０〜６０Ｃに加温し、これにポリ
アミドを添加し１〜３時間攪拌溶解した後、エポキシシ
ランを添加して、さらに１５〜２０分間攪拌混合するこ
とにより、容易に調製することができる。
以下、本発明の実施例を挙げて説明する。
実施例
ポリアミドの製造。
ピペラジンとアゼライン酸の等モル塩、ピペラジンとド
デカンニ酸の等モル塩、ω−アミノウンデカン酸および
蒸留水を１５ニア０：１５：８０の重量比でオートクレ
ーブ中に仕込み、系内を窒素置換した。その後１．５時
間かけて系内温度を２３０゛Ｃに、圧力を１８ｋｙ−／
ｃｒｒ１２にした後、この条件で水を少量ずつ抜きなが
ら反応させたところ、４時間 ・・ｉ〔・ で水の発生がなくなった。
デカンニ酸の等モル塩、ω−アミノウンデカン酸および
蒸留水を１５ニア０：１５：８０の重量比でオートクレ
ーブ中に仕込み、系内を窒素置換した。その後１．５時
間かけて系内温度を２３０゛Ｃに、圧力を１８ｋｙ−／
ｃｒｒ１２にした後、この条件で水を少量ずつ抜きなが
ら反応させたところ、４時間 ・・ｉ〔・ で水の発生がなくなった。
その後１．５時間かけて系内の圧力を常圧に戻しこの放
圧中に系内温度を２３０Ｃ〜２７０Ｃまで上昇させ、そ
の後３０分間そのまま保持した後、重合物を系外の冷却
水槽へ抜き出し、イレット化した。
圧中に系内温度を２３０Ｃ〜２７０Ｃまで上昇させ、そ
の後３０分間そのまま保持した後、重合物を系外の冷却
水槽へ抜き出し、イレット化した。
得られた重合物はポリアミドで、その融点は１１０〜１
１５Ｃ（ＪＩＳＫ６８１０ ）、比重１．１１（ＪＩＳ
Ｋ６８１０ ）および相対粘度１．５５であった。
１５Ｃ（ＪＩＳＫ６８１０ ）、比重１．１１（ＪＩＳ
Ｋ６８１０ ）および相対粘度１．５５であった。
接着剤のｖｌｉ製および接着試験。
上記で製造したポリアミド１５ｆを、エタノール８０部
と水２０部からなるアルコール系溶媒１００１に、５０
ｐの温浴中で１時間かけて溶解し、溶解液中にγ−グリ
シドキシゾロビルトリメトキシシラン（日本ユニカー株
式会社製、エポキシシランＡ−１８７）を０．３ｉ（ポ
リアミド樹脂に対して２．０ ％ ）を加えて５分間混
合し、液状接着剤を得た。
と水２０部からなるアルコール系溶媒１００１に、５０
ｐの温浴中で１時間かけて溶解し、溶解液中にγ−グリ
シドキシゾロビルトリメトキシシラン（日本ユニカー株
式会社製、エポキシシランＡ−１８７）を０．３ｉ（ポ
リアミド樹脂に対して２．０ ％ ）を加えて５分間混
合し、液状接着剤を得た。
同様にして、ポリアミドに対してｒ−グリシドキシデロ
ビルトリメトキシシツンが０．５％、５％。
ビルトリメトキシシツンが０．５％、５％。
９％、１１チである液状接着剤を得た。また比較のため
、エポキシシランをまったく配合しない他９− は同じ組成の液状接着剤も調製した。
、エポキシシランをまったく配合しない他９− は同じ組成の液状接着剤も調製した。
可塑剤としてジオクチル７タレートをＰＶＣＫ対して５
５重量部含む軟質ｐｖｃシート（１，０ＩＩＩｌｔ）に
上記で得た計６種の接着剤を塗布後の接着剤の厚みが２
０ミクロンメートルになるようにパーコーターで塗布し
、５０Ｃのオーブン中で１０分かけ溶剤を蒸発させるこ
とにより、接着剤を塗布したｐｖｃシートを作成した。
５重量部含む軟質ｐｖｃシート（１，０ＩＩＩｌｔ）に
上記で得た計６種の接着剤を塗布後の接着剤の厚みが２
０ミクロンメートルになるようにパーコーターで塗布し
、５０Ｃのオーブン中で１０分かけ溶剤を蒸発させるこ
とにより、接着剤を塗布したｐｖｃシートを作成した。
上記で得た接着剤塗布ＰｖＣシートと無塗布ＰｖＣシー
トとを、熱プレスにより１３０Ｃで２ｋＰ／Ｃｒｎ２の
圧力および３分間の条件で接着し、巾２５ｍ＋１で長さ
１５０ｍ１ｍであり、接着部長さ１００ｗのＴはくｐ用
サンプルを作成し、初期および７０ｔｌｌ’Ｘ９５チ相
対湿度条件のもとて１０日、３０日、６０日経過した後
の各サンプルについて、１社〈シ接着強度をＪＩＳＫ６
８５４に従い測定した。結果を表−１に示す。なお、ア
ルコール系溶剤をエタノール５０部とトリクロルエチレ
ン５０部からなる混合溶剤に費えた他は同じ方法で調製
した接着開本、下表と同様な接着強度を示した。
トとを、熱プレスにより１３０Ｃで２ｋＰ／Ｃｒｎ２の
圧力および３分間の条件で接着し、巾２５ｍ＋１で長さ
１５０ｍ１ｍであり、接着部長さ１００ｗのＴはくｐ用
サンプルを作成し、初期および７０ｔｌｌ’Ｘ９５チ相
対湿度条件のもとて１０日、３０日、６０日経過した後
の各サンプルについて、１社〈シ接着強度をＪＩＳＫ６
８５４に従い測定した。結果を表−１に示す。なお、ア
ルコール系溶剤をエタノール５０部とトリクロルエチレ
ン５０部からなる混合溶剤に費えた他は同じ方法で調製
した接着開本、下表と同様な接着強度を示した。
１０−
表−１
（注）表−１中の＊印は母材破壊を表わす。
本発明に係る接着剤は、その溶剤として、ＰｖＣＫ対す
る膨潤を懸念しないですむアルコール系溶媒を使用する
ことができるので、ＰｖＣが薄膜状であっても接着時の
シワの発生を充分に防ぐことができ、接着操作は容易で
仕上がりは美しく、またＰＶＣ中の可塑剤の影醤を受け
て接着力が経時的に低下するようなこともなく、長期間
にわたって高い接着強度を保つＰＶＣの接着を可能とし
たものである。
る膨潤を懸念しないですむアルコール系溶媒を使用する
ことができるので、ＰｖＣが薄膜状であっても接着時の
シワの発生を充分に防ぐことができ、接着操作は容易で
仕上がりは美しく、またＰＶＣ中の可塑剤の影醤を受け
て接着力が経時的に低下するようなこともなく、長期間
にわたって高い接着強度を保つＰＶＣの接着を可能とし
たものである。
Claims (1)
- １、 ピペラジンと二塩基性酸とを主成分とするアルコ
ール系溶剤可溶性のポリアミドとエポキシシランとから
なる塩化ビニル樹脂用接着剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11709984A JPS60260671A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 塩化ビニル樹脂用接着剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11709984A JPS60260671A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 塩化ビニル樹脂用接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60260671A true JPS60260671A (ja) | 1985-12-23 |
| JPH0219870B2 JPH0219870B2 (ja) | 1990-05-07 |
Family
ID=14703372
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11709984A Granted JPS60260671A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 塩化ビニル樹脂用接着剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60260671A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63283918A (ja) * | 1987-05-18 | 1988-11-21 | Toyoda Gosei Co Ltd | ガラス・樹脂一体成形品 |
| JP2006057026A (ja) * | 2004-08-20 | 2006-03-02 | Toagosei Co Ltd | 熱可塑性接着剤及び該接着剤を利用する金属製固定具 |
| WO2011055580A1 (ja) * | 2009-11-04 | 2011-05-12 | 日立化成工業株式会社 | 接着剤組成物、回路接続構造体及び半導体装置並びにガラス用接着向上剤 |
| WO2014058056A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 日立化成株式会社 | 粘着剤組成物、積層体及び剥離方法 |
| JP2018203867A (ja) * | 2017-06-02 | 2018-12-27 | 日立化成株式会社 | 異方導電性接着剤組成物、異方導電性フィルム、及び接続構造体 |
Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| JPS5289141A (en) * | 1976-01-22 | 1977-07-26 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Method of manufacturing adhesive film |
| JPS5465734A (en) * | 1977-11-04 | 1979-05-26 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Powdery adhesive and adhesion method |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP11709984A patent/JPS60260671A/ja active Granted
Patent Citations (2)
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| JPS5289141A (en) * | 1976-01-22 | 1977-07-26 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Method of manufacturing adhesive film |
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| CN102597153A (zh) * | 2009-11-04 | 2012-07-18 | 日立化成工业株式会社 | 粘接剂组合物、电路连接结构体和半导体装置，以及玻璃用粘接促进剂 |
| KR101388851B1 (ko) * | 2009-11-04 | 2014-04-23 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 접착제, 회로 접속 구조체 및 반도체 장치 |
| WO2014058056A1 (ja) * | 2012-10-11 | 2014-04-17 | 日立化成株式会社 | 粘着剤組成物、積層体及び剥離方法 |
| JP2018203867A (ja) * | 2017-06-02 | 2018-12-27 | 日立化成株式会社 | 異方導電性接着剤組成物、異方導電性フィルム、及び接続構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0219870B2 (ja) | 1990-05-07 |
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