JPH02199450A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は直接ポジ写真感光材料に関し、特に露光条件に
よる影響を少なくした、コア／シェル構造を有する予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含有
する感光層を有する直接ポジ写真感光材料に関する。

（従来の技術） 反転処理工程又はネガフィルムを必要とせずに、直接ポ
ジ像を得る写真法はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像を作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さを考慮すると、主として
２つのタイプに分けることができる。

１つのタイプは、あらかじめカブラされたハロゲン化銀
乳剤を用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効
果等を利用して露光部のカブリ核（潜像）を破壊するこ
とによって現像後直接ポジ画像を得るものである。

もう１つのタイプは、カブラされていない内部潜像型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像露光後カブリ処理を施した
後かまたはカブリ処理を施しながら表面現像を行い直接
ポジ画像を得るものである。

また上記内部潜像型ハロゲン化銀写真乳剤とは、ハロゲ
ン化銀粒子の主として内部に感光核を有し、露光によっ
て粒子内部に主として潜像が形成されるようなタイプの
ハロゲン化銀写真乳剤をいう。

この後者のタイプの方法は、前者のタイプの方法に比較
して、−船釣に感度が高く、高感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプに関するもので
ある。

内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を用いて直接ポジ像を形成
する方法としては、種々の技術がこれまでに知られてお
り、例えば、米国特許第２，５９２．２５０号、同２，
４６６．９５７号、同第２゜４９７．８７５号、同第２
，５８８，９８２号、同第３，３１７，３２２号、同第
３．　７６１．　２６６号、同第３，７６１，２７６号
、同第３，７９６．５７７号および英国特許第１．　１
５１．　３６３号、同第１，１５０，５５３号（同１，
０１１．０６２）各明細書等に記載されているものがそ
の主なものである。

また、直接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、　Ｈ，ジェームス著「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス」（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｏ　Ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒ
ｏｃｅｓｓ　）、型ハロゲン化銀感光材料をカブリ処理
を施した後、又はカプリ処理を施しながら表面発色現像
処理を行い、その後漂白・定着（又は漂白定着）処理し
て達成できる。漂白・定着処理の後は通常水洗および／
又は安定化処理が施される。

また、直接ポジ写真感光材料においてはコア／シェル型
乳剤を用いることが提案されている。この乳剤は、表面
を化学増感したハロゲン化銀粒子を芯（コア）として、
その上へ更にハロゲン化銀を沈積させて殻（シェル）と
した粒子からなり、内部に積極的に感光核を導入して内
部感度を持たせた点に特色がある。

（発明が解決しようとする課題） 従来から使われてきたコア／シェル構造の内部潜像型乳
剤は、低照度で長時間露光した時に感度が低くなり、ま
た軟調化するため、最小画像濃度Ｄｍｉｎが高くなり、
画質が劣化する欠点がある。

また、この乳剤は、露光時の温度が高いと、感度が低く
なり、軟調化し、画質が劣化する。

このような欠点を除くために、ハロゲン化銀粒第４版、
第７章、１８２頁〜１９３頁や米国特許第３，７６１，
２７６号等に記載されている。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化銀内部に生
じた、いわゆる内部潜像に基因する表面減感作用により
、未露光部のハロゲン化銀粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現像処
理を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ像）が
形成されると信じられている。

上記の如く、選択的にカブリ核を生成させる手段として
は、一般に「光カブリ法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許１，１５１，３
６３号）と「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤（ｕｎ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ　）を用いる方法とが知
られている。この後者の方法については、例えば「リサ
ーチ・ディスクロージャー」（Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌、第１５１巻、Ｎｏ、　１５１
６２　（１９７６年１１月発行）の７６〜７日頁に記載
されている。

直接ポジカラー画像を形成するには、内部潜像子に金属
イオンをドーピングする方法が知られているが、その効
果は十分ではない。

また、コア／シェル構造の乳剤の調整には長時間かかり
、これを短縮することが望まれていた。

本発明は、前記したコア／シェル構造の内部潜像型乳剤
における欠点を解消することを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の予め
かぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含有
する感光層を有する直接ポジ写真感光材料において、該
内部潜像型ハロゲン化銀乳剤が少なくとも２層からなる
コア／シェア構造を有し、コアが臭素イオン濃度５．０
×１０−４〜２゜０×１０−”モル／ｌの条件で化学増
感処理されていることを特徴とする直接ポジ写真感光材
料によって達成される。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部潜像型ハロ
ゲン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらさ
れてなく、しかも潜像を主とじて粒子内部に形成するハ
ロゲン化銀を含有する乳剤であるが、更に具体的には、
ハロゲン化銀乳剤を透明支持体上に一定量（０，５〜３
　ｇ／ｒｒｆ）塗布し、これに０．０１ないし１０秒の
固定された時間で露光を与え下記現像液Ａ（内部型現像
液）中で、１８°Ｃで５分間現像したとき通常の写真濃
度測定方法によって測られる最大濃度が、上記と同量塗
布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下記現像
液Ｂ（表面型現像液）中で２０″Ｃで６分間現像した場
合に得られる最大濃度の、少くとも５倍大きい濃度を有
するものが好ましく、より好ましくは少なくとも１０倍
大きい濃度を有するものである。

内部現像液Ａ メトール　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ソーダ（
無水）　　　　　　９０　　ｇハイドロキノン　　　　
　　　　　　　８ｇ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　
　５２．５ｇＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　５
　　　ｇＫＩ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，５
ｇ０×１０−３〜１．４Ｘ１０−２モル／Ｉ！、である
。熟成温度は５５°Ｃ以上１００°Ｃ以下が好ましく、
６５°Ｃ以上１００℃以下がさらに好ましい。最も好ま
しいのは７０°Ｃ以上１００℃以下である。熟成時間は
、温度と化学増感剤の量により、最適時間が変化するが
、おおむね１０分から５時間の程度である。ｐＨは、好
ましくは２〜９で行なう。

上記したコア粒子の化学増感のためには、慣用の化学増
感剤を使用することができ、その化学増感剤を具体的に
いうと、特開昭６２−２１５２７２号公報第１２頁左下
欄第１８行〜右下欄第１６行、あるいはＨ，フリーゼル
（Ｈ９Ｆｒｉｅｓｅｒ）　Ｎａ、デイ−・グルンドラー
ゲル・デル、フォトグラフィジエン・プロツエセ・ミツ
ト・ジルベルハロゲニデン（Ｄｉｅ　Ｇｒｕｎｌａｇｅ
ｎ　ｄｅｒ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏ
ｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｆｌｂｅｎｈａｌｏｇｅｎｉｄ
ｅｎ）　　（アカデミッシュ　フェルラグスゲゼルシャ
フト　１９６Ｂ）６７５−７３４頁に記載の化合物を用
いることができる。すなわち、化学増感剤としては、硫
黄増感剤、還元増感剤及び貴金属増感剤（特に金増感水
を加えて　　　　　　　　　　　　１　　！表面現像液
Ｂ メトール　　　　　　　　　　　　２．５ｇ！−アスコ
ルビン酸　　　　　　　１０　　　ｇＮａＢＯｚ　　・
４Ｈｚ　０　　　　　　３５　　　ｇＫＢｒ　　　　　
　　　　　　　　　　１　　　ｇ水を加えて　　　　　
　　　　　　　ＩＩ！。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子は、少なくとも２
層からなるコア／シェル型のものである。

このコア／シェル構造をもつ内部潜像型のハロゲン化銀
粒子は、これまで知られてきたコア／シェル型乳剤の製
造方法によって形成することができる。

本発明の内部潜像型ハロゲン化銀粒子についてさらに詳
しく説明すると、コア粒子が形成された後、該コア粒子
は臭素イオン濃度が５．０×１０−４〜２．０×１０−
２モル／ｌの条件で化学増感される。臭素イオン濃度は
好ましくは２．０×１０−４〜１．７Ｘ１０−２モル／
！、さらに好ましくは５゜剤）が使用できるが、これら
の中でも金増感剤あるいは硫黄増感剤を用いることが望
ましい。

本発明における上記のでの金増感剤を用いる化学増感、
すなわち金増感は、は、金イオンを含む化合物、例えば
ＡｕＣｊ！４−　、ＡｕＢｒ４−１Ａｕ（ＳＣＮ）−、
Ａｕ（ＣＮ）ｚ−、Ａｕ（ＳｚＯｓ）ｚ’の酸やそのカ
リウムやナトリウム塩などを、コア粒子の銀１モルに対
して好ましくは５Ｘ１０−６〜５×１０−’モル、より
好ましくはｌＸｌ０−４〜１×１０−３モル、通常の方
法に従い乳剤に添加することにより行うことができる（
例えば、Ｔ、　Ｈ。

Ｊａｍｅｓ　’ｆＪＡ、「ザ・セオリー・オブ・ザ・フ
ォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　
ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓ）　Ｊ　１９７７年、Ｍａｃａ＋ｉｌｌａｎＰｕｂｌ
ｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、　Ｉｎｃ、発行、第１５４〜１５
５頁、「リサーチディスクロージャー」誌（７６４３、
第２３頁参照）。

本発明におけるコアの熟成においては、金増感剤ととも
に適宜硫黄増感剤、還元増感剤などを併用することがで
きる。

その硫黄増感剤としては、活性ゼラチンや銀と反応し得
る硫黄化合物、例えばチオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカ
プト化合物類、ローダニン類が挙げられる。還元増感剤
としては、還元性物質、例えば、第一すず塩、アミン類
、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シ
ラン化合物が挙げられる。

ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状もしくは球に
近い粒子の場合は粒子直径を、立方体粒子の場合は、稜
長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積にもとすく平均で
あられず）は、２．０μ以下で０．１μ以上が好ましい
が、特に好ましいのは１．　２μ以下０．　２μ以上で
ある。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよ
いが、粒状性や鮮鋭度性の改良のために、粒子数あるい
は重量で平均粒子サイズの±４０％以内（より好ましく
は±３０％以内、最も好ましくは±２０％以内）に全粒
子の９０％以上、特に９５％以上が入るような粒子サイ
ズ分布の狭い、いわゆる「単分散」ハロゲン化銀乳剤を
本発明に使用するのが好まし本発明に使用するハロゲン
化銀乳剤は、表面に硫黄もしくはセレン増感、還元増感
、貴金属増感などの単独もしくは併用により化学増感す
ることもできる。

本発明に使用するハロゲン化銀乳剤には米国特許第４３
９５４７８号、同第３７６１２７６号、特開昭５１−２
．１６１３６などに記載されているように、マンガン、
銅、カドミウム、亜鉛、鉛、ビスマスもしくは周期律表
第■族金属などを内蔵させることもできる。

本発明の感光材料は、次に示す一般式（Ｎ−Ｉ）又は（
Ｎ−ＩＩ）で示される化合物で示される化合物を造核剤
として含有していることが好ましい。

一般式（Ｎ−Ｉ） ■ Ｒ’ （式中、Ｚは５ないし６員の複素環を形成するに必要な
非金属原子群を表わし、Ｚば置換基で置換い。また感光
材料が目標とする階調を満足させるために、実質的に同
一の感色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる
２種以上の単分散ハロゲン化銀乳剤もしくは同一サイズ
で感度の異なる複数の粒子を同一層に混合または別層に
重層塗布することができる。さらに２種類以上の多分散
ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との
組合わせを混合あるいは重層して使用することもできる
。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａｒ
）な結晶体を有するものでもよく、また球状などのよう
な変則的（ｉｒｒｅｇｕｊａｒ）な結晶形をもつもので
もよく、またはこれらの結晶形の複合形をもつものでも
よい。また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の
値が５以上とくに８以上の平板粒子が、粒子の全投影面
積の５０％以上を占める乳剤を用いてもよい。

これら種々の結晶形の混合から成る乳剤であってもよい
。

されていてもよい。Ｒ＋は脂肪族基であり、Ｒ２は水素
原子、脂肪族基または芳香族基である。Ｒ１及びＲ２は
置換基で置換されていてもよい。また、Ｒ２は更にＺで
完成される複素環と結合して環を形成してもよい。但し
、Ｒ１，Ｒ２及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
一つは、アルキニル基、アシル基、ヒドラジン基または
ヒドラゾン基を含むか、またはＲ１とＲ２とで６員環を
形成し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成する。さらに
ＲＩＲ２及びＺの置換基のうち少なくとも一つは、ハロ
ゲン化銀への吸着促進基を有してもよい。Ｙば電荷バラ
ンスのための対イオンであり、ｎはＯまたは１である。

更に詳しく説明すると、Ｚで完成される複素環は、例え
ばキノリニウム、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾ
リウム、ピリジニウム、チアゾリニウム、チアゾリウム
、ナフトチアゾリウム、セレナゾリウム、ベンゾセレナ
ゾリウム、イミダゾリウム、テトラゾリウム、インドレ
ニウム、ピロリニウム、アクリジニウム、フェナンスリ
ジニウム、イソキノリニウム、オキサシリウム、ナフト
オキサシリウム及びベンズオキサシリウム核があげられ
る。Ｚの置換基としては、アルキル、アルケニル、アラ
ルキル、アリール、アルキニル、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アリールオキシ、ハロゲン原子、アミノ、アルキル
チオ、アリールチオ、アシルオキシ、アシルアミノ、ス
ルホニル、スルホニルオキシ、スルホニルアミノ、カル
ボキシル、アシル、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホ、シアノ、ウレイド、ウレタン、炭酸エステル、ヒ
ドラジン、ヒドラゾン、またはイミノ基などがあげられ
る。Ｚの置換基としては、例えば上記置換基の中から少
なくとも１個選ばれるが、２個以上の場合は同じでも異
なっていてもよい。また上記置換基はこれらの置換基で
さらに置換されていてもよい。

更にＺの置換基として、適当な連結基りを介してＺで完
成される複素環四級アンモニウム基を有してもよい。こ
の場合はいわゆるダイマーの構造を取る。

Ｚで完成される複素環として、好ましくはキノリニウム
、ベンゾチアゾリウム、ベンズイミダゾリウム、ピリジ
ニウム、アクリジニウム、フェナンスリジニウム、及び
イソキノリニウム核があげられる。更に好ましくはキノ
リニウム、ベンゾチアゾリウムであり、最も好ましくは
キノリニウムである。

Ｒ１及びＲ２の脂肪族基は、炭素数１〜１８個の無置換
アルキル基およびアルキル部分の炭素数が１〜１８個の
置換アルキル基である。置換基としては、Ｚの置換基と
して述べたものがあげられる。更にＲ２はＺで完成され
る複素環と結合して環を形成することができる。

Ｒ２で表わされる芳香族基は炭素数６〜２０個のもので
、例えばフェニル基、ナフチル基などがあげられる。置
換基としてはＺの置換基として述べたものがあげられる
。Ｒ２として好ましくは脂肪族基であり、最も好ましく
はメチル基、置換メチル、又は更にＺで完成される複素
環と結合して環を形成する場合である。

Ｒ’　、Ｒ”及びＺで表わされる基のうち、少なくとも
一つはアルキニル、アシル、ヒドラジン、またはヒドラ
ゾン基を有するか、またはＲ１とＲ２とで６員環を形成
し、ジヒドロピリジニウム骨格を形成するが、これらは
Ｚで表わされる基への置換基として先に述べた基で置換
されていてもよい。

Ｒ１、Ｒ２及びＺで表わされる基または環への置換基の
少な（とも１つは、アルキニル基またはアシル基である
場合、あるいはＲ１とＲ２とが連結してジヒドロピリジ
ニウム骨格を形成する場合が好ましく、更にアルキニル
基を少なくとも一つ含む場合が最も好ましく、特にプコ
パギル基が最も好ましい Ｒ１、ＲＺ及びＺの置換基の有するハロゲン化銀への吸
着促進基としてはＸ　’−（−Ｌ　Ｉ−）−ｒ−で表わ
されるものが好ましい。ここで、Ｘｌはハロゲン化銀へ
の吸着促進基、Ｌｌは二価の連結基であり、ｍはＯ又は
１である。

ＸＩで表わされるハロゲン化銀への吸着促進基の好まし
い例としては、チオアミド基、メルカプト基または５な
いし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

これらはＺの置換基として述べたもので置換されていて
もよい。チオアミド基としては好ましくは非環式チオア
ミド基（例えばチオウレタン基、チオウレイド基など）
である。

Ｘｌのメルカプト基としては、特にペテロ環メルカプト
基（例えば５−メルカプトテトラゾール、３−メルカプ
ト−１，２，４−）リアゾール、２メルカプト−１，３
，４−チアジアゾール、２メルカプト−Ｌ　　３，４−
オキサジアゾールなど）が好ましい。

Ｘｌで表わされる５ないし６員の含窒素複素環としては
、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなるもので、
好ましくはイミノ銀を生成′するもので例えばヘンシト
リアゾール、アミノチアトリアゾールがあげられる。

Ｌｌで表わされる二価の連結基としては、Ｃ１Ｎ、Ｓ、
０のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。

具体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、ア
ルキニレン基、アリーレン基、Ｏ−−５−１−Ｎ　Ｈ−
１−Ｎ−１−Ｃｏ−１ＳＯ□−（これらの基は置換基を
もっていてもよい）、等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。組合せの例としては、−ＣＣＮＨ− ＨＣＮＨ ＳＯ□ＮＨ ＣＮＨ −ＮＨ３Ｏ□ＮＨ （アル （アリーレン） ＨＣＮＨ ＣＮＨ−などが好ましい。

（アリーレン） 電荷バランスのための対イオンＹとしては、例えば臭素
イオン、塩素イオン、沃素イオン、ｐトルエンスルホン
酸イオン、エチルスルホン酸イオン、過塩素酸イオン、
トリフルオロメタンスル（Ｎ−１ （Ｎ ■−２） （Ｎ ■−３） ホン酸イオン、チオシアンイオン、四フッ化ホウ素イオ
ン、六フッ化リンイオンなどがあげられる。

これらの化合物及びその合成法は例えばリサーチ・ディ
スクロージャー（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ）誌Ｎｏ、２２，５３４　（１９８３年１月発行、５
０〜５４頁）、及び同Ｎｏ、２３．　２１３（１９８３
年８月発行、２６７〜２７０頁）に引用された特許、特
公昭４９−３８，１６４号、同５２−１９，４５２号、
同５２−４７，３２６号、特開昭５２−６９，６１３号
、同５２−３，４２６号、同５５−１３８．７４２号、
同６０−１１゜８３７号、米国特許第４，３０６，０１
６号、及び同４，４７１，０４４号に記載されている。

一般式（Ｎ−１）で表わされる化合物の具体例を以下に
あげるが、これらに限定されるわけではない。

（Ｎｉ−４） （Ｎ−Ｉ−５） （Ｎ−Ｉ−６） （Ｎ ■ Ｈ （Ｎ ■ （Ｎ ■ し１ｊ２１．：１．ｌｊ （Ｎ Ｉ−１３） （Ｎ−１ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ 〔Ｎ ■ （Ｎ Ｉ−１７） （Ｎ ■ （Ｎ−１−１９） （Ｎ−■−２０） 一般式（Ｎ−１１） Ｒ”−Ｎ−Ｎ−Ｇ−Ｒ” Ｒ２３Ｒ２４ （式中、Ｒ”は脂肪族基、芳香族基、又はへテロ環基を
表わし；Ｒ２２は水素原子、アルキル、アラルキル、ア
リール、アルコキシ、アリールオキシ、アミド基などで
ある。

これらのうち特にウレイド基及びスルホニルアミノ基が
好ましい。

これらの基は可能なときは互いに連結して環を形成して
もよい。

Ｒ”として好ましいのは、芳香族基、芳香族へテロ環又
はアリール置換メチル基であり、更に好ましくはアリー
ル基（例えばフェニル基、ナフチル基など）である。

Ｒ２２で表わされる基のうち好ましいものは、水素原子
、アルキル基（例えばメチル基）、アラルキル基（例え
ば、２−ヒドロキシベンジル基など）、または了り−ル
基（例えば２〜ヒドロキシメチルフエニル基など）であ
り、特に水素原子が好ましい。

Ｒ２２の置換基としては、Ｒ２＋に関して列挙した置換
基が適用できる他、例えばアシル、アシルオキシ、アル
キルもしくはアリールオキシカルボニル、アルケニル、
アルキニルやニトロ基なども適用できる。

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換さ又はアミ
ノ基を表わし；Ｇはカルボニル、スルホニル、スルホキ
シ、ホスホリル、又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃて）
を表わし；Ｒ２３及びＲ”は共に水素原子か、あるいは
一方が水素原子で他方カアルキルスルホニル、アリール
スルホニル又はアシル基のどれかひとつを表わす。ただ
しＧ、Ｒ２３、Ｒ”およびヒドラジン窒素を含めた形で
ヒドラゾン構造（、：Ｎ−Ｎ＝（、：二）を形成しても
よい。また以上述べた基は可能な場合は置換基で置換さ
れていてもよい。） 更に詳しく説明するとＲ２Ｉは置換基で置換されていて
もよく、置換基としては、例えば以下のものがあげられ
る。これらの基は更に置換されていてもよい。例えばア
ルキル、アラルキル、アルコキシ、アルキルもしくはア
リール置換アミノ、アシルアミノ、スルホニルアミノ、
ウレイド、ウレタン、アリールオキシ、スルファモイル
、カルバモイル、アリール、アルキルチオ、アリールチ
オ、スルホニル、スルフィニル、ヒドロキシ、ハロゲン
原子、シアノ、スルホ、カルボキシル基やリン酸れてい
てもよい。また可能な場合は、これらの基が互いに連結
して環を形成してもよい。

Ｒ２１又はＲ２２、なかでもＲ２＋は、カプラーなどの
耐拡散基、いわゆるバラスト基を含んでもよいし、特に
ウレイド、スルホニルアミノ基で連結する場合が好まし
い。

ハロゲン化銀粒子の表面に吸着するのを促進する基ｘ２
→Ｌ２−＋−１−ｒを有していてもよい。ここでＸ２は
一般式（Ｎ−１）のＸｌと同じ意味を表わし、好ましく
はチオアミド（チオセミカルバジド及びその置換体を除
く）、メルカプト、または５ないし６員の含窒素へテロ
環基である。Ｒ２は一価の連結基を表わし、一般式（Ｎ
−１）のＬ’と同じ意味を表わす。ｍ２は０または１で
ある。

更に好ましいｘ２は、非環状チオアミド基（例えばチオ
ウレイド基、チオウレタン基など）、環状のチオアミド
基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば
２−メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト−１，
２，４−）リアゾール、５−メルカプトテトラゾール、
２−メルカプ）−１，３，４−オキサジアゾール、２−
メルカプトヘンズオキサゾールなど）、又は含窒素へテ
ロ環基（例えば、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾ
ール、インダゾール基など）の場合である。

最も好ましいＸ２については、用いる感材によって異な
る。例えばカラー感材において、ｐ−フェニレンジアミ
ン系現像薬の酸化体とカップリング反応して色素を形成
する色材（いわゆるカプラー）を用いる場合は、Ｘ２と
してはメルカプト置換含窒素へテロ環、又はイミノ銀を
形成する含窒素へテロ環が好ましい。またカラー感材に
おいて現像薬酸化体とクロス酸化することにより拡散性
色素を生成する色材（いわゆるＤＲＲ化合物）を用いる
場合は、Ｘ２としては非環状チオアミド基、又はメルカ
プト置換含窒素へテロ環が好ましい。

さらに、黒白感材においては、ｘ２としてはメルカプト
置換含窒素へテロ環又はイミノ銀を形成する含窒素へテ
ロ環が好ましい。

Ｒ”、Ｒｚａとしては水素原子が最も好ましい。

一般式（Ｎ−Ｉ［）のＧとしてはカルボニル基が６０．
６３８号、同第４，４７８，９２８号、さらには同２，
５６３，７８５号及び同２，５８８゜９８２号に記載さ
れている。

一般式（Ｎ−旧で示される化合物の具体例を以下に示す
。ただし本発明は以下に示す化合物以外のものも使用で
きるものである。

（Ｎ−ｎ−１） （Ｎ−１１−２） 最も好ましい。

また一般式［Ｎ−１１）で表わされる化合物としては、
ハロゲン化銀への吸着基を有するものやウレイド、スル
ホニルアミノ基を有するものがより好ましい。

これらの化合物例およびその合成法はまずハロゲン化銀
吸着基を有するヒドラジン系造核剤の例としては、例え
ば米国特許第４，０３０，９２５号、同第４，０８０，
２０７号、同第４．　０３１゜１２７号、同第３，７１
８，４７０号、同第４゜２６９．９２９号、同第４，２
７６．３６４号、同第４，２７８，７４８号、同第４，
３８５．１０８号、同第４，４５９，３４７号、同４，
４７８．９２２号、同４，５６０，６３２号、英国特許
第２，０１１，３９１Ｂ号、特開昭５４−７４゜７２９
号、同５５−１６３，５３３号、同５５−７４．５３６
号、及び同６０，１７９，７３４号などに記載されてい
る。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭５
７−８６，８２９号、米国特許第４，５（Ｎ−ｎ−３） （Ｎ−Ｉｆ−４） （Ｎ−ｎ−５） （Ｎ−］１ ／ ＣＨ，０Ｈ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ ■ （Ｎ これらの造核剤は、内潜型ハロゲン化銀乳剤層に添加す
ることが望ましいが、塗布中或いは処理中に拡散して造
核剤がハロゲン化銀に吸着する限り、他の層たとえば、
中間層、下塗り層やバック層に添加してもよい。

造核剤の使用量は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−８
〜１０−２モルが好ましく、さらに好ましくは１０−７
〜１０−３モルである。

また２種以上の造核剤を併用してもよい。

本発明において前記造核剤の作用をさらに促進するため
、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも１つ有する、テトラザインデン類、トリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および特開昭６３−１０
６６５６号公報（６〜１６頁）に記載の化合物を添加す
ることができる。

造核促進剤の具体例を以下にあげるが、これらに限定さ
れるわけではない。

（Ａ−１）３−メルカプト−１，２，４−トリアゾロ（
４，５−ａ）ピリジン （Ａ−２）３−メルカプト−１，２，４−）リアゾロ（
４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−３）５−メルカプト−１，２，４−）リアできる
が、感光材料中なかでも内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層
やその他の親水性コロイド層（中間層や保護層など）中
に含有させるのが好ましい。

特に好ましいのはハロゲン化銀乳剤層中又はその隣接層
である。

本発明において直接ポジカラー画像を形成するには種々
のカラーカプラーを使用することができる。カラーカプ
ラーは、芳香族第一級アミン系発色現像薬の酸化体とカ
ップリング反応して実質的に非拡散性の色素を生成また
は放出する化合物であって、それ自身実質的に非拡散性
の化合物であることが好ましい。有用なカラーカプラー
の典型例には、ナフトールもしくはフェノール系化合物
、ピラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化合物および
開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物がある。本発
明で使用しうるこれらのシアン、マゼンタおよびイエロ
ーカプラーの具体例は［リサーチ・ディスクロージャー
」誌Ｎα１７６４３　（１９７８年１２月発行）ｐ２５
、■−Ｄ項、同Ｎｏ、１８７１７　（１９７９年１１月
発行）および特開昭６ゾロＣＩ、５−ａ）ピリミジン （Ａ−４）　７−（２−ジメチルアミノエチル）５−メ
ルカプト−１，２，４−）リアゾロ［１，５−ａ）ピリ
ミジン （Ａ−５）３−メルカプト−７−メチル−１，２゜４−
トリアゾロ（４，５−ａ）ピリミジン （Ａ−６）３．６−ジメルカブトー１．２．４トリアゾ
ロ（４，５−ｂ）ピリダジン （Ａ、−７）２−メルカプト−５−メチルチオ−１゜３
．４−デアジアゾール （Ａ−８）３−メルカプト−４−メチル−１，２４−ト
リアゾール （１−９）　２−（３−ジメチルアミノプロピルチオ）
−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 （Ａ−１０）ｌ−（２−モルホリノエチルチオ）５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール塩酸塩 造核促進剤は、感光材料中に含有させることが２−２１
５２７２号に記載の化合物およびそれらに引用された特
許に記載されている。

生成する色素が有する短波長域の不要吸収を補正するた
めの、カードカプラー、発色色素が適度の拡散性を有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチンを用い
るのが有利であるが、それ以外の親水性コロイドも用い
ることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２１５２７２号１８５〜
１９３頁に記載されている。

本発明にはカプラーの発色性の向上させる目的で発色増
強剤を用いることができる。化合物の代表例は特開昭６
２−２１５２７２号１２１〜１２５頁に記載のものがあ
げられる。

本発明の感光材料ムこは、イラジェーションやハレーシ
ョンを防止する東側、紫外線吸収剤、可塑剤、螢光増白
剤、マット剤、空気カブリ防止剤、塗布助剤、硬膜剤、
帯電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。

これらの添加剤の代表例は、リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｎｏ、　１７６４３■〜ＸＩ［［（１９７８年１
２月発行）ｐ２５〜２７、および同１８７１６　（１９
７９年１１月発行）Ｐ６４７〜６５１に記載されている
。

本発明は支持体上に少な（とも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。好ましい層配列の順序は支持体側から赤感性、緑
感性、青感性または支持体側から緑感性、赤感性、青感
性である。また前記の各乳剤層は感度の異なる２つ以上
の乳剤層からできていてもよく、また同−感色性をもつ
２つ以上の乳剤層の間に非感光性層が存在していて反転
フィルム、カラー反転ベーパー、インスタントカラーフ
ィルムなどを代表例として挙げることができる。またフ
ルカラー複写機やＣＲＴの画像を保存するためのカラー
ハードコピーなどにも適用することができる。本発明は
また、「リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７
Ｌ２３（１９７８年７月発行）などに記載の三色カプラ
ー混合を利用した白黒感光材料にも適用できる。

更に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明を応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料として
は、特開昭５９−２０８５４０号や、特開昭６０−２６
００３９号に記載されているＢ／Ｗ直接ポジ写真感光材
料（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイクロ感材
、写真用感材、印刷感材）などがある。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系もよい。赤感性乳剤層にシアン形成
カプラーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ含むの
が通常であるが、場合により異なる組合わせをとること
もできる。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルター層、ハレーション防止剤、
バック剤、白色反射層などの補助層を適宜設けることが
好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３　
■　■項（１９７８年１２月発行）ｐ２８に記載のもの
やヨーロッパ特許０，１０２，２５３号や特開昭６１−
９７６５５号に記載の支持体に塗布される。またリサー
チ・ディスクロージャー誌Ｎｏ、　１７６４３　　Ｘ　
　Ｖ項ｐ２８〜２９に記載の塗布方法を利用することが
できる。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー化合物が
好ましく使用され、その代表例としてば３−メチル−４
−アミノ−Ｎ、　Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎβ−ヒドロキシエチルアニ
リン、３−メチル４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン
及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしくはＰ−）ルエンスル
ホン酸塩が挙げられる。これらの化合物は目的に応じ２
種以上併用することもできる。

これらの発色現像液のＰＨは９〜１２であり、好ましく
は９．５〜１１．５である。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ　　第６４巻、Ｐ２４８−２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵してもよい。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。

一方、本発明の黒白感光材料を現像するには、知られて
いる種々の現像主薬を用いることができる。すなわちポ
リヒドロキシベンゼン類、たとえばハイドロキノン、２
−クロロハイドロキノン、されるものではない。

実施例１ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水性液に激し
く撹拌しなから７５°Ｃて１５分を要して同時に添加し
、平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。こ
の粒子の形成の際銀１モルあたり０．３ｇの３．４−ジ
メチル−１，３−チアゾリン−２−チオンをゼラチン水
溶液に添加して用いた。得られた乳剤を通常の方法で脱
塩後、臭化カリウム水性液を添加して、臭素イオン濃度
を１、ｌＸｌ０−”モル／ｌに調整した。銀４モル当り
６ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水
塩）を順次加え７５°Ｃで３０分間加熱することにより
化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．　７μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動係数は約１０％であった。この乳剤を通常の方
法で脱塩後、この乳剤２−メチルハイドロキノン、カテ
コール、ピロガロールなど；アミノフェノール類、たと
えばｐアミノフェノール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール、２．４−ジアミノフェノールなど；３ピラゾリ
ドン類、例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン類、１
−フェニル−４，４′−ジメチル３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル４−ヒドロキシメチル−３−ピ
ラゾリドン、５゜５−ジメチル−１−フェニル−３−ピ
ラゾリドン等；アスコルビン酸類などの、単独又は組合
せを用いることができる。又、特開昭５８−５５９２８
号に記載されている現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
現像方法の詳しい具体例およびその使用法については「
リサーチ・ディスクロージャー」誌Ｎｏ、１７６４３　
（１９７８年１２月発行）Ｘ■〜ＸＸＩ項などに記載さ
れている。

（実施例） 以下、実施例によって本発明を具体的に説明する。ただ
し、本発明はこれらの実施例のみに限定に銀１モル当り
１．５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと１．５ｍｇの塩化金
酸（４水塩）を加え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増
感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

乳剤ＥＭ−２の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水性液に激し
く撹拌しながら５０°Ｃて１０分を要して同時に添加し
、平均粒径が１０．２５μの八面体臭化銀粒子を得た。

この粒子の形成の際銀１モルあたり０．１ｇの３．４−
ジメチル−１，３−チアゾリン−２−千オンをゼラチン
水溶液に添加して用いた。得られた乳剤を通常の方法で
脱塩後、臭化カリウム水性液を添加して、臭素イオン濃
度を１．５Ｘ１０−２モル／Ｉ！、に調整した。銀１モ
ル当り５ｍｇのチオ硫酸ナトリウムと７ｍｇの塩化金酸
（４水塩）を順次加え７５°Ｃで３０分間加熱すること
により化学増感処理を行なった。

こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈澱
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．　４μの
八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイ
ズの変動体数は約１０％であった。この乳剤を通常の方
法で脱塩後、この乳剤に銀１モル当り２．５ｍｇのヂオ
硫酸ナトリウムと２．５ｍｇの塩化金酸（４水塩）を加
え６０°Ｃで６０分間加熱して化学増感処理を行ない内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た。

比較乳剤Ａ−１の作り方 コアの化学増感処理時の臭素イオン濃度を２゜５Ｘ１０
−２モル／Ｉ！、にし、化学増感処理を７５°Ｃ１８０
分間行なった以外は、乳剤ＥＭ−１と同様にして調製し
た。

比較乳剤Ａ−２の作り方 コアの化学増感処理時の臭素イオン濃度を２゜７Ｘ１０
−”モル／Ｉ！、にし、化学増感処理を７５°Ｃ１８０
分間行なった以外は、乳剤ＥＭ−２と同様にして調製し
た。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表面に、次の第１層から第１４層を、裏
側に第１５層から第１６層を重層塗布カラー写真感光材
料を作成した。第１層塗シアンカプラー（ＥｘＣ−１，
２，３を１：１：０．２）　　　　　　　　　・・・０
．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）・・
・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　・・・０．００３
力プラー分散媒（Ｃｐ　ｄ−６）　　　・・・０．０３
カプラー溶　媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）−・・０
．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀　　　　　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・１．００シアンカプラー（Ｅ
ｘＣ−１，２，３を１：１：０．２）　　　　　　　　
　・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４
等量）・・・０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０３カ
プラー溶　媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・・・０．
１２ 右側のポリエチレンには酸化チタンを白地顔料として、
また微量の群青を青み付は染料として含む（支持体の表
面の角度は　Ｌ”、ａ”、ｂ”系で８８．０、−０．２
０、−０．７５であった。）（感光層組成） 以下に成分と塗布量（ｇ／ｒｒ？単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については銀換算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は高感度層には乳剤ＥＭ−１、低感度
層には乳剤ＥＭ−２である。、但し第１４層の乳剤は表
面化学増感しないリップマン乳剤を用いた。

第１層（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　・・−０，７０第２層（
中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層
（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀　　　　　　　　・・・０．０４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・１．００第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．１０第６
層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀　
　　　　　　　　　　　・・・０．０４ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（
ＥｘＭ−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２Ｉ３を１０
ニア：７：Ｉ比で）　・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶　媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀　
　　　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・０．８０マゼンタプラー（ＥｘＭ
−１，２，３等量）・・・０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・・・０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２１３を１０
＝７＝７：１比で）　・・・０．０２５力プラー分散媒
（Ｃｐｄ−６）　　　・・・０．０５カプラー溶　媒（
Ｓｏｌｖ−４，６等量）・・・０．１５ 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイド銀（粒子サイズ１００人）・・・０．
１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．０７混色
防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　・・・０．０３ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　−・・０．６０イエローカ
プラー（ＥｘＭ−１，２等量）・・・０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を １：５比で）　　　　　　　　　　・・・０゜００７力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　＝−０，０５カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　−０，１０第１３層（紫
外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．００紫外
線吸収層（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　・・・０．０２紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・・・０．０
８ イラジェーション防止染料 （Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を１０：１０
：１３：１５：２０比で） 混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）・・・０．１
０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）・・・０．０７第１
０層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀　　　　　　　　　　・・・０．０７ゼラチン　　　
　　　　　　　　　・・・０．８０イエローカプラー（
ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　・・・０．１０ス
テイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を １：５比で）　　　　　　　　　　・・・０．００７力
プラー分散媒（ＣＰｄ−６）　　　・・・０．０５カプ
ラー溶　媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１０ 第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀　　　　　　　　　　・−・０．１５・・・０．０５ 第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル 変性共重合体　　　　　　　　　・・・０．０１ポリメ
チルメタクリレ一ト粒子 （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化ケイ素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外
線吸収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（ＣＰｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏面
保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （平均粒子サイズ２．４μ）と酸化ケイ素（平均粒子サ
イズ５μ）等量　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１、Ｈ−２等量）・・・０．１４ 各感光層には、造核促進剤としてｃｐ　ｄ−２２をＡｇ
１モル当り４．５Ｘ１０−’モル用いた。更に各層には
乳化分散助剤としてアルカノールＸＣ（Ｄｕｐｏｎ社）
及びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助
剤としてコハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　　Ｆ−
１２０（大日本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀及
びコロイド銀含有層には安定剤として（Ｃｐｄ−２３，
２４，２５）を用いた。

なお各感光層には造核剤として、Ｎ−■−１６の化合物
を銀１モル当り４．５Ｘ１０−６用いた。

このようにしてサンプルＮｏ、　１を作製した。

ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ Ｃｐｄ Ｃｐｄ ｘＳ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ｐｄ −←ＣＨ２ ＣＨ→１− ＣＯＮＨＣ４Ｈｑ（ｔ） ｎ−１００〜１０００ ｐ　ｄ−７ ｐｄ −←ＣＨ２ ＣＨ→ｍ。

Ｃ００ＣｚＨｓ ｐｄ ｐｄ ｐｄ Ｃｐｄ−１４ Ｃｐｄ Ｃｐｄ−１６ しａｎｑ（Ｌ） ｃｐ　ｄ−２０ ｃＰ　ｄ−２１ ｃｐ　ｄ−２２ Ｃｐｄ Ｃｐｄ Ｐｄ−１９ ＬＪ３Ｋ ）Ｕ３Δ ｐｃｔ Ｃｐ　ｄ−２４ ｃｐ　ｄ−２５ Ｃｐｄ ｐｄ ＸＣ−１ ＸＣ ＸＭ ＸＭ ＸＣ−３ ＸＭ−１ ＸＹ−１ ；） ＸＹ−２ ５０１ｖ−１ジ（２−エチルヘキシル）セバケート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）
エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒドロキシ−１，３，５
−）リアジンＮａ 塩 乳剤をＥＭ−１の代りにＡ、−１、ＥＭ−２の代りにＡ
−２にした以外はサンプルＮｏ、　１と同様にして、比
較サンプルＡを作製した。

サンプルＮｏ、　１とＡに０．０１秒あるいは１秒のウ
ェッジ露光（３２００Ｋ、ハロゲンランプ、１ＯＣＭＳ
）を与えた。その後で、後記するとおりの処理工程Ａを
施し、得られた画像濃度を測定した。その測定結果を第
１表に示す。

第１表 ＊露光時間 本発明のサンプルＮα１は、０．０１秒と１秒の露光に
より感度変化が比較サンプルのＡより小さく好ましかっ
た。また同時に階調変化も小さく好ましかった。

処理工程Ａ 発色現像　　１３５秒　　３８°Ｃ 漂白定着　　　４０〃　　３３〃 水洗（１）　　４０〃　　３３〃 水洗（２）　　４０〃　　３３／／ 乾　　燥　　　３０〃　　　８ｏｌ／ メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　３０．０ｇ蛍光増白
剤（ジアミノスチルベン系）１．０ｇＤ−ソルビット ナフタレンスルホン酸ナトリ ラム・ホルマリン縮金物 エチレンジアミンテトラキス メチレンホスホン酸 ジエチレングリコール ベンジルアルコール 臭化カリウム ベンゾトリアゾール 亜硫酸ナトリウム Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシメ チル）ヒドラジン Ｄ−グルコース トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン スルホンアミドエチル）−３ ０，１５ｇ ０．１５ｇ １．５　ｇ １２゜ １３゜ Ｏｏ ０゜ ２゜ ６゜ ｍ１ ５ｍＩ！。

０ｇ ０３ｇ ４ｇ ４ｇ ２．０　ｇ ６．０　ｇ ６．４ｇ 町Ｚ職　　　　　　　□ エチレンジアミン４酢酸・２ナト　　　４．Ｏｇリウム
・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ　（１）　７０．　０　
　ｇ・アンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム（７００ｇ／ｊり　１８０ｍｌ！
ｐｍｌ用エンスルフィン酸　　　　　２０．０ｇナトリ
ウム 重亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　２０．０ｇ５−メ
ルカプト−１，３，４−０，５ｇトリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　　　　　　１０．０ｇ水洗
水 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドバ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライト　Ｉ　、Ｒ−４００
）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマ
グネシウムイオン濃度を３　ｍ　ｇ　／　１以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ
＃２と硫酸ナトリウム１．５ｇ＃２を添加した。この液
のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

実施例−２ 乳剤ＥＭ−３，４ｉ各々コア粒子形成後、脱塩しないで
ＰＡｇを調整しコアに化学増感処理した以外は乳剤ＥＭ
−１，２と同様に作製した。

乳剤Ａ−３，４ｉ各々コア粒子形成後、脱塩しないでＴ
’Ａｇを調整しコアに化学増感処理した以外は乳剤ＥＭ
−１，２と同様に作製した。

高感度層に乳剤ＥＭ−３および低感度層に乳剤ＥＭ４を
用いた以外はサンプルＮｏ、　１と同様にしてサンプル
Ｎｏ、　２を作製した。また同様に高感度層に乳剤Ａ−
３および低感度層に乳剤Ａ−４を用いた以外はサンプル
Ｎｏ、　１と同様にして比較サンプルＮｏ、　Ｂを作製
した。

サンプルＮｏ、　２とＢを実施例−１と同様に露光処理
し、同じ結果を得た。

実施例−３ 造核剤として各感光層にＮ−１−１６の化合物の代わり
にＮ−Ｉｆ−１０の化合物を銀１モル当り４．５×１０
−Ｓモル加えた以外は、実施例−１をくり返し同じ結果
を得た。

実施例−４ 実施例−１のサンプルＮｏ、　１とＡに露光時の温度を
１５°Ｃと３５°Ｃに０．　１秒５４００にハロゲンラ
ンプ１０ＣＭＳの条件で露光を与えた。その後処理工程
Ａを施し、得られた画像の相対感度を測定し、第２表に
示した。

第２表 本発明のサンプルＮｏ、　１の方が、比較例のサンプル
Ａより露光時の温度変化による感度の変化が小さく好ま
しかった。

（発明の効果） 本発明の感光材料は、感光時間が変化した場合、すなわ
ち低照度で長時間露光した場合、感度が低下しないし、
また最小画像濃度も大きくならず階調変化も小さい。ま
た、本発明の感光材料は、感光時の温度が変化しても感
度の変化が小さい。

手続補正書 平成１年（月パ日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層の予めかぶらされていない内
   部潜像型ハロゲン化銀乳剤を含有する感光層を有する直
   接ポジ写真感光材料において、該内部潜像型ハロゲン化
   銀乳剤が少なくとも２層からなるコア／シェル構造を有
   し、コアが臭素イオン濃度５．０×１０＾−＾４〜２．
   ０×１０＾−＾２モル／ｌの条件で化学増感処理されて
   いることを特徴とする直接ポジ写真感光材料。