JPH02199708A - 耐熱絶縁電線 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はポリエステルエラストマー耐熱絶縁電線に関す
るものである。

（従来の技術及び解決しようとする課題）耐熱絶縁電線
としては、導体上にポリエチレンやエチレン−α−オレ
フィン共重合体よりなる被覆層を設け、該被覆層を架橋
せしめた架橋耐熱絶縁電線がよく知られている。これら
のポリオレフィン系の架橋耐熱絶縁電線は、ヒンダード
フェノ・−ル系酸化防止剤単独、或はヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤と含硫黄系酸化防止剤の両方を記合す
る゛ことによって、高温での熱劣化に対して高い耐性を
付与することができ、１５０℃で２万時間以上の寿命を
持つものも作り得る。

しかしながら、これらの樹脂の融点が１５０℃以下であ
るため、熱変形性は架橋によって形成された三次元網目
構造による形状保持性に依存しており、通常１５０℃以
上の温度での熱変形性はかなり大きかった。例えば、最
近の高性能自動車のエンジンルーム内に使用されるよう
な場合には、使用環境温度が一時的に１５０℃以上とな
って、被覆層が大きく変形する場合があり、２００℃程
度まで熱変形を抑えることが必要になってきている。

との熱変形性を改良するためには、融点が２００℃以上
の樹脂を使用すればよいが、融点２００℃以上の樹脂で
電線の被覆材料として使用できる柔軟性を有するものは
あまり多くない。この中で、ポリブチレンテレフタレー
ト等の芳香族ポリエステルをハードセグメントとし、脂
肪族ポリオール単独、或は脂肪族ポリオールと脂肪族ポ
リエステルの両方をソフトセグメントとするポリエステ
ルエラストマーは比較的耐熱性も良く、融点も２００〜
２２０℃の範囲のものがあり、電線被覆材料として必要
な柔軟性も有している。さらに多官能性の架橋助剤を記
合することによって電離性放射線による架橋が可能とな
り、２００℃以上においても十分な形状保持性を付与す
ることができ、使用温度が１５０℃以上となる分野にお
いて好適な電線被覆材料である。

しかし、上述のようにソフトセグメントにポリオールを
含むポリエステルエラストマーを使用した場合には、各
種酸化防止剤を記合して熱劣化を防止する処置をしても
、ポリオレフィン系と比較すると熱劣化が速く、例えば
２００℃で１８８時間の加速老化試験において抗張力、
伸びとも初期値の５０％以上の残率を保持するだけの耐
熱老化性を付与することは不可能であった。

（課題を解決するための手段） 本発明は上述の問題点を解消し、高度の耐熱老化性と１
５０〜２００℃における低い熱変形性を有する耐゛熱絶
縁電線を提供するもので、その特徴は、ハードセグメン
トとしてポリブチレンテレフタレートを８０〜６０重量
％、ソフトセグメントとして脂肪族ポリエステルを２０
〜４０重量％含み、融点が２００℃以上であるポリエス
テルエラストマー１００重量部に対して、０．１〜１０
重量部のアミン系酸化防止剤或は／及びヒンダードアミ
ン系光安定剤と、０．１〜１０重量部の架橋助剤を記合
した樹脂組成物よりなる被覆層を導体上に形成した後、
この被覆層を電離性放射線によって架橋せしめて成るも
のである。

（作用） 本発明で使用するポリエステルエラストマーは基本的に
は下記のような一般式で示されるものである。

ハードセグメント： ソフトセグメント：　（０４ＣＨ＊）ＡＣＬここで！、
ｍ１ｎは自然数 ハードセグメントはポリブチレンテレフタレートよりな
り、ソフトセグメントは脂肪族ポリエステルよりなる。

ハードセグメントとソフトセグメントの比率は、重量比
で８０　：　２Ｇ　−８０：　４Ｇの範囲であり、これ
よりもハードセグメントが多くなると、耐熱老化性の低
下が著しく、又ソフトセグメントが多くなると、融点が
２００”Ｃを下回ると共に、樹脂の粘着性等の点から取
扱いが困難となる。なお、融点は示差熱分析法により求
めた。

アミン系酸化防止剤としては、４．４’−ビス（２，２
’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミン等の芳香族ア
ミン化合物や、２．２．４−　）ジメチル−１，２−ジ
ハイドロキノリンの誘導体があるが、４．４’、−ビス
（２，２’−ジメチルベンジル）ジフェニルアミンが熱
劣化防止効果が高く、アミン系酸化防止剤としては着色
性も低く、最も好ましい。

又ヒンダード系光安定剤は、コハク酸ジメチル−１〜１
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−’２，２
．８．６−チトラメチルピペリジン重縮合物、２−　（
３，５−ジ−ｔ−ブチシレー４−ヒドロキシベンジル）
　−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，８，８
−ペンタメチル−４−ピペリジル）、ポリ［［［ｆ−（
１，１，３，３−テトラメチルブチン）イミノ−１，３
，５−）リアジン−２，４−ジイルコ［（２，２，８，
８−テトラメチル−４−ベビリジル）イミノ］ヘキサメ
チレン［［２，２，８，８−テトラメチル−４−ベピリ
ジル）イミノココ等があるが、この中でポリ［［８−（
１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３
，５−トリアジン−２，４−ジイル］［２，２，８ｙ８
−テトラメチル−４−ペピリジル）イミノコヘキサメチ
レン［［２，２，８，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノココが熱劣化防止効果には最も好ましい。ア
ミン系酸化防止剤とヒンダードアミノ酸系光切止剤を併
用しても高い熱劣化防止効果が得られる。

電離性放射線によって、本発明に使」したポリエステル
エラストマーを架橋するには、架橋助剤として多官能性
化合物の添加が必要であり、これらの例としては、１．
６−ヘキサンシオールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトール
トリメタクリレート等のメタクリル酸エステル類や、ト
リアリルシアルレート、トリアリルイソシアヌレート等
が挙げられる。架橋助剤の添加量は、ポリエステルエラ
ストマー１００重量部に対して０．１〜１０重量部で、
好ましくは（１，５〜！５重量部である。

０．１重量部未溝では十分な架橋がおこらず、ｔ。

重量部を超えるとポリエステルエラストマーの強度低下
をひきおこす。

電離性放射線は、γ線、電子線、Ｘ線、イオンビーム、
中性子線等があるが、γ線、電子線等が工業的に利用す
るには仔利である。架橋に必要な照射量は架橋助剤の種
類や添加量によって異なり、−膜内には１〜３０）Ｉｒ
ａｄの範囲である。

又本発明で使用したポリエステルエラストマーは、デカ
ブロモジフェニルエーテルやテトラブロモビスフェノー
ルＡやこれらの誘導体等の含ハロゲン化合物とアンチモ
ン酸化物を添加することによって容易に難燃化すること
ができる。さらに必要に応じて少量の顔料、補強用の無
機充填剤、滑剤等を添加して使用することも可能である
。

（実施例） 第１、表の実施例１〜４及び比較例１〜４に示した記合
の樹脂組成物を直径０．８閣１φの導体上に押出し、被
覆厚０．４ｍ−の電線を作成した。該電線に電子線を照
射して架橋し、被覆層の初期抗張力、伸びと、１８０℃
で７日間熱老化した後の抗張力残率と伸び残率を調べる
と共に、２００℃における熱変形残率（ＪＩＳ　Ｃ３０
０５準拠）を測定した。

その結果は第１表に示す通りで、実施例においては熱老
化後の抗張力、伸び共に初期値の５０％以上を保持した
が、ソフトセグメントにポリオールを含むポリエステル
エラストマーを使用した比較例では、すべて抗張力及び
伸びの残率は５０％以下となった。

又実施例では２００℃における外力に対し、熱変形残率
が９０％以上で殆んど変形を受けないが、融点２００℃
以下のポリマーを使用した比較例では、熱変形残率が５
０％以下で、比較的大きな変形が見られた。

（発明の効果） 以上説明したように、本発明によれば、熱変形性が小さ
く、耐熱老化性に優れた耐熱絶縁電線が得られる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）ハードセグメントとしてポリブチレンテレフタレ
   ートを８０〜８０重量％、ソフトセグメントとして脂肪
   族ポリエステルを２０〜４０重量％含み、融点が２００
   ℃以上であるポリエステルエラストマー１００重量部に
   対して、０．１〜１０重量部のアミン系酸化防止剤或は
   ／及びヒンダードアミン系光安定剤と、０．１〜１０重
   量部の架橋助剤を記合した樹脂組成物よりなる被覆層を
   導体上に形成した後、この被覆層を電離性放射線によっ
   て架橋せしめて成ることを特徴とする耐熱絶縁電線。