JPH02200614A - 養毛剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規な養毛剤に関する。ざらに詳しくは、一
般式［■コ Ｒ’−Ｒ２［Ｉ］ ［式中、Ｒ１が炭素数２０の非環式分岐状高級脂肪族炭
化水素基である場合、Ｒ２は置換されていてもよいアル
コキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、アルキ
ルスルホニルもしくはカルバモイルオキシ基を示し、ま
たＲ１が炭素数２０の非環式分岐状アシル基である場合
、Ｒ２はヒドロキシル基もしくは置換されていてもよい
アルコキシ基を示す。」 で表わされる化合物またはその塩を有効成分とする養毛
剤に関する。

［従来の技術］ 従来、養毛剤には、各種の有効成分が用いられており、
たとえば、セリンおよびメチオニンなどのアミノ酸類；
アセチルコリン誘導体などの血管拡張剤；サリチル酸お
よび紫根エキスなどの抗炎症剤；エストラジオールなど
のホルモン剤；ビタミンＥなどのビタミン類；角質溶解
剤：湿潤剤：香料：ふけ防止剤；清涼剤；生薬エキス類
；および脂肪酸類などを配合した養毛剤が知られている
。

また、特開昭ｅ、ｏ−４１ｉ３＠には、養毛剤の有効成
分として、奇数の炭素鎖長を有するアルコールまたはそ
の誘導体が記載されている。さらに、特開昭６１−２０
７３２１号には、発毛料の有効成分として、炭素数２２
〜３４の高級脂肪族アルコールが記載されている。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、これまでの養毛剤は、いずれもその発毛
効果は十分とは言えないのが実情であっｌご。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記の実情に鑑み、副作用かみられず脱
毛症に対して優れた発毛効果を発揮する物質について鋭
意研究した結果、一般式［工］で表わされる化合物また
はその塩が優れた発毛効果を発揮することを見出し、本
発明を完成するに至った。

本発明の目的は、優れた発毛効果を発揮する化合物また
はその塩を有効成分とする養毛剤を提供することにある
。

以下に、本発明の詳細な説明する。

一般式［Ｉ］の化合物において、Ｒ１における炭素数２
０の非環式分岐状高級脂肪族炭化水素基としては、たと
えば、フィチル基（３，７，１１，１５−テ１〜ラメチ
ルー２−ヘキサデセン−１−イル基）、イソフィチル基
（３，７，１１，１５−テトラメチル−１−へキサデセ
ン−３−イル基）、ゲラニルリナリル基（３，７，１１
，１５−テｉ〜ラメチルヘキザデカンー１．６，１０．
１４−テトラエン−３−イル基）および７−ヒドロキシ
メチル−３，１１，１５−トリメチルヘキザデカン−２
，６，１０，１４−テトラエン−１−イル基など；また
、炭素数２０の非環式分岐状アシル基としては、たとえ
ば、３，７，１１．１５−テトラメチルー２−へキザデ
セノイル基などの基が挙げられる。

また、Ｒ２におけるアルコキシ基としては、たとえば、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ
およびブトキシなどのＣアル１〜８ コキシ基；アルキルヂオ基としては、たとえば、メチル
チオ、エチルチオ、ｎ−プロプルチオ、イソプロピルチ
オおよびブヂルヂオなどのＣア１〜８ ルキルチオ基；アルキルスルフィニル基としては、たと
えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、ｎ−
プロピルスルフィニル、イソプロピルスルフィニルおよ
びブチルスルボニルなどのＣアルキルスルフィニル基；
アルキルスル１〜８ ホニル基としては、たとえば、メチルスルホニル、エチ
ルスルホニル、ロープロピルスルホニル、イソプロピル
スルホニルおよびブチルスルボニルなどのＣアルキルス
ルホニル基；カルバモイル１〜８ オキシ基としては、たとえば、カルバモイルオキシ基；
Ｎ−メチルカルバモイルオキシおよびＮ−エチルカルバ
モイルオキシなどのＮ−Ｃア１〜８ ルキルカルバモイルオキシ基；Ｎ、Ｎ−ジメヂルカルバ
モイルオキシおよびＮ、Ｎ−ジエチルカルバモイルオキ
シ １〜８ キルカルバモイルオキシ基；並びにＮ−フェニルカルバ
モイルオキシ ルオキシ チル、エチル、ｎ−プロピルおよびイソプロピルなどの
Ｃ　　　アルキル基；シクロプロピル、シフ１〜４ ０ブチルおよびシクロヘキシルなどのＣ　　　シ３〜７ クロアルキル基；メトキシ、工１へキシ、ｎ−プロポキ
シおよびイソプロポキシなどのＣ　　　アルコ１〜４ ギシ基；メチルチオ、エチルチオ、ｎ−プロピルチオお
よびイソプロピルチオなとのＣ　　　アルキ１〜４ ルチオ基；アセデルオキシ、プロピルチオギシおよびブ
チリルオキシなどのＣ　　　アシルオキ２〜４ シ基；メチレンジオキシおよびエチレンジオキシなどの
Ｃ　　　アルキレンジオキシ基；ヒドロキ１〜４ シル基；フェニル、３−ニトロフェニルａ３よびナフチ
ルなどのアリール基；カルボキシル基；メトキシカルボ
ニルおよびエトキシカルボニルなどのＣ　　　アルコキ
シカルボニル基；アミノ基；メ１〜４ チルアミノｄ５よびエチルアミノなどのＣ　　　ア１〜
４ ルキルアミノ基；ジメチルアミノ、ジエチルアミノおよ
びメチルスルホニルなどのジ−Ｃ１〜４アルキルアミノ
基；並びに１〜リメチルアンモニオおよびｌへリエチル
アンモニオなどの１〜すＣアルキルアンモニオ基などか
ら選ばれる１〜４ １つ以上の置換基で置換されていてもよい。

これらのうら、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミ
ノ基およびアルキルアミノ基などは、たとえば、プロテ
クティブ・グループス・イン・オーガニック◆シンセシ
ス（Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ　Ｇｒｏｕｐｓ　＋ｎＯｒｇ
ａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｅｓｉｓ　）　　［セオドラ・ダ
ブリュー・グリーン（Ｔｈｅｏｄｒａ　Ｗ、Ｇｒｅｅｎ
）、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ・インコーホレ
イテッド（ＪｏｈｎＷｉ　ｌｅｙ　ＦＡ　５ｏｎｓ、　
Ｉｎｃ、　）］などに記載された通常の保護基で保護さ
れていてもよい。

また、一般式［Ｉ］の化合物の塩としては、ナトリウム
およびカリウムなどのアルカリ金属との塩；マグネシウ
ムおよびカルシウムなどのアルカリ土類金属との塩；ト
リエチルアミンおよびピリジンなどの有機塩基との塩；
塩酸および硫酸などの鉱酸との塩；並びにベンゼンスル
ホン酸、トルエンスルホン酸およびメタンスルホン酸な
どのスルホン酸との塩などが挙げられる。

つぎに、一般式［Ｉ］の化合物またはその塩の製造法に
ついて説明する。

製法（１） 一般式［Ｉａ　］ Ｒｌａ−Ｒ２ａ［■ａ］ 「式中、ＲｌａはＲ１で挙げたと同様の炭素数２０の非
環式分岐状高級脂肪族炭化水素基を、およびＲ２ａはＲ
２で挙げたと同様の置換されていてもよいアルコキシま
たはアルキルチオ基を示す。」 で表わされる化合物またはその塩は、一般式［ｎ］Ｒ”
Ｘ　　　　　［ＩＩ］ 「式中、Ｘは脱離基を、およびＲｌａは前記したと同様
の意味を有する。」 で表わされる化合物に、一般式［Ｉ［１］％式％［］ ［式中、Ｒ２ａは前記したと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物の塩を反応させることによって得る
ことができる。

一般式［ＩＩ］の化合物において、Ｘにおける脱離基と
しては、たとえば、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素な
どのハロゲン原子：メタンスルホニルオキシおよびエタ
ンスルホニルオキシなどのＣアルカンスルホニルオキシ
基二またはト１〜４ ルエンスルホニルオキシおよびベンゼンスルホニルオキ
シなどの７レーンスルホニルオキシ基などが挙げられる
。

一般式［１１１］の化合物の塩としては、たとえば、ナ
トリウムおよびカリウムなどのアルカリ金属との塩：並
びにトリエチルアミンおよびピリジンなどの有機塩基と
の塩などが挙げられる。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、たとえば、ベンゼンおよびトルエンなど
の芳香族炭化水素類；塩化メチレンおよびクロロホルム
などのハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフランおよ
びジオキサンなどのエーテル類：ピリジン；ヘキサメチ
ルホスホリックトリアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムア
ミドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド
類；並びにジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類
などが挙げられ、これらの溶媒を一種または二種以上混
合して使用してもよい。

この反応において、一般式［１１１］の化合物の塩の使
用量は、一般式［ｎ］の化合物に対して、等モル以上で
ある。

この反応は、通常、Ｏ〜８０’Ｃで、１０分〜１０時間
実施すればよい。

製法（２） 一般式［Ｉｂ　］ Ｒｌａ−Ｒ２ｂ［Ｉｂ　］ ［゛式中、Ｒ２ｂはＲ２で挙げたと同様の置換されてい
てもよいアルキルスルフィニルまたはアルキルスルホニ
ル基を、およびＲｌａは前記したと同様の意味を有する
。」 で表わされる化合物またはその塩は、一般式［］ ％式％［］ ［式中、Ｒ２０はＲ２で挙げたと同様の置換されていて
もよいアルキルチオ基を、およびＲ１８は前記したと同
様の意味を有する。」で表わされる化合物に、酸化剤を
当量または二当量反応させれば、対応するスルフィニル
化合物（スルホキシド〉またはスルホニル化合物（スル
ホン）が１ｑられる。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、たとえば、ベンゼンおよびトルエンなど
の芳香族炭化水素類；塩化メチレンおよびクロロホルム
などのハロゲン化炭化水素類；ピリジン；ヘキサメチル
ホス小リックトリアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミ
ドおよびＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミドなどのアミド類
；並びにジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類な
どが挙げられ、これらの溶媒を一種または二種以上混合
して使用してもよい。

この反応で使用される酸化剤としては、たとえば、過マ
ンガン酸カリウムおよび過ヨウ素酸カリウムなどの無機
酸化剤；並びに過酢酸および過酸化ベンゾイルなどの有
機酸化剤などが挙げられる。

この反応は、通常、０−８０℃で、１０分〜１０時間実
施ずればよい。

製法（３） 一般式［Ｉｄ　］ Ｒｌａ−Ｒ２ｄ［Ｉｄ　］ 「式中、Ｒ２ｄはＲ２で挙げたと同様の置換されていて
もよいカルバモイルオキシ基を、およびＲｌａは前記し
たと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物またはその塩は、一般式［］ ％式％］ 「式中、Ｒｌａは前記したと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物に、シアン酸塩、置換イソシアネ−
１へ類または置換カルバモイルハライド類を反応させる
ことによって得ることができる。

この反応で使用されるシアン酸塩としては、たどえば、
シアン酸ナトリウムおよびシアン酸カリラムなどが挙げ
られる。

また、置換イソシアネ−１・類としては、たとえば、メ
チルイソシアネート、エチルイソシアネトおよびプロビ
ルイソシアネー１〜などのＣ１〜４アルキル置換イソシ
アネート類；並びにフェニルイソシアネートなどのアリ
ール置換イソシアネト類などが挙げられる。

さらにまた、置換カルバモイルハライド類としては、た
とえば、Ｎ−メチルカルバモイルクロライド どのＣ　　　アルキル置換カルバモイルハライド；１〜
４ 並びにＮ．Ｎ−ジメチルカルバモイルクロライド、Ｎ−
エチル−Ｎ−メチルカルバモイルクロライドおよびＮ，
Ｎ−ジエチルカルパモイルクロライトなどのジーＣ　　
　アルキル置換力ルバモイルハ１〜４ ライトが挙げられる。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、たとえば、製法（１）と同様のものが挙
げられる。

この反応において、シアンＭＦＡ、置換イソシアネート
類または置換カルバモイルハライド類の使用量は、一般
式［Ｉｅ　］の化合物に対して、等モル以」二である。

この反応は、通常、０〜１００°Ｃて、１０分〜２０時
間実施すればよい。

製法（４） 一般式［１’：ｆ　］ Ｒｌｂ−Ｒ２ｅ［工ｆ］ 「式中、ＲｌｂはＲ１で挙げたと同様の炭素数２０の非
環式分岐状アシル基を、およびＲ２ｅはＲ２で挙げＩこ
と同様の置換されていてもよいアルコキシ基を示す。」 で表わされる化合物またはその塩は、一般式［］ ％式％［］ 「式中、ｎ１ｂは前記したと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物またはそのカルボキシル基におりる
反応誘導体に、一般式［１■］ Ｒ２０−Ｈ［ＩＶ：］ 「式中、Ｒ２ｅは前記したと同様の意味を有する。」 で表わされる化合物またはその塩を反応させることによ
って得ることができる。

一般式［１ｖ］の化合物の塩としては、たとえば、ナト
リウムおよびカリウムなどのアルカリ金属との塩などが
挙げられる。

一般式［工（］　］の化合物のカルボキシル基における
反応性誘導体としては、たとえば、酸ハライド、活性酸
アミド、活性エステル、酸無水物および混合酸無水物な
どが挙げられる。

一般式［Ｉｇ］の化合物を用いる場合、ジシクロヘキシ
ルカルボジイミドなどの通常の脱水縮合剤を使用するこ
とが好ましく、また、一般式［１ｇ］の化合物のカルホ
キシル基における反応性誘導体を用いる場合、水素化ナ
トリウム、ピリジンおよびトリエチルアミンなどの無機
または有機塩基を使用することが好ましい。

この反応は、溶媒中で行ってもよく、使用される溶媒と
しては、反応に悪影響を及ぼさないものであれば特に限
定されないが、たとえば、製法（１）と同様のものが挙
げられる。

この反応において、一般式［Ｉｇ］の化合物またはその
カルボキシル基における反応性誘導体の使用量は、一般
式［ＩＶ’］の化合物またはその塩に対して、等モル以
上であり、また、脱水縮合剤または塩基を使用する場合
、脱水縮合剤または塩基の使用量は、一般式［ＩＶ］の
化合物またはその塩に対して、それぞれ等モル以上であ
る。

この反応は、通常、−７０〜１５０℃で、１０分〜２０
時間実施すればよい。

上記製法で得られた化合物は、通常の方法で保護基を脱
離させた後、カラム分離および蒸留などの通常の手段に
より精製できる。

また、一般式［Ｉ］の化合物またはその塩において、異
性体（たとえば、光学異性体、幾何異性体、互変異性体
など）が存在する場合、本発明は、それらすべての異性
体を包含し、またすべての結晶形および溶媒和物におよ
ぶものである。

本発明の養毛剤（全重量）中における一般式［Ｉ］の化
合物またはその塩の含有量は、とくに限定されず広範囲
に選択することができるが、通常、０．１〜１０重量％
、好ましくは、０．５〜５重量％であればよい。

本発明の養毛剤には、その作用をそこなわない限り、従
来養毛剤に使用されているアミノ酸類（セリン、メチオ
ニンなど）、ホルモン剤（プロゲステロン、エストラジ
オールなど）、抗炎症剤（紫根エキス、グリチルリチン
酸、酢酸ヒドロコルチゾンなど）、血管拡張剤にコチン
酸、ミノキシジルなど）、生薬エキス類（センブリエキ
ス、ニンジンエキスなど）、ふけ防止剤（ヒノキチオー
ル、イオウなと）、清涼剤（１−メントール、カンフル
など）、湿測剤（グリセリン、ムコ多糖類、ピロリドン
カルボン酸など）、角質溶解剤（尿素、レゾルシンなど
）、香料（ラベンダーオイル、ネロリ、ベルガモツトな
ど）、ビタミンＡ１ビタミンＦまたはビタミンＥ誘導体
、ビタミンＢ６、ビタミンＨルシチンおよび脂肪酸類な
どを一種または二種以上添加して使用することができる
。

また、基剤としては、たとえば、精製水、−価アルコー
ル類（エタノール、イソプロピルアルコールなど）、多
価アルコール類（グリセリン、プロピレングリコールな
ど）、高級脂肪酸類（パルミチン酸、リノール酸など）
、油脂類（脂肪酸グリセライド、オリーブ油、スクワレ
ン、ミツロウなど）、流動パラフィン、界面活性剤（ポ
リオキシエチレン硬化ヒマシ油、塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム、塩化ジステアリルジメチルアンモニ
ウム、ラウリル硫酸ナトリウムなど）、乳化剤（セチル
アルコール）および可溶化剤などを使用することができ
る。

本発明の養毛剤は、常法にしたがって、ヘアトニック、
ヘアクリーム、ヘアローションまたはヘアスプレーなど
の種々の剤形に調製して用いることができる。

つぎに本発明の養毛剤の効果を説明する。

（発毛促進効果試験） ６週齢のＢＤＦｌ、雄マウス４匹を一群とし、背部から
でん部を安全カミソリで刺毛し、翌日から発毛を抑制す
る目的で、２％（重量比）のテストステロンを含むエタ
ノール溶液０．２　ｄ／マウスを１日１回、１週間にわ
たり塗布した。刺毛８臼目からは、同量を２回／週の割
合で３週間にわたり塗布した。

一方、試験液剤は刺毛８臼目から０．２　ｄ／マウスを
１日１回、３週間（日曜日を除く）にわたり塗布した。

また、対照群には、エタノール８５．５重量部、グリセ
リン１０．０重量部および精製水４．５重量部からなる
液（以下、混合液Ａと略記するａ）０．２　威／マウス
を刺毛８臼目から１日１回、３週間（日曜日を除く）に
わたり塗布した。

本発明のｒｒ規な養毛剤による発毛促進効果は、毛の成
長程度を毎日肉眼で観察し、刺毛部位の全面に発毛した
マウスの四散で判定した。

なお、表−１においては、試験液剤を投与してから２週
問および３週間経過後に観察した発毛促進効果を下のよ
うに、 発毛したマウス゛の四散 発毛促進効果− 試験マウスの四散 で示す。

また、試験液剤は、参考例番号で示した化合物を表−１
に示した濃度で混合液Ａに混合し、調製したものを用い
た。

（以下余白） 表−１ ＊１−ペンタデカノイルグリセロール 材混合液Ａに対する重量比 この結果から明らかなように、本発明の養毛剤は優れた
発毛促進効果を発揮する。

［発明の効果］ 本発明の一般式 ％式％ ［式中、ＲおよびＲ２は前記したと同様の意味を有する
。」 で表わされる化合物またはその塩は、養毛剤として利用
できる。

つぎに、本発明の一般式［Ｉ］で表わされる化合物また
はその塩の製法を具体的に参考例を挙げて説明する。

なお、混合溶媒の混合比は、すべて容量比であり、カラ
ムクロマトグラフィーにおける担体は、特に断わらない
かぎり、メルク社製のシリカゲル［ギーゼルグル６０．
アート７７３４（Ｋｉｅｓｅｌｇｅｌ　６０゜Ａｒｔ、
７７３４　）　］を用いた。

参考例１ ナトリウムメトキシド２．０７を含むメタノール７０１
Ｂｌの混合液に、フィチルクロリド１０．０ｇを滴下し
、得られた混合物を６０°Ｃで４時間撹拌する。反応終
了後、減圧下に反応混合物を濃縮し、得られた残留物を
酢酸エチル３０ｄに溶解させる。この溶液を水洗し、無
水硫酸マグネシウムで乾燥させる。

減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物を蒸留（１４８
〜１５０　’Ｃ，１，５５ｌＬＪ）すれば、油状のメチ
ル＝フィチル＝エーテル９．４９　（収率９５％）を得
る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１；　２９２０．２８５０．１０
９５ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２　）δ値； ０、８６（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５Ｈｚ）　、　１．
００〜１．６０（１９Ｈ，ｍ）　。

１．７４（３Ｎ、Ｓ）、１．８５〜２．３０（２Ｈ，ｍ
）。

３．３０（３Ｈ，ｓ）、３．９２（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．
７Ｈｚ）。

５．３４（１Ｎ、　ｔ、　Ｊ＝６．７Ｈｚ）同様にして
、表−２の化合物を得る。

（以下余白） 参考例５ エチルメルカプタン２．４０ｇを含むＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド３０ａｅの混合液に水素化ナトリウム０．
８４ｇを添加する。これにノイチルクロリド１０．００
　ｇを４０℃で滴下し、得られた混合物を同温度で３時
間撹拌する。反応終了後、減圧下に反応混合物を濃縮し
、得られた残留物を酢酸エチル３０ｄに溶解させる。こ
の溶液を１Ｎ塩酸、３％炭酸水素ナトリウム水溶液およ
び水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥さ
せる。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をカラム
クロマトグラフ子−（溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチ
ル＝９：１）で精製すれば、油状のエチル−フィチル−
チオエーテル１０．００　ｇ（収率９２％）を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ”　；　２９２０．２８６ＯＮＨＲ
（ＣＤＣｌ２”）δ値； ０、８６（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．６Ｈ２）、　１．０
０〜１．６０（２２Ｈ，ｍ）。

１．６３（３Ｈ，ｓ）　、　１．８０〜２．２０（２Ｈ
，ｍ）　。

２、２０〜２．８０（２Ｈ，ｍ）　、　３．１４（２Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ）　。

５゜３０（１Ｈ，ｔ、　Ｊ＝７．５Ｈｚ）参考例６ エチル−フィチル−チオエーテル１０．０ｇを含む塩化
メチレン３０ｄの混合液にｍ−クロロ過安息香酸５．１
ｇを添加し、得られた混合物を室温で２時間撹拌する。

反応終了後、反応混合物を２％亜硫酸水素ナトリウム水
溶液、３％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗
浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。ついで
、減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をカラムクロ
マトグラフィー（溶離液；ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
９：１）で精製すれば、油状のエチル＝フィチル＝スル
ホキシド９．４　ｇ（収率９０％）を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−１；　２９１０．２８６０．１０
５ＯＮＨＲ（ＣＤＣｌ２）δ値； ０．８６（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）、１．００〜
１．６０（２２Ｈ，■）。

１、７２（３Ｈ，ｓ）、　１．８４〜２．３０（２Ｈ，
ｍ）。

２、３０〜３．００（２Ｈ，ｍｌ　３．４５　（２Ｈ，
ｄ、　Ｊ＝７．９Ｈｚ）　。

５、２７（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝７．９Ｈｚ）参考例７ エチルーフイヂルーチオエーテル１０．０ｇを含む塩化
メチレン５０ｍ１の混合液に…−クロロ過安息香酸１０
．２＝ｊを添加し、得られた混合物を室温で２時間攪拌
する。反応終了後、反応混合物を２％亜硫酸水素ナトリ
ウム水溶液、３％炭酸水素すトリウム水溶液および水で
順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。

ついで、減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物をカラ
ムクロマ１〜グラフイー（溶離液：ベンゼン）で精製す
れば、油状のエチルーフィヂルースルホン１０．０９　
（収率９１％）を得る。

ＩＲに−ト）　Ｃｍ−’　；　２９１０．２８５０．１
３０５．１１２ＯＮ）ｆＲ（ＣＤＣｌ２＞δ値； ０、８６（１２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝５．５Ｈ２）、　１．０
０〜１．６０（２２１ｔ　ｍ）　。

１．７２（３１−Ｌｓ）、１．９０〜２．３０（２Ｈ，
ｍ）。

２、３０〜３．２０（２Ｎ、　ｍ）、　３．８８　（２
１−１，ｄ、　Ｊ＝７．９Ｈｚ１５．３０（ＩＨ，ｔ、
　Ｊ＝７．９＋１Ｚ）参考例８ フィトール５．Ｏｇを含む塩化メチレン１５ｍ１の混合
液にメチルイソシアネート２．ＯＪを添加し、得られた
混合物を６時間加熱還流する。反応終了後、減圧下に反
応混合物を濃縮し、得られた残留物をカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液：ベンゼン）で精製すれば、油状のＮ
−メチルカルバミン酸フィチル５．５９（収率９９，２
％）を得る。

ＪＲ（ニーｔ〜）　ｃｍ−’　；　２９１０．２８５０
．１３０５．１１２ＯＮＭＲ（ＣＤＣｌ２）δ値； ０．８６（１２Ｈ，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈ２）、１．００〜
１．６０（１９１１，ｍ）１．７２（３１Ｌｓ１１．８
２〜２．２８（２Ｈ，ｍ）。

３、６５　（３Ｈ，Ｓ）　、　４．５７（２Ｈ，ｄ、　
Ｊ＝６．７Ｈ７）　。

５．３４（１１−Ｌ　ｔ、Ｊ＝６．７１１７）参考例９ ３、７．１１．１５−テ１〜ラメデルー２−ヘキザデセ
ノイツク１１５．０　ｇおよび４−（Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノ）ピリジン４，３Ｕを含む塩化メチレン５０ｄの
混合液を、−５０℃に冷却し、これにメタンスルボニル
クロリド１．８ｇを滴下する。滴下終了後、得られた混
合物を同温度で１時間撹拌し、これに２゜２−ジメチル
−１，３−ジオキソラン−４−メタノール３，２ｇを同
温度で滴下する。滴下終了後、６時間を要して反応混合
物の温度を室温まで昇温させる。反応終了後、反応混合
物を１Ｎ塩酸、３％炭酸水素す１〜リウム水溶液および
水で順次洗浄した後、減圧下に溶媒を留去し、得られた
残留物をアセトニトリル５０ｍ１に溶解させる。この溶
液に２Ｎ塩１１５ｍ１２を添加し、得られた混合物を室
温で５時間撹拌する。反応混合物をトリエチルアミンで
中和した後、これを減圧下に濃縮し、得られた残留物を
酢酸エチル２０ｍに溶解させる。この溶液を１Ｎ塩酸、
３％炭酸水素ナトリウム水溶液および水で順次洗浄した
後、無水硫酸マグネシウムで乾燥させる。ついで、減圧
下に溶媒を留去し、得られた残留物をカラムクロマトグ
ラフィー（溶離液：ベンゼン）で精製すれば、油状の３
．７．１１．１５−テトラメチル−２−ヘキサデセノイ
ック酸グリセロール６．０９　（収率９６．７％）を得
る。

ＩＲ（ニーｈ　）　ｃｍ−’　；　３３００．２９２０
．２８６０．１７２０゜６４Ｏ ＮＨＲ（ＣＤＣｌ２　＞δ値； ０．８６（１２Ｎ、ｄ、Ｊ＝５．５ｔｆｚ）、０．９９
〜１．７’０（２１Ｎ、ｍ）。

２．２５（３Ｈ，Ｓ）、３．５０〜４．４０（７Ｎ、　
ｍ）５、７０（ＩＨ，ｓ） 参考例１０ ３．７，１１．１５−テトラメチル−２−へキザデセノ
イツク１１５．０９および４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ノ）ピリジン４．３ｇを含む塩化メチレン５０ｍ１の混
合液を一５０℃に冷却し、これにメタンスルホニルクロ
リド１．８７を滴下する。滴下終了後、得られた混合物
を同温度で１時間攪拌した後、これにエチルアルコール
２威を同温度で滴下する。滴下終了後、６時間を要して
反応混合物の温度を室温まで昇温させる。反応終了後、
反応混合物を１Ｎ塩酸、３％炭酸水素ナトリウム水溶液
および水で順次洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾
燥させる。減圧下に溶媒を留去し、得られた残留物を蒸
留（１６３〜１６５°Ｃ／　０．５　ｍｍＨ９）すれば
、油状の３．７，１１．１５−テトラメチル−２−へキ
サデセノイック酸エチル５．Ｏｑ　（収率９１．７％〉
を得る。

ＩＲに−ト）　ｃｍ−’　；　２９３０．２Ｂ７０．１
７２２．１６５ＯＮＨＲ（ＣＤＣｌ２＞δ値； ０．８６（１２１１，ｄ、Ｊ＝５．５Ｈｚ）、０．９９
〜１．７７（２４Ｈ，ｍ）２、２５　（３Ｈ，ｓ）、　
４．１５　（２Ｈ，ｑ、　Ｊ＝７．０Ｈｚ）　。

５．６５（１Ｎ、　ｓ） ［実施例］ つぎに、本発明の実施例として、本発明の養毛剤の種々
の剤形をその組成（重量％）とともに示すが、本発明は
これらに限定されるものではない。

実施例１くヘアローション） （成分）　　　　　含量（重量％） 実施例３（ヘアクリーム） （成分） 含量（重量％） 実施例２ （ヘアローション） （成分） 含量（重量％） 実施例４ （ヘアリンス） （成分） 含量（重量％）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 Ｒ＾１−Ｒ＾２ 「式中、Ｒ＾１が炭素数２０の非環式分岐状高級脂肪族
   炭化水素基である場合、Ｒ＾２は置換されていてもよい
   アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルフィニル、ア
   ルキルスルホニルもしくはカルバモイルオキシ基を示し
   、またＲ＾１が炭素数２０の非環式分岐状アシル基であ
   る場合、Ｒ＾２はヒドロキシル基もしくは置換されてい
   てもよいアルコキシ基を示す。」 で表わされる化合物またはその塩を有効成分とする養毛
   剤。