JPH02200651A - テトラブロモビスフェノールａの製造法 - Google Patents
テトラブロモビスフェノールａの製造法Info
- Publication number
- JPH02200651A JPH02200651A JP1629689A JP1629689A JPH02200651A JP H02200651 A JPH02200651 A JP H02200651A JP 1629689 A JP1629689 A JP 1629689A JP 1629689 A JP1629689 A JP 1629689A JP H02200651 A JPH02200651 A JP H02200651A
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- methanol
- water
- solvent
- organic solvent
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、合成樹脂用難燃剤として広く使用されている
テトラブロモビスフェノールＡ（略称ＴＢＡ）の製造方
法に関するものであり、特にビスフェノールＡをメタノ
ールと水に不溶で臭素化反応に関与しない有機溶剤の混
合溶媒中で臭素化させることにより、副生ずるジブロモ
ビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノールＡを回
収再利用することが可能となり、ＴＢＡの製造コストを
安価に成らしめることから成る。
テトラブロモビスフェノールＡ（略称ＴＢＡ）の製造方
法に関するものであり、特にビスフェノールＡをメタノ
ールと水に不溶で臭素化反応に関与しない有機溶剤の混
合溶媒中で臭素化させることにより、副生ずるジブロモ
ビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノールＡを回
収再利用することが可能となり、ＴＢＡの製造コストを
安価に成らしめることから成る。
（従来の技術）
従来ＴＢＡの製造法としては、特公昭４１−３３７６号
公報に記載されている次の方法が一般的である。
公報に記載されている次の方法が一般的である。
メタノール中又はメタノール水溶液中にビスフェノール
Ａを溶解し、これに約当量の臭素を添加反応させてＴＢ
Ａを得る。生じたＴＢＡの結晶を濾過、水洗および乾燥
し、ＴＢＡを９５〜９７％の収率で得ている。濾液は、
ＮａＯＨで中和後蒸留によりメタノールを回収している
。
Ａを溶解し、これに約当量の臭素を添加反応させてＴＢ
Ａを得る。生じたＴＢＡの結晶を濾過、水洗および乾燥
し、ＴＢＡを９５〜９７％の収率で得ている。濾液は、
ＮａＯＨで中和後蒸留によりメタノールを回収している
。
（発明が解決しようとする課題）
従来の方法で、生じた濾液中には、副生物であるジブロ
モビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノールＡが
、収得したＴＢＡの３〜５％量溶解している。
モビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノールＡが
、収得したＴＢＡの３〜５％量溶解している。
これらの溶解物は、従来技術では、回収再利用されてい
ないため、ＴＢＡの収率低下の原因となっている。又、
濾液よりメタノールを回収する際、装置へのスケール付
着の原因となることが予想される。
ないため、ＴＢＡの収率低下の原因となっている。又、
濾液よりメタノールを回収する際、装置へのスケール付
着の原因となることが予想される。
（課題を解決するための手段）
本発明者等は、これら従来技術の聞届点を解決すべく鋭
意検討した結果、溶媒メタノール中に、クロルベンゼン
等の水に不溶で臭素化反応に関与しない有機溶剤をメタ
ノールに対して１〜８％添加することにより副生物のジ
ブロモビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノール
Ａをほぼ１００％近く回収再利用することが出来、ＴＢ
Ａの収率を大１１に向上させることに成功したばかりで
なく装置のスケール付着防止を完璧ならしめるに成功し
、本発明を完成するに至った。
意検討した結果、溶媒メタノール中に、クロルベンゼン
等の水に不溶で臭素化反応に関与しない有機溶剤をメタ
ノールに対して１〜８％添加することにより副生物のジ
ブロモビスフェノールＡ及びトリブロモビスフェノール
Ａをほぼ１００％近く回収再利用することが出来、ＴＢ
Ａの収率を大１１に向上させることに成功したばかりで
なく装置のスケール付着防止を完璧ならしめるに成功し
、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、メタノール溶媒中でビスフェノール
Ａを臭素化しテトラブロモビスフェノールＡを製造する
に際して、メタノール溶媒中に水に不溶でかつ臭素化反
応に関与しない少なくとも一種の有機溶剤をメタノール
に対して１〜８％添加することによるテ！・ラブロモビ
スフェノールＡの製造法およびメタノール溶媒中に水に
不溶でかつ臭素化反応に関与しない少なくとも一種の有
機溶剤をメタノールに対して３〜５％添加することによ
るテトラブロモビスフェノールＡの製造法を提供するも
のである。
Ａを臭素化しテトラブロモビスフェノールＡを製造する
に際して、メタノール溶媒中に水に不溶でかつ臭素化反
応に関与しない少なくとも一種の有機溶剤をメタノール
に対して１〜８％添加することによるテ！・ラブロモビ
スフェノールＡの製造法およびメタノール溶媒中に水に
不溶でかつ臭素化反応に関与しない少なくとも一種の有
機溶剤をメタノールに対して３〜５％添加することによ
るテトラブロモビスフェノールＡの製造法を提供するも
のである。
（作用）
以下本発明をさらに詳細に説明する。
メタノール中に水に不溶の有機溶剤を添加して通常の方
法でＴＢＡ及び濾液を得たのち、濾液に添加した有機溶
剤が相分離するのに十分量の水を加えることにより、濾
液中に溶解していたブロモビスフェノール類を有機溶剤
層に抽出させることが出来、この有機溶剤を反応系に戻
すことによりほぼ完全に副生のブロモビスフェノール類
を回収することができる。反応系に戻されたこれらの化
合物は、さらに臭素化されＴＢＡとすることが出来るた
め、結果としてＴＢＡの収率を大巾に向上させることが
できる。又、これらブロモビスフェノール類を分離回収
した後の濾液中には、高沸点成分がほとんど存在しない
ためメタノール回収、その他の工程でスケール付着によ
るトラブルを大巾に減じることができる。濾液中の微量
の高沸点物を完全に除くことが必要な場合には、さらに
もう−度濾液を純粋な有機溶剤で抽出処理するのが良い
。
法でＴＢＡ及び濾液を得たのち、濾液に添加した有機溶
剤が相分離するのに十分量の水を加えることにより、濾
液中に溶解していたブロモビスフェノール類を有機溶剤
層に抽出させることが出来、この有機溶剤を反応系に戻
すことによりほぼ完全に副生のブロモビスフェノール類
を回収することができる。反応系に戻されたこれらの化
合物は、さらに臭素化されＴＢＡとすることが出来るた
め、結果としてＴＢＡの収率を大巾に向上させることが
できる。又、これらブロモビスフェノール類を分離回収
した後の濾液中には、高沸点成分がほとんど存在しない
ためメタノール回収、その他の工程でスケール付着によ
るトラブルを大巾に減じることができる。濾液中の微量
の高沸点物を完全に除くことが必要な場合には、さらに
もう−度濾液を純粋な有機溶剤で抽出処理するのが良い
。
初期に添加された有機溶剤は、ブロモビスフェノール類
と共にリサイクル使用されるため時々補充する程度で良
く、はとんど消費されることはない。
と共にリサイクル使用されるため時々補充する程度で良
く、はとんど消費されることはない。
有機溶剤としては、水に不溶で臭素化反応に関与せず臭
素化ビスフェノール類を溶解するものであれば、何でも
良いが、特にクロルベンゼン、ベンゼン、１，１．２−
１リクロルエタン等が優れている。
素化ビスフェノール類を溶解するものであれば、何でも
良いが、特にクロルベンゼン、ベンゼン、１，１．２−
１リクロルエタン等が優れている。
メタノール溶媒量への有機溶剤の添加量は、メタノール
に対し、１〜８％で良いが、特に３〜５％が好ましい。
に対し、１〜８％で良いが、特に３〜５％が好ましい。
これより少ないと、濾液中のブロム化フェノールＡ類の
抽出率及び相分離の状態が悪くなり、又、それより多い
と結晶化工程で製品ＴＢＡを溶解してしまう。いずれも
ＴＢＡの収率を低下させてしまうことになる。
抽出率及び相分離の状態が悪くなり、又、それより多い
と結晶化工程で製品ＴＢＡを溶解してしまう。いずれも
ＴＢＡの収率を低下させてしまうことになる。
抽出溶剤を最初から溶媒メタノール中に添加せず、濾液
から新鮮な溶剤で低臭素化ビスフェノール類を抽出した
後、抽出溶剤を蒸留分離し、ブロム化ビスフェノール類
のみを反応系に戻す方法も考えられるが、臭素化ビスフ
ェノール類の主成分であるジ及びトリブロモビスフェノ
ールＡは、粘着性が大であるため、移送する上で非常に
問題がある。又、溶剤を蒸留するため、エネルギーコス
トも高くなる。
から新鮮な溶剤で低臭素化ビスフェノール類を抽出した
後、抽出溶剤を蒸留分離し、ブロム化ビスフェノール類
のみを反応系に戻す方法も考えられるが、臭素化ビスフ
ェノール類の主成分であるジ及びトリブロモビスフェノ
ールＡは、粘着性が大であるため、移送する上で非常に
問題がある。又、溶剤を蒸留するため、エネルギーコス
トも高くなる。
（発明の効果）
以上説明したように、溶媒メタノールに水に不溶で、臭
素化に関与しない有機溶剤の少なくとも一種をメタノー
ルに対し、１〜８％添加する本方法によれば、特別の装
置を有さずとも製品ＴＢＡを濾別後の濾液より容易に副
生物等を抽出分離及び回収再利用することが出来、ＴＢ
Ａの収率を著しく高めることができる。
素化に関与しない有機溶剤の少なくとも一種をメタノー
ルに対し、１〜８％添加する本方法によれば、特別の装
置を有さずとも製品ＴＢＡを濾別後の濾液より容易に副
生物等を抽出分離及び回収再利用することが出来、ＴＢ
Ａの収率を著しく高めることができる。
（実施例）
以下本発明をさらに実施例によって説明するが、本発明
はこれらにのみ限定されるものではない。
はこれらにのみ限定されるものではない。
実施例１
メタノール３３６ｇとクロルベンゼン１８ｇの混合溶媒
にビスフェノールＡ３７ｇを溶解させた後、反応温度２
０℃で約３時間かけ臭素１６５ｇを滴下し、臭素化反応
を行なった。反応及び熟成終了後、結晶化に必要な水を
投入し、ＴＢＡの結晶を析出させた。ＴＢＡを濾過によ
り分離後乾燥し、純度９９％以上のＴＢＡを９７％の収
率で得た。一方濾液にさらに水を加えクロルベンゼン層
を相分離し、クロルベンゼン層約１８ｇを得た。
にビスフェノールＡ３７ｇを溶解させた後、反応温度２
０℃で約３時間かけ臭素１６５ｇを滴下し、臭素化反応
を行なった。反応及び熟成終了後、結晶化に必要な水を
投入し、ＴＢＡの結晶を析出させた。ＴＢＡを濾過によ
り分離後乾燥し、純度９９％以上のＴＢＡを９７％の収
率で得た。一方濾液にさらに水を加えクロルベンゼン層
を相分離し、クロルベンゼン層約１８ｇを得た。
濾液中のブロム化ビスフェノール類の抽出率は、９８％
であった。
であった。
実施例２
メタノール３３６ｇに実施例１で得たクロルベンゼン層
を添加した後、ビスフェノールＡを溶解し、実施例１と
同様の方法で反応を行ない、純度９９％以上のＴＢＡを
収率９９％で得た。また、濾液より相分離によりクロル
ベンゼン層約１８ｇを得た。濾液中のブロム化ビスフェ
ノール類の抽出率は９８％であった。
を添加した後、ビスフェノールＡを溶解し、実施例１と
同様の方法で反応を行ない、純度９９％以上のＴＢＡを
収率９９％で得た。また、濾液より相分離によりクロル
ベンゼン層約１８ｇを得た。濾液中のブロム化ビスフェ
ノール類の抽出率は９８％であった。
実施例３
実施例２をくり返すことにより、次の結果を得た。
実施例４
クロルベンゼンを１．１．２−トリクロルエタンに変え
た以外は実施例１と同様の操作を行ない次の結果を得た
。
た以外は実施例１と同様の操作を行ない次の結果を得た
。
実施例５
クロルベンゼンを１．１．２−）リクロルエタンに変え
た以外は実施例２と同様の操作を行ない次の結果を得た
。
た以外は実施例２と同様の操作を行ない次の結果を得た
。
Claims (2)
- （１）メタノール溶媒中でビスフェノールＡを臭素化し
テトラブロモビスフェノールＡを製造するに際して、メ
タノール溶媒中に水に不溶でかつ臭素化反応に関与しな
い少なくとも一種の有機溶剤をメタノールに対して１〜
８％添加することを特徴とするテトラブロモビスフェノ
ールＡの製造法。 - （２）メタノール溶媒中に水に不溶でかつ臭素化反応に
関与しない少なくとも一種の有機溶剤をメタノールに対
して３〜５％添加することを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項記載の製造法。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1629689A JPH02200651A (ja) | 1989-01-27 | 1989-01-27 | テトラブロモビスフェノールａの製造法 |
| IL93176A IL93176A0 (en) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Process for producing tetra-bromobisphenol a |
| US07/470,212 US5008469A (en) | 1989-01-26 | 1990-01-25 | Process for producing tetrabromobisphenol A |
| DE69008373T DE69008373T2 (de) | 1989-01-26 | 1990-01-26 | Verfahren zur Herstellung von Tetrabrombisphenol A. |
| EP90300850A EP0380363B1 (en) | 1989-01-26 | 1990-01-26 | Process for producing tetrabromobisphenol A |
| EP19930111180 EP0574031A1 (en) | 1989-01-26 | 1990-01-26 | Process for producing tetrabromobisphenol A |
| US07/600,817 US5059726A (en) | 1989-01-26 | 1990-10-22 | Process for producing tetrabromobisphenol A |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1629689A JPH02200651A (ja) | 1989-01-27 | 1989-01-27 | テトラブロモビスフェノールａの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02200651A true JPH02200651A (ja) | 1990-08-08 |
Family
ID=11912583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1629689A Pending JPH02200651A (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-27 | テトラブロモビスフェノールａの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02200651A (ja) |
-
1989
- 1989-01-27 JP JP1629689A patent/JPH02200651A/ja active Pending
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