JPH02202535A - 熱可塑性成形組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）少なくとも１つの芳香族ポリカーボネート、芳香
族ポリエステル及び芳香族ポリエステルカーボネート、
並びに（Ｂ）エラストマー性グラフトベースを含む第一
のグラフト重合体及びビニル単量体重合体を含むグラフ
トシェルからなる熱可塑性成形組成物が第一のグラフト
重合体の少なくとも一部を第二のグラフト重合体で置換
する際に改蓄された機械特性を示すことが見い出された
。グラフト重合体はその各々のシェルにおける成分の相
対量に関して相互に異なる。

本発明を要約すれば本発明はグラフト重合体及び／また
は共重合体がグラフトシェル及び／または共重合体が少
なくとも８６重量％の芳香族ビニル化合物を含むグラフ
ト重合体及び／または共重合体により少なくとも部分的
に置換されることを特徴とする、芳香族ポリエステルカ
ーボネート及び／または芳香族ポリエステルカーボネー
ト及び／または芳香族ポリエステル、グラフト重合体及
び、随時、熱可塑性共重合体を含む熱可塑性成形組成物
に関するものである。

本発明は （八）　５〜９８重量部、好ましくは２０〜９５！ｉ量
部、更に好ましくは４０〜９０重量部の芳香族ポリカー
ボネート及び／または芳香族ポリエステルカーボネート
及び／または芳香族ポリエステル、（Ｂ）２〜７０重量
部、好ましくは５〜６０重量部、更に好ましくは１０〜
５０！を量部の（Ｂ１）　ｌ　０〜９５重量部、好まし
くは２０〜７０重量部の平均粒子直径（ａ５０値）０．
０５〜５μｍ１好ましくは０．０７５〜１μｍ及びガラ
ス転移温度≦１０°Ｃ１好ましくはく一２０℃を有する
交叉結合された、粒状のエラストマー性グラフトベース
、 （Ｂ２）　９０〜５重量部、好ましくは８０〜３０重量
部の （Ｂ２、１）　５０〜８５重量部のスチレン、σ−メチ
ルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメタクリレ
ートまたはその混合物及び （Ｂ２．２）　５０〜１５重量部の（メタ）アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−
置換されたマレイミドまたはその混合物、の単量体混合
物のグラフト重合により得られたビニル単量体重合体の
グラフトシェル、の１つまたはそれ以上のグラフト重合
体、並びに （Ｃ）０〜８０重量部の、 （Ｃ１）　５０〜８５重量部のスチレン、α−メチルス
チレン、核置換されｔ；スチレン、メチルメタクリレー
トまたはその混合物及び （Ｃ２）　５０〜１５重量部の（メタ）アクリロニトリ
ル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換
されたマレイミドまたはその混合物、の熱可塑性共重合
体からなり、その際にＡ及びＢ土間時Ｃの重量部の合計
が常に１００重量部に達する熱可塑性成形組成物並びに
随時有効果の安定剤、顔料、流動助剤、離型剤、耐燃剤
及び／または帯電防止剤において、成分Ａ〜Ｃにおいて
、条件ａ及びｂの少なくとも１つが （ａ）　　成分Ｂの少なくとも１０重量％、好ましくは
少なくとも５０重量％、更に好ましくは１００重量％が （Ｂ１１）　ｌ　０〜９５重量部、好ましくは２０〜７
０重量部の、平均粒子直径（ｄｌ、値）０．０５〜５μ
ｍ１好ましくは０．０７５〜１μｍ及びガラス転移温度
≦１０℃、好ましくはく一２０℃を有する交叉結合され
た、粒状のエラストマー性グラフトベース並びに （Ｂ”２）　９０〜５重量部、好ましくは８０〜３０重
量部の （Ｂ＊２、１）８６〜９９．５重量部、好ましくは９１
〜９８ｔｆＥ部のスチレン、ａ−メチルスチレン、核置
換されたスチレンまたはその混合物、好ましくはスチレ
ン及び （Ｂ＊２、２）０．５〜１４重量部、好ましくは２〜９
ｍ！量部の（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリ
レート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドま
たはその混合物、好ましくはアクリロニトリル、の単量
体混合物のグラフト重合により得られたビニル単量体重
合体のグラフトシェル、のグラフト重合体Ｂ本により置
換され；（ｂ）　　成分Ｃの少なくとも１０重量％、好
ましくは少なくとも５０重量％、更に好ましくは１００
重量％が （Ｃ＊１）　８６〜９９．５重量部、好ましくは９１〜
９８重量部のスチレン、ａ−メチルスチレン、核置換さ
れたスチレンまたはその混合物、好ましくはスチレン及
び （Ｃ＊２）０．５〜１４重量部、好ましくは２〜９重量
部の（メタ）アクリロニトリル、メチルメタクリレート
、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドまたはそ
の混合物、好ましくはアクリロニトリル、の熱可塑性重
合体Ｃ＊で置換されることを満足することを特徴とする
熱可塑性成形組成物に関する。

条件ａ及び条件すを共に満足することが好ましい。

ポリカーボネート及びＡＢＳ重合体の熱可塑性成形組成
物は長く公知であった。かくて、ドイツ国特許第１，１
７０．１４１号にポリカーボネート並びにポリブタジェ
ン上のアクリロニトリル及び芳香族ビニル炭化水素の単
量体混合物のグラフト重合体の容易に処理し得る成形組
成物が記載されている。

ＡＢＳグラフト重合体またはａ−メチルスチレンをベー
スとする共重合体との混合物におけるポリカーボネート
の改善された耐熱性がドイツ国特許第１，８１０．９９
３号に強調されている。

ドイツ国特許第２．２５９．５６５号及び同第２゜３２
９．５４８号はＰＣ／ＡＢＳ成形組成物の改善された流
線強さに関するものであり、その際に両特許においてＡ
ＢＳ成分の要素としである粒径を有するグラフト重合体
を用いる。

ドイツ国特許第２，３２９，５８５号によれば、〉５０
％アルキル置換されたジフェノールをベースとするポリ
カーボネートと熱可塑性樹脂のＡＢＳ成分及びゴム上の
グラフト重合体との混合物から高度に耐熱性の成形組成
物を得ることができる。

ドイツ国特許第２．８１８．６７９号によれば、ＡＢＳ
重合体が異なったグラフト化度を有する２種のグラフト
共重合体を含む場合、ＰＣ／ＡＢＳ混合物は低い温度で
殊に高い強度値を示す。

強さを改善するためにポリカーボネート、ポリオレフィ
ン、ゴム状ジエン重合体またはその混合物をベースとす
る改質化剤を芳香族コポリエステルカーボネートに加え
ることは公知である（例えばヨーロッパ特許第０．１１
９．３１１号参照）。

驚くべきことに、室温及び低温の両方でのそれ自体公知
のポリカーボネート／ＡＢＳまたはポリエステルカーボ
ネート／ＡＢＳま゛たはポリエステル／ＡＢＳ成形組成
物の強度はＡＢＳ部分において成分Ｂ（グラフト重合体
）及び／またはＣ（共重合体）をグラフトシェル８本、
２及び／または共重合体０本が〉８５重量％、好ましく
は〉９０重量％の芳香族ビニル化合物（８本、２．１及
びＣ本１）及び＜１５１ｉ量％、好ましくは＜１ｏｌｉ
量％の他のコモノマー例えば（メタ）アクリロニトリル
、メチルメタクリレート等ＣＢ＊、２．２及び６本２）
から合成されるものにより完全にか、または部分的に置
換される場合にかなり改善し得ることが見い出された。

ここにポリカーボネート及び／またはポリエステルカー
ボネート及び／または芳香族ポリエステルは文献から公
知でするか、または文献から公知の方法により得ること
ができる［例えばシュネル（Ｓｃｈｎｅｌ１）、「ポリ
カーボネートの化学及び物理（Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ａ
ｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｔｙｃａｒｂｏｎａ
ｔｅｓ）Ｊインターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ）、１９６４．ドイツ
国特許出頭公告第１．４９５．６２６号、ドイツ国特許
出願公開第２．２３２．８７７号、同第２．７０３，３
７６号、同第３，０００，６１０号、同第２．７１４．
５４４号、同第２，９４０．０２４号及び同第３，００
７．９３４号参照］。界面工程が殊に好ましい。

ポリカーボネート及び／またはポリエステルカーボネー
ト及び／またはポリエステルは公知の方法で例えば界面
工程により随時連鎖停止剤例えばモノフェノールを用い
、そして随時三官能性または三官能性以上の分枝鎖剤例
えばトリフエノールまたはテトラフェノールを用いてジ
フェノールとカルボン酸ハロゲン化物、好ましくはホス
ゲン及び／または芳香族ジカルボン酸ジハロゲン化物、
好ましくはベンゼンジカルボン酸ジハロゲン化物との反
応により製造される。［芳香族ポリカーボネートの製造
に対しては例えば上記のシュネル、３３頁以下参照；芳
香族ポリエステルの製造に対しては対しては例えばドイ
ツ国特許出願公開第２゜９４０．０２４号（Ｌｅ　　Ａ
　　１９，９３２）参照；及び芳香族ポリエステルカー
ボネートの製造に対しては例えばドイツ国特許出願公開
第３，００７゜９３４号（ｔｅ　　Ａ　　２０，２０３
）参照］。

ポリカーボネート及び／またはポリエステルカーボネー
ト及び／またはポリエステルの製造に対するジフェノー
ルは好ましくは式１ 式中、ｒＡＪは単結合、Ｃ，−Ｃ，アルキレン、Ｃ３〜
Ｃ，アルキリデン、Ｃ，〜Ｃ，シクロアルキリデン、−
Ｏ−−５Ｏ− に対応する基であり、 ｒ１３Ｊは塩素、臭素であり、 ｒＸＪ−０、■または２及びｒｎＪｍｌまたはＯである
、 に対応するものである。

従って、好適なジフェノールはハイドロキノン、レゾル
シノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス＝（ヒドロキ
シフェニル）Ｃ＋〜Ｃ，−アルカン、ビス−（ヒドロキ
シフェニル）−Ｃ，〜Ｃ６−シクロアルカン、ビス−（
ヒドロキシフェニル）−工−チル、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−スルホキシド、ビス−（ヒドロキシフェニ
ル）−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフ
ィド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及びσ
。

ａ−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベ
ンゼン並びにその核臭素化された及び／または核塩素化
された誘導体である。

重要なジフェノールはビスフェノールＡ、２゜４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１
．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、４．４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４
．４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン並びにそのジ
ー及びテ゛トラ臭素化されるか、または塩素化された誘
導体例えば２，２−ビス−（３〜クロロ−４−ヒドロキ
シフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジ
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパンまたは２
．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパンである。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
（ビスフェノールＡ）が殊に好ましい。

ジフェノールは個々にか、または混合物の状態で使用し
得る。

ジフェノールは文献から公知であるか、または文献から
公知である方法により得ることができる。

熱可塑性の、芳香族ポリカーボネートの製造に適する連
鎖停止剤には例えばフェノール、ｐ−クロロフェノール
、ｐ−七一ブチルフェノールまたは２．４．６−ドデシ
ルフェノール、並びにまた長鎖アルキルフェノール例え
ばドイツ国特許出願公開第２．８４２，００５号（Ｌｅ
　　Ａ　　１９．００６）による４−（１，３−テトラ
メチルブチル）−フェノールまたはアルキル置換基中に
８〜２０個の全炭素原子を含むモノアルキルもしくはジ
アルキルフェノール例えば３．５−ジーｔ　−ブチルフ
ェノール、ｐ−インオクチルフェノール、ｐ−ｔ−オク
チルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール並びに２−（
３，５−ジメチルへブチル）−フェノール及び４−（３
，５−ジメチルへブチル）−フェノールがある。用いる
連鎖停止剤の量は用いる特定のジフェノールの全モル数
をベースとして一般に０．５モル％乃至１０モル５間で
ある。

熱可塑性の、芳香族ポリカーボネートは１０゜０００〜
２００，０００、好ましくは２０，０００〜８０，００
０の重量平均分子量（Ｍ　ｗ　、例えば超遠心分離また
は光散乱測定により測定）を有する。

熱可塑性の、芳香族ポリカーボネートは公知の方法で、
好ましくは用いるジフェノールの合計をベースとして０
．０５〜２．０モル％の三官能性または三官能性以上の
化合物、例えば３個またはそれ以上の７エノール基を含
むものを通して分枝させ得る。

ホモポリカーボネート及びコポリカーボネートが共に適
している。また１〜２５重量％、好ましくは２．５〜２
５ｊＩｔ量％（用いるジフェノールの全量をベースとし
て）の式（ＩＩ１） （Ｉ［１） 式中、−Ａ−は式（１）に定義されるものであり、ｎ＝
１または０であり、Ｒは同一もしくは相異なり、且つ直
鎖状Ｃ１〜Ｃ１゜アルキル、分枝鎖状Ｃ３〜Ｃ１゜アル
キルまたはＣ６〜Ｃ２゜アリール、好ましくはＣＨ３を
表わし、そしてｍは５〜１００、好ましくは２０〜８０
の整数である、 に対応するジフェノールを本発明によるコポリカーボネ
ートＡ）の製造に使用し得る。式（Ｉ［）に対応するヒ
ドロキシアリール末端化されたポリジオルガノシロキサ
ンは公知であるか（例えば米国特許第３，４１９．６３
４号参照）、または文献から公知の方法により得ること
ができる。ポリジオルガノシロキサンを含むコポリカー
ボネートの製造は例えばドイツ国特許出願公開第３．３
３４，７８２号に記載されている。

ビスフェノールＡホモポリカーボネートに加えて、好適
なポリカーボネートにはビスフェノールＡとジフェノー
ルの全モル数をベースとして１５モル％までの他の最も
重要なジフェノール、殊ニ２．２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロバンカアル。

熱可塑性の、芳香族ポリエステル及び熱可塑性の、芳香
族ポリエステルカーボネートの製造に対する芳香族ジカ
ルボン酸ジハロゲン化物は好ましくはイソフタル酸、テ
レフタル酸、ジフェニルエーテル−４，４′−ジカルボ
ン酸及びナフタレン−２，６−ジカルボン酸の二酸二塩
化物である。

ｌ：２０〜２０：ｌの比のイソフタル酸及びテレフタル
酸の二酸二塩化物の混合物が殊に好ましい。

ジカルボン酸ジハロゲン化物は芳香族ポリエステルの製
造に対する単一の二官能性酸誘導体として用いる。ポリ
エステルカーボネートの製造において、カルボン酸ハロ
ゲン化物、好ましくはホスゲンを追加の二官能性酸誘導
体として用いる。

既に挙げたモノフェノールに加えて、芳香族ポリエステ
ル及びポリエステルカーボネートの製造に適する連鎖停
止剤にはそのクロロ炭酸エステル並びにまた随時Ｃｒ−
Ｃｔｚアルキル基またはハロゲン原子により置換し得る
芳香族モノカルボン酸の酸塩化物、並びにまた脂肪族Ｃ
２〜Ｃ０モノカルボン酸塩化物が含まれる。

連鎖停止剤はフェノール性連鎖停止剤の場合はジフェノ
ール１モル当り、そしてモルカルボン酸塩化物連鎖停止
剤の場合はジカルボン酸二塩化物１モル当り０．１−１
０モル％の量で用いる。

また芳香族ポリエステルおよポリエステルカーボネート
は配合された芳香族ヒドロキシカルボン酸を含有し得る
。

芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルカーボネー
トは公知の通り直鎖状及び分枝鎖状の両方であり得る（
再びドイツ国特許出願公開第２゜９４０．０２４号及び
同第３．００７．９３４号参照）。

適当な分枝鎖剤にはｏ、ｏｉ−ｉ、ｏモル％（用いるジ
カルボン酸二塩化物をベースとして）の量で使用し得る
三官能性またはそれ以上のカルボン酸塩化物例えば三塩
化トリメシン酸、三塩化シアヌル酸、四塩化３．３’、
４．４’−ベンゾフェノンテトラカルポン酸、四塩化１
，４．５．８−ナフタレンテトラカルボン酸または四塩
化ピロメリト酸、或いは０．０１−１．０モル％（用い
るジフェノールをベースとして）の量で使用し得る四価
またはそれ以上のフェノール例えば７０口グルシノール
、４．６−シメチルー２．４．６−トリー（４−ヒドロ
キシフェニル）−２−ヘプテン、４．６−シメチルー２
．４．６−）リー（４−ヒドロキシフェニル）−へブタ
ン、１．３．５−１−リー（４−ヒドロキシフェニル）
−ベンゼン、１．１．１−１リ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−エタン、トリー（４−ヒドロキシフェニル）−
フェニルメタン、２．２−ビス−［４，４−ビス−（４
−ヒドロキシフェニル）−シクロへキシル〕−プロパン
、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピ
ル）−７エノール、テトラ−（４−ヒドロキシフェニル
）−メタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５−メ
チルベンジル）−４−メチルフェノール、２−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、テトラ−［４−（４−ヒドロキシフ
ェニルイソプロピル）−フェノキシ］　−メタン、１．
４−ビス−［４，４’ジヒドロギシトリフエニル）−メ
チル）−ベンゼンがアル。フェノール性分枝鎖剤はジフ
ェノールと共に最初に導入することができ、一方酸塩化
物分枝鎖剤は酸二塩化物と一緒に導入し得る。

熱可塑性の、芳香族ポリエステルカーボネートにおいて
、カーボネート構造単位の数は必要な応じて変え得る。

カーボネート基の比率はエステル基及びカーボネート基
の全体をベースとして１００モル％まで、より好ましく
は８０モル％まで、最も好ましくは５０モル％までであ
る。

芳香族ポリエステルカーカーボネートのエステル成分及
びカーボネート成分は共に重縮合体においてブロックの
状態または統計的分布で存在し得る。

芳香族ポリエステル及び芳香族ポリエステルカーボネー
トの相対粘度Ｃｖ　、−＋）は１．１８〜１．４の範囲
、好ましくは１．２２〜１．３の範囲（ＣＨ。

ＣＩ、溶液１００ａＱ中のポリエステルカーボネート０
．５２の溶液に体して２５°Ｃで測定）である。

熱可塑性の、芳香族ポリカーボネート及び／またはポリ
エステルカーボネート及び／または芳香族ポリエステル
は個々にか、または相互の混合物の状態で使用し得る。

グラフト重合体Ｂ、の製造に適するゴムは殊にポリブタ
ジェン、ゴムをベースとして３０重１％までのアクリル
もしくはメタクリール酸の低級アルキルエステル（例え
ばメチルメタクリレート、エチルアクリレート、メチル
アクリレートまたはエチルメタクリレート）を含むブタ
ジェン／スチレン共重合体、ポリイソプレン、ポリクロ
ロプレン、Ｃ，−Ｃ，アルキルアクリレート、殊にエチ
ル、ブチル、エチルへキシルアクリレートをベースとす
るアルキルアクリレートゴムである。アルキルアクリレ
ートゴムは随時ゴムをベースとして３０重量％までの共
重合状態の酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、
メチルメタクリレート及び／またはビニルエーテルの如
き単量体を含有し得る。

これらのものは比較的少量の、好ましくはゴムをベース
として５重量％までの共重合状態の交叉結合性の、エチ
レン性不飽和単量体を含有し得る。

これらの如き交叉結合剤には例えばアルキレンジオール
ジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジ（メタ）アク
リレート、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ト
リアリルシアヌレート、アリル（メタ）アクリレート、
ブタンジエン及びイソプレンがある。他の適当なアクリ
レートゴムにはコアとして１つまたはそれ以上の共役ジ
エン例えばポリブタジェンの交叉結合されたジエン、ま
たは共役ジエンとエチレン性不飽和例えば例えばスチレ
ン及び／もしくはアクリロニトリルとの共重合体並びに
アクリレートゴムシェルを含む生成物がある。他の適当
なゴムには例えばＥＰＤＭゴム即ちエチレン、プロピレ
ン及び非共役ジエン単量体のゴム、並びにまた例えばド
イツ国特許第３゜６３１．５４０号及び同第３．６３１
．５３９号に記載のタイプのグラフト活性部位を有する
シリコーンゴムがある。

グラフト重合体Ｂ、の製造に好ましいゴムはジエン及び
アルキルアクリレートゴムである。

ゴムは０．０５〜５μｍ１好ましくは０．０７５〜ｌｐ
ｍの平均粒子直径を有する少なくとも部分的に交叉結合
された粒子の状態のグラフト重合体Ｂ、中に存在する。

グラフト重合体Ｂ、はグラフト化されるゴム８．１の存
在下で最初に定義される単量体混合物８．２のラジカル
グラフト重合により製造し得る。グラフト重合体Ｂ、の
好適な製造方法は乳化、溶液、バルクまたは懸濁重合で
ある。殊に好適なグラフト重合体Ｂ、はＡＢＳグラフト
重合体である。ハロスチレン及びｐ−メチルスチレンを
核置換されたスチレンとして挙げられる。

好適な共重合体Ｃ９はＣ，１による単量体スチレン、α
−メチルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメタ
クリレートの少なくとも１つとＣ３２による単量体アク
リロニトリル、メタクリレートリル、メチルメタクリレ
ート、無水マレイン酸、Ｎ−置換されたマレイミドの少
なくとも１つのものである。

共重合体Ｃ９は殊に大量の単量体を少量のゴム上にグラ
フト化させる場合に成分Ｂ、の製造に対するグラフト重
合における第二の生成物としてしばしば生じる。

Ａ、十Ｂ、＋Ｃ，の混合物１００Ｉｉ量部当９０〜８０
重量部の範囲で本発明により用いられる共重合体Ｃ９の
量はこれらのグラフト重合反応の第二の生成物を含まな
い。

共重合体Ｃ０は樹脂性で、熱可塑性で、そしてゴムを含
まない。殊に好適な共重合体Ｃ６はスチレン及び／また
はα−メチルスチレンとアクリロニトリル及び随時メチ
ルメタクリレートとのものである。

熱可塑性共重合体Ｃ２における殊に好適な重量比は６０
〜８０重量％Ｃ，ｌ及び４０〜２０重量％Ｃ，２である
。

共重合体Ｃ０はラジカル重合、更に特に乳化、懸濁、溶
液またはバルク重合により製造し得る。

これらのものは好ましくは１５，０００〜２００゜００
０の分子量ＭＷ（光散乱または沈澱により測定した際の
重量平均）を有する。

グラフト重合体Ｂ本の製造に適するゴムはＢに対する前
記のものと同様であり、殊にポリブタジェン、ゴムをベ
ースとして３０重量％までのアクリルもしくはメタクリ
ル酸の低級アルキルエステル（例えばメチルメタクリレ
ート、エチルアクリレート、メチルアクリレートまたは
エチルメタクリレート）を含むブタジェン／スーチレン
共重合体、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、ＣＩ〜
Ｃ，アルキルアクリレート、殊にエチル、ブチル、エチ
ルへキシルアクリレートをベースとするアルキルアクリ
レートゴムである。アルキルアクリレートゴムは随時ゴ
ムをベースとして３０重量％までの共重合状態の酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレ
ート及び／またはビ二ルエーテルの如き単量体を含有し
得る。これらのものは比較的少量の、好ましくはゴムを
ベースとして５重量％までの共重合状態の交叉結合性の
、エチレン性不飽和単量体を含有し得る。これらの如き
交叉結合剤には例えばアルキレンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ポリエステルジ（メタ）アクリレート、ジ
ビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、トリアリルシア
ヌレート、アリル（メタ）アクリレート、ブタンジエン
及びイソプレンがある。他の適当なアクリレートゴムに
はコアとして１つまたはそれ以上の共役ジエン例えばポ
リブタジェンの交叉結合されたジエン、または共役ジエ
ンとエチレン性不飽和倒えば例えばスチレン及び／もし
くはアクリロニトリルとの共重合体並びにアクリレート
ゴムシェルを含む生成物がある。他の適当なゴムには例
えばＥＰＤＭゴム即ちエチレン、プロピレン及び非共役
ジエン単量体のゴム、並びにまた例えばドイツ国特許第
３．６３１．５４０号及び同第３．６３１，５３９号に
記載のタイプのグラフト活性部位を有するシリコーンゴ
ムがある。

グラフト重合体Ｂ本の製造に好ましいゴムはジエン及び
アルキルアクリ ゴムは０、０５〜５μｍ１好ましくは０．０７５〜ｌ，
ｕｍの平均粒子直径を有する少なくとも部分的に交叉結
合された粒子の状態のグラフト重合体日本中に存在する
。グラフト重合体Ｂ本はグラフト化されるゴムＢ＊．ｌ
の存在下で最初に定義される単量体混合物８本．２のラ
ジカルグラフト重合により製造し得る。グラフト重合体
Ｂ本の好適な製造方法は乳化、溶液、バルクまたは懸濁
重合である。単量体混合物８本．２は好ましくは９１〜
９８重量部のＢ＊．２．１及び２〜９Ｍ量部の８本２、
２からなる。好適な成分Ｂ＊．２．１はスチレンであり
、一方好適な成分８本．２．２はアクリロニ］・リルで
ある。

グラフト重量部Ｂ本の好適な製造方法は乳化、バルク、
溶液または懸濁重合である。

殊に好適なグラフト重合体Ｂ本はＡＢＳグラフト重合体
である。ハロスチレン及びｐ−メチルスチレンを置換さ
れたスチレンとして挙げる。

好適な共重合体０本は０．１本による単量体スチレン、
α−メチルスチレン、核置換されたスチレンの少なくと
も１つと、Ｃ＊．２による単量体アクリロニトリル、メ
タクリレートリル、メチルメタクリレート、無水マレイ
ン酸、Ｎ−置換されたマレイミドの少なくとも１つとの
ものである。

共重合体０本は殊に大量の単量体を少量のゴム上にグラ
フト化させる場合に成分Ｂ．の製造に対するグラフト重
合における第二の生成物としてしばしば生じる。

Ａ，＋Ｂ．＋Ｃ．の混合物１００重量部当り０〜８０重
量部の範囲で本発明により用いられる共重合体０本の量
はこれらのグラフト重合反応の第二の生成物を含まない
。

共重合体Ｃ木は樹脂性で、熱可塑性で、そしてゴムを含
まない。殊に好適な共重合体０本はスチレン及び／また
はα−メチルスチレンとアクリロニトリル及び随時メチ
ルメタクリレートとのものである。

熱可塑性共重合体Ｃ車における殊に好適な重量比は９１
〜９８１ｉ量％Ｃ本．ｌ及び２〜９重量％Ｃ本．２であ
る。好適な成分Ｃ＊．ｌはスチレンであり、一方好適な
成分Ｃ木．２はアクリロニトリルである。

共重合体０本はラジカル重合、更に特に乳化、懸濁、溶
液まｔ；はバルク重合により製造し得る。

これらのものは好ましくは１５．０００〜２００。

０００の分子量ＭＷ（光散乱または沈澱により測定した
際の１ｉ量平均）を有する。

本発明によるＡ．＋Ｂ．十随土間．を含む成形組成物に
おいて、少なくとも１０重量％、好ましくは少なくとも
５０重量部、より好−ましくは１００１ｉ量％の成分Ｂ
．を成分８本で置換し、モして／または少なくとも１０
重量％、好ましくは少なくとも５０重量％、より好まし
くは１００重量％の成分Ｃを随時Ｃ木で置換する。

従って、殊に好適な成形組成物はグラフトシェル８本．
２及び随時共重合体０本が各々９１〜９８重量部のスチ
レン及び２〜９重量部のアクリロニトリルから合成され
る成分Ａ、＋Ｂ本及び随時０本含む。成分Ａ、、Ｂ、及
び随時Ｃを含み、Ｂ、及び随時Ｃ８が８本及び／または
０本並びに随時能の添加剤で完全にか、まｔ；は部分的
に置換される本発明による成形組成物はその成分を公知
の方法で混合し、そして生じる混合物を標準混合装置例
えば内部ニーダ−、シングル−スクリュー押出機または
ツイン−スクリュー押出機において２００〜３００°Ｃ
の範囲の温度で溶融配合するか、まｔ；は溶融押出しす
ることにより製造し得る。

また本発明は成分Ａ０、Ｂ、及び随時Ｃを含み、Ｂ、及
び随時Ｃが８本及び／または０本、並びに随時安定剤、
顔料、離型剤、耐燃剤及び／または帯電防止剤により完
全にか、または部分的に置換される熱可塑性成形組成物
を製造する際に、成分を公知の方法で混合し、そして生
じる混合物を標準混合装置中にて２００〜３３０℃の範
囲の温度で溶融配合するか、または溶融押出しすること
を特徴とする、熱可塑性成形組成物の製造方法に関する
。

本成分は公知の方法で順次及び同時の両方で約２０℃（
室温）またはより高温で混合し得る。本発明による成形
組成物はすべての種類の成形体の製造に使用し得る。更
に殊に、成形体は射出成形により製造し得る。本発明に
よる成形ｉ成物から製造し得る成形体の例にはいずれか
の種類の家庭用品（例えば家電製品例えばジュース・プ
レス、コーヒーマシーン、ミキサー）またはビルディン
グのカバー板及び自動車用部品が含まれる。加えて、こ
れらのものは極めて良好な電気特性を示すために電気エ
ンジニアリング分野に使用し得る。

他の処理の形態は予備加工されたシートまたはフィルム
からの深絞りによる成形体の製造である。

粒径は常にＷ、ショルタン（Ｓｃｈｏｌ　ｔａｎ）ら、
Ｋｏｌｌａｉｄ−Ｚ、　Ｕ、　Ｚ、　Ｐｏｌｙｍｅｒｅ
　２５０　（ｉ　９７２　）、７８２〜７９６により超
遠心法により測定される平均粒子直径ｄ。とじて理解さ
れる。

実施例 用いた重縮合体及び重合体 Ａ。

ＣＨ，ＣＩ、中にて２５℃及び０．５ｊＪ　／　ｌ　Ｏ
０ｍ１２の濃度で測定しｔ；際に１．２６〜１．２８の
相対溶液粘度ををするビスフェノールＡをペースとする
直鎖状ポリカーボネート。

Ｂ１、Ｂ本グラフト重合体 乳化重合により得られた０、４μｍの平均粒子直径（ｄ
　ｓｏ）を有する粒子状ポリゲタジエン上のスチレン／
アクリロニトリル混合物（成分及び重量比に対しては第
１表参照）のＳＡＮグラフト重合体。

第１表ニゲラフト重合体の組成 りＩ　　　　　　５０　　　　３６　　　　　　　１４
ＢＩＩ　　　　　　　５０　　　　　４０　　　　　　
　１０ＢＩＩＩ　　　　　　７５　　　　　１８　　　
　　　　　７Ｂ　ＩＶ　　　　　　７５　　　　２０　
　　　　　　５７２　：２８ ８０　：２０ ７２：２８ ８０：２０ ８本ｍ Ｂ本■ ２２．５ ２３．７５ ２．５ １．２５ ９０：１０ ９５：５ バルク重合により製造されたスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体（組成及び粘度に対しては第２表参照）。

第２表：共重合体の組成 ＣＩ　　　　　　　７２　　　　　　　　　　２８　　
　　　　　　　５５Ｃｎ　　　　　　　　８１　　　　
　　　　　　　１９　　　　　　　　　７４Ｃ＊Ｉ　　
　　　　　　　　９０　　　　　　　　　　　　　　ｔ
ｏ　　　　　　　　　　　　　５８Ｃ本ｎ　　　　　　
　　　９４　　　　　　　　　　　　　　６　　　　　
　　　　　　　５６１）　　Ｌ値はこの濃度で割った５
２／Ｑの濃度でのジメチルホルムアミド中の重合体溶液
の特異粘度（２０°Ｃで測定）として定義される。

成形組成物の製造及び試験 成分Ａ６、Ｂ、（Ｂ＊）及びＣ，（Ｃ＊）を２００〜２
２０°Ｃの範囲の濃度で３Ｑ入りの内部二ダー中で配合
した。

成形体を射出形成機中にて２６０°Ｃで製造した。

ＩＳＯＲ１８０法によるノツチングされた耐衝撃値を８
０ＸＩＯＸ４ｍｍの試験片に対してＣ１、Ｃ木共重合体 室温及び−２０℃で行った。

下の第３表に示すように、本発明による成形化合物は匹
敵する本分野の組成物より高いノツチングされｔ；耐衝
撃値を有していた。実施例４及び９に示されるように、
この長所は本発明による好適な範囲（８本のグラフトシ
ェル及び共１１合体ｃ車において＜１０％アクリロニト
リル）において最も顕著である。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１、（Ａ）５〜９８重量部の芳香族ポリカーボネート及
び／または芳香族ポリエステルカーボネート及び／また
は芳香族ポリエステル、 （Ｂ）２〜７０重量部の （Ｂ１）１０〜９５重量部の、平均粒子直径（ｄｓａ値
）Ｏ，０５〜５μｍ及びガラス転移温度≦１０°Ｃを有
する交叉結合された、粒状のエラストマー性グラフトベ
ース、 （Ｂ２）　９０〜５重量部の （Ｂ２、１）　５０〜８５重量部のスチレン、α−メチ
ルスチレン、核置換されたスチレン、メチルメタクリレ
ートまたはその混合物及び （Ｂ２．２）　５０〜１５重量部の（メタ）アクリロニ
トリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−
置換されたマレイミドまたはその混合物、の単量体混合
物のグラフト重合により得られたビニル単量体重合体の
グラフトシェル、の１つまたはそれ以上のグラフト重合
体、並びに（Ｃ）０〜８０重量部の （Ｃ１）　５０〜８５重量部のスチレン、α−メチルス
チレン、核置換されたスチレン、メチルメタクリレート
またはその混合物及び （Ｃ２）５０−１５重量部の（メタ）アクリロニトリル
、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換さ
れｌ；マレイミドまたはその混合物、の熱可塑性共重合
体からなり、その際にＡ及びＢ＋隨時Ｃの重量部の合計
が常に１００重量部に達する熱可塑性成形組成物におい
て、成分Ａ〜Ｃにおいて、条件ａ及びｂの少なくとも１
つが（ａ）　　成分Ｂの少なくともｌｏｔ量％が（Ｂ町
）１０〜９５重量部の、平均粒子直径（ｄｓ＊値）０．
０５〜５μｍ及びガラス転移温度く１０℃を有する交叉
結合された、粒状のエラストマー性グラフトベース並び
に （Ｂ木２）９０〜５重量部の （Ｂ＊２、１）　８６〜９９．５重量部のスチレン、ａ
−メチルスチレン、核置換されたスチレンまたはその混
合物及び （Ｂ＊２．２）　０．５〜１４！ｉ量部の（メタ）アク
リロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸
、Ｎ−置換されたマレイミドまたはその混合物、の単量
体混合物のグラフト重合により得られｔ；ビニル単量体
重合体のグラフトシェル、のグラフト重合体８京により
置換され； 山）成分Ｃの少なくとも１０重量％が （Ｃ＊１）　８６〜９９．５重量部のスチレン、σ−メ
チルスチレン、核置換されたスチレンまｔ；はその混合
物及び （Ｃ＊２）０．５〜１４重量部の（メタ）アクリロニト
リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置
換されたマレイミドまたはその混合物、の熱可塑性重合
体０本で置換されることを満足することを特徴とする、
該熱可塑性成形組成物。

２．２０〜９５！を１部の成分Ａを含むことを特徴とす
る、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

３．４０〜９０重量部の成分Ａを含むことを特徴とする
、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

４．５〜６０重量部の成分Ｂを含むことを特徴とする、
上記１に記載の熱可塑性成形組成物。

５．１０〜５０重量部の成分Ｂを含むことを特徴とする
、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

６．５〜５０２を１部の成分Ｃを含むことを特徴とする
、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

７、成分Ｂが２０〜７０！ｉ量部のＢｌ及び８０〜３０
重量部の８２からなることを特徴とする、上記ｌに記載
の熱可塑性成形組成物。

８、グラフトベースＢｌ及びＢ＊ｌが平均粒子直径（ｄ
ｓ。）０．０７５〜１μｍを有することを特徴とする、
上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

９、少なくとも９０重量％の成分Ｂを成分８本で置換す
ることを特徴とする、上−記ｌに記載の熱可塑性成形組
成物。

】０３少なくとも５０１ｉ量％の成分Ｃを成分０本で置
換することを特徴どする、上記ｌに記載の熱可塑性成形
用組成物。

１１、成分Ｂを８本で完全に置換することを特徴とする
、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

１２、成分Ｃを成分０本で完全に置換することを特徴と
する、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

１３、成分８本が２０〜７０重量部のＢ本ｌ及び８０〜
３０重量部のＢ車２からなることを特徴とする、上記ｌ
の熱可塑性成形組成物。

１４、グラフトベースＢｌ及びＢ本ｌのガラス転移温度
かく一２０℃である、上記１に記載の熱可塑性成形組成
物。

１５、プラトシェル８本２が９１〜９８重量部の８本２
．１及び２〜９重量部のＢ１２．２からなることを特徴
とする、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

１６、成分０本が９１〜９８重量部のＣ＊ｌ及び２〜９
重量部の６京２からなることを特徴とする、上記ｌに記
載の熱可塑性成形組成物。

１７、成分８本２．１がスチレンであることを特徴とす
る、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

１８、成分Ｂ車２．２がアクリロニトリルであることを
特徴とする、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

１９、成分Ｃ＊ｌがスチレンであることを特徴とする、
上記１に記載の熱可塑性成形組成物。

２０、成分０本２がアクリロニトリルであることを特徴
とする、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成物。

２１、成分ＡがビスフェノールＡｔ−ペーストスるポリ
カーボネートであることを特徴とする、上記ｌに記載の
熱可塑性成形組成物。

２２、成分Ｂ及びＣを成分８本及び０本で完全に置換し
、成分８本２．１及びＣ＊ｌがスチレンからなり、そし
て成分８本２．２及び６京２がアクリロニトリルからな
ることを特徴とする、上記ｌに記載の熱可塑性成形組成
物。

２３、更に安定剤、顔料、流動助剤、離型形、耐燃剤及
び帯電防止剤よりなる群から選ばれる少なくとも１つの
員を含むことを特徴とする、上記ｌに記載の熱可塑性成
形組成物。

２４、成分を混合し、そして生じる混合物を２００〜３
３０℃の範囲の温度で溶融配合するか、または溶融押出
することを特徴とする、上記１に記載の成形組成物の製
造方法。

２５、安定剤、顔料、流動助剤、離を剤、耐燃剤及び帯
電防止剤よりなる群から選ばれる少なくとも１つの員を
該成形化合物中に配合することを特徴とする、上記２４
に記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）５〜９８重量部の芳香族ポリカーボネート及
   び／または芳香族ポリエステルカーボネート及び／また
   は芳香族ポリエステル、 （Ｂ）２〜７０重量部の下記（Ｂ１）および（Ｂ２）の
   グラフトポリマーの１つ又はそれ以上、（Ｂ１）１０〜
   ９５重量部の、平均粒子直径（ｄ＿５＿０値）０．０５
   〜５μｍ及びガラス転移温度≦１０℃を有する交叉結合
   された、粒状のエラストマー性グラフトベース、 （Ｂ２）９０〜５重量部の下記（Ｂ２、１）および（Ｂ
   ２、２）のモノマー混合物のグラフト重合によつて得ら
   れた、ビニル単量体の重合体グラフトシェル、 （Ｂ２、１）５０〜８５重量部のスチレン、α−メチル
   スチレン、核置換されたスチレン、メチルメタクリレー
   トまたはその混合物及び （Ｂ２、２）５０〜１５重量部の（メタ）アクリロニト
   リル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置
   換されたマレイミドまたはその混合物、並びに （Ｃ）０〜８０重量部の下記（Ｃ１）および（Ｃ２）の
   熱可塑性共重合体、 （Ｃ１）５０〜８５重量部のスチレン、α−メチルスチ
   レン、核置換されたスチレン、メチルメタクリレートま
   たはその混合物及び （Ｃ２）５０〜１５重量部の（メタ）アクリロニトリル
   、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−置換さ
   れたマレイミドまたはその混合物、 からなり、その際にＡ及びＢ＋随時Ｃの重量部の合計が
   常に１００重量部に達する熱可塑性成形組成物であって
   、成分Ａ〜Ｃにおいて、条件ａ及びｂの少なくとも１つ
   が満足される、 （ａ）成分Ｂの少なくとも１０重量％が下記（Ｂ＾＊１
   ）および（Ｂ＾＊２）のグラフト重合体Ｂ＾＊によつて
   置換され、 （Ｂ＾＊１）１０〜９５重量部の、平均粒子直径（ｄ＿
   ５＿０値）０．０５〜５μｍ及びガラス転移温度≦１０
   ℃を有する交叉結合された、粒状のエラストマー性グラ
   フトベース並びに （Ｂ＾＊２）９０〜５重量部の下記（Ｂ＾＊２、１）お
   よび（Ｂ＾＊２、２）のモノマー混合物のグラフト重合
   によって得られた、ビニル単量体の重合体グラフトシェ
   ル、（Ｂ＾＊２、１）８６〜９９．５重量部のスチレン
   、α−メチルスチレン、核置換されたスチレンまたはそ
   の混合物及び （Ｂ＾＊２、２）０．５〜１４重量部の（メタ）アクリ
   ロニトリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、
   Ｎ−置換されたマレイミドまたはその混合物、 （ｂ）成分Ｃの少なくとも１０重量％が下記（Ｃ＾＊１
   ）および（Ｃ＾＊２）の熱可塑性重合体Ｃ＾＊によつて
   置換され、 （Ｃ＾＊１）８６〜９９．５重量部のスチレン、α−メ
   チルスチレン、核置換されたスチレンまたはその混合物
   及び （Ｃ＾＊２）０．５〜１４重量部の（メタ）アクリロニ
   トリル、メチルメタクリレート、無水マレイン酸、Ｎ−
   置換されたマレイミドまたはその混合物、を特徴とする
   、該熱可塑性成形組成物。