JPH0220504A - ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法 - Google Patents
ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法Info
- Publication number
- JPH0220504A JPH0220504A JP16905488A JP16905488A JPH0220504A JP H0220504 A JPH0220504 A JP H0220504A JP 16905488 A JP16905488 A JP 16905488A JP 16905488 A JP16905488 A JP 16905488A JP H0220504 A JPH0220504 A JP H0220504A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- molecular weight
- solvent
- pvcz
- vinylcarbazole
- poly
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は高分子量ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）（以
下ＰＶＣｚと略称する）に関し、更に詳しくは体積位相
型ホログラム記録媒体用の材料としてイｆ用な高分子量
及び分子量分布の狭い高純度ＰＶＣｚに関する。
下ＰＶＣｚと略称する）に関し、更に詳しくは体積位相
型ホログラム記録媒体用の材料としてイｆ用な高分子量
及び分子量分布の狭い高純度ＰＶＣｚに関する。
（従来の技術）
従来、体積位相型ホログラムが新しい光学素子と云われ
て久しく、近年、例えば、ヘッドアップデイスプレィの
結合素子としての有用性が注目され、その地位を確立し
つつある。
て久しく、近年、例えば、ヘッドアップデイスプレィの
結合素子としての有用性が注目され、その地位を確立し
つつある。
従来、高性能の体積位相型ホログラムを記録し得る記録
媒体としては、重クロム酸で増感したゼラチンが広く知
られ且つ用いられている。
媒体としては、重クロム酸で増感したゼラチンが広く知
られ且つ用いられている。
この重クロム酸ゼラチン系記録媒体は、確かに高性能ホ
ログラムを記録し得るという点では優れた記録媒体であ
るが、耐熱性や耐環境性、特に耐湿性に劣り、吸湿によ
って容易に記録が失われるという問題がある。そのため
、ホログラムを防湿性にするために十分な対策が要求さ
れ、例えば、レーザーから眼を保護するためのレーザー
保護眼鏡、自動車用ヘッドアップデイスプレィ装置等に
応用する場合には、ホログラムをガラス板や各種シーラ
ントで密封することが必要となり、加工性、安全性、ｆ
ｆｉ量等の点から実用上の難点があった。
ログラムを記録し得るという点では優れた記録媒体であ
るが、耐熱性や耐環境性、特に耐湿性に劣り、吸湿によ
って容易に記録が失われるという問題がある。そのため
、ホログラムを防湿性にするために十分な対策が要求さ
れ、例えば、レーザーから眼を保護するためのレーザー
保護眼鏡、自動車用ヘッドアップデイスプレィ装置等に
応用する場合には、ホログラムをガラス板や各種シーラ
ントで密封することが必要となり、加工性、安全性、ｆ
ｆｉ量等の点から実用上の難点があった。
上記の如き重クロム酸ゼラチン系記録媒体の欠点を解決
するために、新たな記録媒体としてｐｖＣｚ等の如く芳
香族化合物を分子鎖構成単位に含むポリマーに沃素化合
物を増感剤として用いるホログラム作成技術が提案され
ている（例えば、特公昭６２−１４８３１号公報参照）
。更にこれらを改良して高性能ホログラムを得る技術も
提案されている（例えば、特開昭５４−１０１３４３号
公報参照）。
するために、新たな記録媒体としてｐｖＣｚ等の如く芳
香族化合物を分子鎖構成単位に含むポリマーに沃素化合
物を増感剤として用いるホログラム作成技術が提案され
ている（例えば、特公昭６２−１４８３１号公報参照）
。更にこれらを改良して高性能ホログラムを得る技術も
提案されている（例えば、特開昭５４−１０１３４３号
公報参照）。
（発明が解決しようとしている問題点）上記のＰＶＣｚ
系記録媒体は耐湿性、耐光性等に著しく優れた体積位相
型ホログラムを与えることができる。しかしながら、前
記重クロム酸ゼラチン系記録媒体においては９９．９％
の回折効率を有し、且つ９０％以上の透過率を有する体
積位相型ホログラムが作成されているのに対して、上記
ＰＶＣｚ系記録媒体の場合には通常９０％、改良された
としても９８％程度の最大回折効率を達１＆シたに過ぎ
ず、しかも常に安定した性能が得られる訳でもなく生産
性にも問題かある。
系記録媒体は耐湿性、耐光性等に著しく優れた体積位相
型ホログラムを与えることができる。しかしながら、前
記重クロム酸ゼラチン系記録媒体においては９９．９％
の回折効率を有し、且つ９０％以上の透過率を有する体
積位相型ホログラムが作成されているのに対して、上記
ＰＶＣｚ系記録媒体の場合には通常９０％、改良された
としても９８％程度の最大回折効率を達１＆シたに過ぎ
ず、しかも常に安定した性能が得られる訳でもなく生産
性にも問題かある。
又、ＰＶＣｚ系の記録媒体の場合には、償クロム酸ゼラ
チン系記録媒体に比較して、このＰＶＣｚの性質に由来
してホログラム現像時に細かいヒビ割れがホログラムに
全体的に発生し易く、透過率が低下する傾向かある。特
に回折ピーク幅が狭いタイプのブラック格子像を形成さ
せる時は、記録媒体の厚さも理論的に示唆される如く必
然的に厚くなるため、上記のヒビ割れの問題が一層顕著
になり、全体の透過率が低下するという問題がある。
チン系記録媒体に比較して、このＰＶＣｚの性質に由来
してホログラム現像時に細かいヒビ割れがホログラムに
全体的に発生し易く、透過率が低下する傾向かある。特
に回折ピーク幅が狭いタイプのブラック格子像を形成さ
せる時は、記録媒体の厚さも理論的に示唆される如く必
然的に厚くなるため、上記のヒビ割れの問題が一層顕著
になり、全体の透過率が低下するという問題がある。
又、体積位相型ホログラムの記録は、レーザー光の如き
コヒーレント光による干渉波に記録層を露光し、次に記
録層の良溶媒にて記録層を膨潤させ、次いで同記録層を
貧又は非溶媒にて収縮させることによって行われている
。特に得られるホログラムの回折効率を高め膨潤度を大
きくするべく、良溶媒として溶解性の高い溶媒を用いる
と。
コヒーレント光による干渉波に記録層を露光し、次に記
録層の良溶媒にて記録層を膨潤させ、次いで同記録層を
貧又は非溶媒にて収縮させることによって行われている
。特に得られるホログラムの回折効率を高め膨潤度を大
きくするべく、良溶媒として溶解性の高い溶媒を用いる
と。
低分子量ポリマー、未架橋ポリマー及び分解ポリマー等
の溶出が著しくなり、その結果として次の貧溶媒による
収縮処理において、高分子科学で云ういわゆるボイドが
形成され、このボイドが光散乱の原因となってホログラ
ム中に見た目の白濁を生じる。
の溶出が著しくなり、その結果として次の貧溶媒による
収縮処理において、高分子科学で云ういわゆるボイドが
形成され、このボイドが光散乱の原因となってホログラ
ム中に見た目の白濁を生じる。
これらの問題は従来技術におけるＰＶＣｚがＮ−ビニル
カルバゾールのラジカル重合によって製造され、且つ一
般のラジカル重合では連鎖移動によって低分子量分か生
じ、工業的レベルでは狭い分子量分布のものが得られな
いことによる。
カルバゾールのラジカル重合によって製造され、且つ一
般のラジカル重合では連鎖移動によって低分子量分か生
じ、工業的レベルでは狭い分子量分布のものが得られな
いことによる。
従って本発明の目的は高分子量且つ分子量分布の狭いＰ
ＶＣｚを提供することである。
ＶＣｚを提供することである。
（問題点を解決するための手段）
上記目的は以下の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、低分子量分を含むｐｖｃＺを良溶
媒と非又は貧溶媒との混合比率を調整した混合溶媒を用
いて、溶解−沈澱操作によって重量）均分子量が１００
万以上であり且つその分子量分布が３以下であるＰＶＣ
ｚとすることを特徴とするＰＶＣｚの特製方法である。
媒と非又は貧溶媒との混合比率を調整した混合溶媒を用
いて、溶解−沈澱操作によって重量）均分子量が１００
万以上であり且つその分子量分布が３以下であるＰＶＣ
ｚとすることを特徴とするＰＶＣｚの特製方法である。
（作 用）
低分子量分を含むＰＶＣｚを精製することにより、種々
の問題点が解決されたホログラムを与える高分子量及び
分子量分布の狭いＰＶＣｚが提供される。
の問題点が解決されたホログラムを与える高分子量及び
分子量分布の狭いＰＶＣｚが提供される。
（好ましい実施態様）
次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
本発明で云う重量平均分子量とは、ポリスチレン換算分
子量であり、テトラヒドロフランを溶媒とし、カラム温
度２７℃でゲルパーミェーションクロＶトゲラフ（Ｇｅ
ｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｒｏｍａｔ。
子量であり、テトラヒドロフランを溶媒とし、カラム温
度２７℃でゲルパーミェーションクロＶトゲラフ（Ｇｅ
ｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｒｏｍａｔ。
ｇｒａｐｈ）により求めた値である（用いたカラムは、
ショウデックスにＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍ 、排除限界
２×１０８、３ＸＩ０７を連結し、 ２ＸｌＯ’乃至１
．２×１０３までのポリスチレンを標準として較正しで
ある）。
ショウデックスにＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍ 、排除限界
２×１０８、３ＸＩ０７を連結し、 ２ＸｌＯ’乃至１
．２×１０３までのポリスチレンを標準として較正しで
ある）。
市場で入手できるＰＶＣｚは、ポリスチレン換算の重量
平均分子量か高くても７０乃至９５万であり、その分子
量分布は４．５乃至５．５の広がりを有するものであり
、更にＰＶＣｚは乳化重合等によって製造されるため、
その重合時に用いた界面活性剤や保護コロイド等をかな
りの量で不純物として含有している。
平均分子量か高くても７０乃至９５万であり、その分子
量分布は４．５乃至５．５の広がりを有するものであり
、更にＰＶＣｚは乳化重合等によって製造されるため、
その重合時に用いた界面活性剤や保護コロイド等をかな
りの量で不純物として含有している。
本発明は、このような原料から不純物や低分子量ＰＶＣ
ｚを除去して本発明の目的たる特定の重量平均分子量と
分子量分布とを有するＰＶＣｚを得ることを特徴として
いる。
ｚを除去して本発明の目的たる特定の重量平均分子量と
分子量分布とを有するＰＶＣｚを得ることを特徴として
いる。
萌記分子量及び分子量分布を有する市販のｐｖＣｚから
所定の分子量及び分子量分布を有する本発明のＰＶＣｚ
を得る好ましい方法は、例えば、Ｃ，１１，Ｇｒｉｆｆ
ｉｓ等の報告（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
Ｐｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄ、、 Ｖｏｌ１
４． ＰＩ４３３．１９７６年）に記載された分子量分
割方法である。
所定の分子量及び分子量分布を有する本発明のＰＶＣｚ
を得る好ましい方法は、例えば、Ｃ，１１，Ｇｒｉｆｆ
ｉｓ等の報告（Ｊ、 Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅｎｃｅ
Ｐｌｙｍｅｒ Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｅｄ、、 Ｖｏｌ１
４． ＰＩ４３３．１９７６年）に記載された分子量分
割方法である。
上記公知の分子量分割方法はベンゼン−メタノール系の
良溶媒−非溶媒の混合系で行われているが、本発明では
これらの溶媒系の使用は溶解性、分割性能、使用温度、
溶媒の毒性等の点で好ましくなく、本発明では特にジオ
キサン又はピリジン／イソプロピルアルコール系の混合
溶媒系がＰＶＣｚの精製に特に適している。これらの混
合系は特にＰＶＣｚの精製において溶解性、分割性能、
使用温度等の点で適し、特にジオキサン／イソプロピル
アルコール系は臭気や毒性等の点でも問題ない。
良溶媒−非溶媒の混合系で行われているが、本発明では
これらの溶媒系の使用は溶解性、分割性能、使用温度、
溶媒の毒性等の点で好ましくなく、本発明では特にジオ
キサン又はピリジン／イソプロピルアルコール系の混合
溶媒系がＰＶＣｚの精製に特に適している。これらの混
合系は特にＰＶＣｚの精製において溶解性、分割性能、
使用温度等の点で適し、特にジオキサン／イソプロピル
アルコール系は臭気や毒性等の点でも問題ない。
上記混合溶媒は、その良溶媒と貧溶媒の混合比を調整す
ることによって、分割される分子量の範囲及び分子量分
布を決定することができる。
ることによって、分割される分子量の範囲及び分子量分
布を決定することができる。
ジオキサン／イソプロピルアルコール系を例として更に
説明すると、本発明の目的にはジオキサン／イソプロピ
ルアルコル＝１００／２０乃至５の容積比が適当であり
、又、溶解させるＰＶＣｚの量は溶剤の混合比によって
も変化するが、溶媒に対して１０ ｗ／ ｖ％以下、好
ましくは５Ｗ／Ｖ％以下であり、１０ｗ／ｖ％を越える
溶解量では沈澱の分離が困難で分割効率が劣る。一方、
溶解量が低すぎると不経済である。ＰＶＣｚの溶解は溶
剤を５０乃至沸点の温度に加熱させ、不溶分があれば濾
別し、これを適当な温度に冷却することにより高分子量
分が沈殿し、一方、低分子量分は溶液として残るので、
固液分離によって所望の分子量及び分子量分布のＰＶＣ
ｚを得ることができる。この際得られた沈澱を特製溶剤
又はそれに近い組成の溶剤で洗浄することにより、更に
分子量分布を狭くすることだできる。尚、ピリビンも量
溶媒として有効であり、臭気の点で問題があるが、蹟製
後別の溶剤で十分洗浄すれば問題は無くなる。
説明すると、本発明の目的にはジオキサン／イソプロピ
ルアルコル＝１００／２０乃至５の容積比が適当であり
、又、溶解させるＰＶＣｚの量は溶剤の混合比によって
も変化するが、溶媒に対して１０ ｗ／ ｖ％以下、好
ましくは５Ｗ／Ｖ％以下であり、１０ｗ／ｖ％を越える
溶解量では沈澱の分離が困難で分割効率が劣る。一方、
溶解量が低すぎると不経済である。ＰＶＣｚの溶解は溶
剤を５０乃至沸点の温度に加熱させ、不溶分があれば濾
別し、これを適当な温度に冷却することにより高分子量
分が沈殿し、一方、低分子量分は溶液として残るので、
固液分離によって所望の分子量及び分子量分布のＰＶＣ
ｚを得ることができる。この際得られた沈澱を特製溶剤
又はそれに近い組成の溶剤で洗浄することにより、更に
分子量分布を狭くすることだできる。尚、ピリビンも量
溶媒として有効であり、臭気の点で問題があるが、蹟製
後別の溶剤で十分洗浄すれば問題は無くなる。
以上好ましい態様により説明したが本発明で使用する特
製溶剤は上記例に限定されない。
製溶剤は上記例に限定されない。
本発明者の詳細な研究によれば、上記の如く精製したｐ
ＶＣｚの重量平均分子量が１００万以上であり、且つそ
の分子量分布が３以下である時に、これを体積位相型ホ
ログラム記録媒体として用いることにより、前述の如き
種々の問題が有利に解決されることを見い出した。特に
、分子量分布が２以下であるもの、重量平均分子量が２
０万以下のＰＶＣｚの含有量が１重量％以下であるもの
、更に１００万以上の重量平均分子量のｐｖＣｚが全ポ
リマーの５０重量％以上を占めるものが更に本発明の目
的を有利に達成することができる。
ＶＣｚの重量平均分子量が１００万以上であり、且つそ
の分子量分布が３以下である時に、これを体積位相型ホ
ログラム記録媒体として用いることにより、前述の如き
種々の問題が有利に解決されることを見い出した。特に
、分子量分布が２以下であるもの、重量平均分子量が２
０万以下のＰＶＣｚの含有量が１重量％以下であるもの
、更に１００万以上の重量平均分子量のｐｖＣｚが全ポ
リマーの５０重量％以上を占めるものが更に本発明の目
的を有利に達成することができる。
（効 果）
以りの如き本発明の特定の重量平均分子量及び分子量分
布を有するＰＶＣｚを用いて得られた体積位相型ホログ
ラムは、従来のＰＶＣｚを用いた体積位相型ホログラム
の最大回折効率が９８％であるのに対して９９．９％に
まで向上しており、透過率は６００ｎａ＋において８０
％であったものが９２％に、ヘイズは１０μｍの厚みで
１２％であったものが２％以下に夫々改善され、更に得
られるホログラムフィルムは基板に接着したままで使用
でき、更に本発明のＰＶＣｚは高分子量であることから
、基板から剥離した状態でも十分な強度を有するので、
基板から剥離したホログラムフィルムとしても十分に各
種用途で使用可能である。
布を有するＰＶＣｚを用いて得られた体積位相型ホログ
ラムは、従来のＰＶＣｚを用いた体積位相型ホログラム
の最大回折効率が９８％であるのに対して９９．９％に
まで向上しており、透過率は６００ｎａ＋において８０
％であったものが９２％に、ヘイズは１０μｍの厚みで
１２％であったものが２％以下に夫々改善され、更に得
られるホログラムフィルムは基板に接着したままで使用
でき、更に本発明のＰＶＣｚは高分子量であることから
、基板から剥離した状態でも十分な強度を有するので、
基板から剥離したホログラムフィルムとしても十分に各
種用途で使用可能である。
（実施例）
次に実施例、使用例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。
体的に説明する。
実施例！
ＰＶＣＺ （ルビカンＭ−１７０、ＢＡＳＦ社製）をテ
トラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミェーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて重量平均分子量及び
分子量分布を求めた。カラムはショウデックス（５ｈｏ
ｄｅｘ、昭和電工（１１） ＫＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍ
を２本接続して用い、ポリスチレンを基準にして重量平
均分子量及び分子量分布を求めたところ、重量平均分子
量は９２万で分子量分布は５．４であった。
トラヒドロフランを溶媒として、ゲルパーミェーション
クロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて重量平均分子量及び
分子量分布を求めた。カラムはショウデックス（５ｈｏ
ｄｅｘ、昭和電工（１１） ＫＦ−８０７、ＫＦ８０Ｍ
を２本接続して用い、ポリスチレンを基準にして重量平
均分子量及び分子量分布を求めたところ、重量平均分子
量は９２万で分子量分布は５．４であった。
に記のＰＶＣｚ３０ｇをジオキサン／イソプロピルアル
コール混合ｉ（容積比１００／４５）６００ｍ１２に加
え、８０℃に加温して溶解し、均になった後、２５℃に
冷却した。
コール混合ｉ（容積比１００／４５）６００ｍ１２に加
え、８０℃に加温して溶解し、均になった後、２５℃に
冷却した。
沈澱したＰＶＣｚをデカンテーシヨンで分離し、分離し
たＰＶＣｚをジオキサン／イソプロピルアルコール混合
液（容積比１００／４０）２００＋ｎＪＺに加え攪拌し
てポリマーを洗浄して本発明のＰＶＣｚを得た。このＰ
ＶＣｚを上記と同様に測定したところ、爪ｈ１平均分子
量は１２４万でその分子量分布は２．５１であった。
たＰＶＣｚをジオキサン／イソプロピルアルコール混合
液（容積比１００／４０）２００＋ｎＪＺに加え攪拌し
てポリマーを洗浄して本発明のＰＶＣｚを得た。このＰ
ＶＣｚを上記と同様に測定したところ、爪ｈ１平均分子
量は１２４万でその分子量分布は２．５１であった。
実施例２
実施例１における精製溶剤としてジオキサン／イソプロ
ピルアルコール混合液（容積比１００／４０）を使用し
、沈澱を３０℃で析出させ且つ洗浄を３回行い、他は実
施例１と同様にして重量平均分子量は１４９万で分子量
分布が１．７３であるＰＶＣｚを得た。
ピルアルコール混合液（容積比１００／４０）を使用し
、沈澱を３０℃で析出させ且つ洗浄を３回行い、他は実
施例１と同様にして重量平均分子量は１４９万で分子量
分布が１．７３であるＰＶＣｚを得た。
実施例３
実施例１における精製溶剤としてジオキサン／イソプロ
ピルアルコール混合液（容積比１００／３５）を使用し
、沈澱を２５℃で析出させ且つ洗浄を３回行い、他は実
施例１と同様にして重量平均分子ｒ１１は１５７万で分
子量分布が１，６２であるＰＶＣｚを得た。
ピルアルコール混合液（容積比１００／３５）を使用し
、沈澱を２５℃で析出させ且つ洗浄を３回行い、他は実
施例１と同様にして重量平均分子ｒ１１は１５７万で分
子量分布が１，６２であるＰＶＣｚを得た。
実施例４
実施例１における精製溶剤としてジオキサン／イソプロ
ピルアルコール混合液（容積比１００／３０）を使用し
、沈澱を２５℃で析出させ、他は実施例１と同様にして
重量平均分子量は１６２万て分子１４分布が１．３８で
あるＰＶＣｚを得た。
ピルアルコール混合液（容積比１００／３０）を使用し
、沈澱を２５℃で析出させ、他は実施例１と同様にして
重量平均分子量は１６２万て分子１４分布が１．３８で
あるＰＶＣｚを得た。
実Ｍｉ例５
実施例４で得られた沈澱をＦＩＧ度同−溶媒５００ｍ１
で同様に精製し、重量平均分子量は１６９万で分子量分
布か１．２７であるＰＶＣｚを得た。
で同様に精製し、重量平均分子量は１６９万で分子量分
布か１．２７であるＰＶＣｚを得た。
実施例６
実施例１における精製溶剤としてピリジン／イソプロピ
ルアルコール混合液（容積比１００／７０）を使用し、
他は実施例１と同様にして重量平均分子量は１３８万で
分子１１分ノ１が２．４０であるＰＶＣｚを得た。
ルアルコール混合液（容積比１００／７０）を使用し、
他は実施例１と同様にして重量平均分子量は１３８万で
分子１１分ノ１が２．４０であるＰＶＣｚを得た。
使用例１
上記実施例３で得たＰＶＣｚ２．５ｇ及び四沃素炭素を
クロルベンゼンに暗所で溶解し、洗浄したガラス板上に
スピナー（協和セミコンダクター製）を用いて塗工及び
乾燥して７．２μｍの記録層を形成した。この記録層を
Ａｒレーザー（４８８万ｍ）を用いる第１図に示した光
学系で露光してホログラムを記録した。
クロルベンゼンに暗所で溶解し、洗浄したガラス板上に
スピナー（協和セミコンダクター製）を用いて塗工及び
乾燥して７．２μｍの記録層を形成した。この記録層を
Ａｒレーザー（４８８万ｍ）を用いる第１図に示した光
学系で露光してホログラムを記録した。
露光後、３５℃のトルエンに２分間、３５℃のキシレン
に２分間段７１１シ、更に２０℃のへブタンに２分間浸
７１′ｌ処理後乾燥させて体積位相型ホログラムをＩＩ
た。
に２分間段７１１シ、更に２０℃のへブタンに２分間浸
７１′ｌ処理後乾燥させて体積位相型ホログラムをＩＩ
た。
上記ホログラムの反射回折効率を反射装置を有する分光
光度計（日立ｕ−３４００）で測定したところ、５１８
万ｍの光で最大反射回折効率９９％を示し、又、６００
万ｍの光での透過率は８７％を示し、更にへ１′ズ（全
ヘイズ値）はＪＩＳＫ７１０５に基づきヘイズメーター
（日本重色■製）で測定したところ１．７％であった。
光度計（日立ｕ−３４００）で測定したところ、５１８
万ｍの光で最大反射回折効率９９％を示し、又、６００
万ｍの光での透過率は８７％を示し、更にへ１′ズ（全
ヘイズ値）はＪＩＳＫ７１０５に基づきヘイズメーター
（日本重色■製）で測定したところ１．７％であった。
比較例１
実施例１における精！８Ｊ面のＰＶＣｚ （ルビカンＭ
−１７０）２． ５ｇを用いて、他は実施例１と同様に
して記録層の形成、露光及び現像を行って比較例の体積
位相型ホログラムを得た。このホログラムを実施例１と
同様に測定したところ、回折効率は僅か４％であり、透
過率は６８％と悪く明らかに白濁しており、ヘイズ偵は
測定する必要が無かった。又、実施例１と同様な加熱試
験後は回折が全く失われていた。
−１７０）２． ５ｇを用いて、他は実施例１と同様に
して記録層の形成、露光及び現像を行って比較例の体積
位相型ホログラムを得た。このホログラムを実施例１と
同様に測定したところ、回折効率は僅か４％であり、透
過率は６８％と悪く明らかに白濁しており、ヘイズ偵は
測定する必要が無かった。又、実施例１と同様な加熱試
験後は回折が全く失われていた。
又、上記において現像条件を２０℃のトルエン中に２分
間、２５℃のキシレン中に２分間浸漬し１次いで２０℃
のへブタン中に２分間浸漬し、現像を低温で行ったとこ
ろ、回折効率は１２％で透過率は７７％であった。
間、２５℃のキシレン中に２分間浸漬し１次いで２０℃
のへブタン中に２分間浸漬し、現像を低温で行ったとこ
ろ、回折効率は１２％で透過率は７７％であった。
比較例２
実施例１における精製ＰＶＣｚに代えて未結製のＰＶＣ
ｚ （ツビコール２１０ ＳＰ、亜南香料■製）２．５
ｇを使用し、他は実施例１と同様にして記録層の形成、
露光及び現像を行って比較例の体積位相型ホログラムを
得た。このホログラムも最大回折効率は２３％（５２０
ｎｍ）、透過率７３％及びヘイズ２１％であり、又、１
４０℃５時間の加熱試験後はピーク波長が５０１ｎｍに
シフトし、最大回折効率は６％に低下した。
ｚ （ツビコール２１０ ＳＰ、亜南香料■製）２．５
ｇを使用し、他は実施例１と同様にして記録層の形成、
露光及び現像を行って比較例の体積位相型ホログラムを
得た。このホログラムも最大回折効率は２３％（５２０
ｎｍ）、透過率７３％及びヘイズ２１％であり、又、１
４０℃５時間の加熱試験後はピーク波長が５０１ｎｍに
シフトし、最大回折効率は６％に低下した。
上記のＭ％前のＰＶＣｚを実施例１と同一条件で測定し
たところ、重量平均分子量は７８万であり、分子量分布
は４．６であった。
たところ、重量平均分子量は７８万であり、分子量分布
は４．６であった。
第１図は実施例で用いたホログラム記録光学系を示す。
Claims (2)
- （１）低分子量分を含むポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール
）を良溶媒と非又は貧溶媒との混合比率を調製した混合
溶媒を用いて、溶解−沈澱操作によって重量平均分子量
が１００万以上であり且つその分子量分布が３以下であ
るポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）とすることを特徴と
するポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法。 - （２）良溶媒がジオキサンであり、且つ非又は貧溶媒が
イソプロピルアルコールである請求項１に記載のポリ（
Ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16905488A JPH07103180B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16905488A JPH07103180B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0220504A true JPH0220504A (ja) | 1990-01-24 |
| JPH07103180B2 JPH07103180B2 (ja) | 1995-11-08 |
Family
ID=15879481
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16905488A Expired - Fee Related JPH07103180B2 (ja) | 1988-07-08 | 1988-07-08 | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07103180B2 (ja) |
-
1988
- 1988-07-08 JP JP16905488A patent/JPH07103180B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07103180B2 (ja) | 1995-11-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2002020410A (ja) | セルロースエステルドープ組成物、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム及びそれを用いた偏光板 | |
| EP0407772A2 (en) | Dry film process for altering wavelength response of holograms | |
| EP0672953A2 (en) | Photosensitive recording material, photosensitive recording medium, and process for producing hologram using this photosensitive recording medium | |
| WO2001081957A1 (en) | Optical film | |
| US7018684B2 (en) | Block copolymers for optical data storage | |
| JP5963837B2 (ja) | 体積ホログラム記録材料用組成物及び体積ホログラム記録媒体 | |
| EP0420225A2 (en) | Photopolymer film for holography | |
| WO2005078532A1 (ja) | 体積型ホログラム記録材料および体積ホログラム記録媒体 | |
| JPH0220504A (ja) | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）の精製方法 | |
| JP2567273B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JPH0224692A (ja) | ホログラム記録用感材の調製方法及びホログラムの製造方法 | |
| JP2567272B2 (ja) | 感光性樹脂組成物 | |
| JP2651504B2 (ja) | 体積位相型ホログラムの製造方法 | |
| JPH0216107A (ja) | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール） | |
| US5026618A (en) | Photosensitive material and volume type phase hologram member formed therefrom | |
| JP2655541B2 (ja) | 体積位相型ホログラムフイルム | |
| JPH0216106A (ja) | ポリ（ｎ−ビニルカルバゾール）溶液 | |
| JP2752637B2 (ja) | 体積位相型ホログラムの製造方法 | |
| KR102927504B1 (ko) | 낮은 수축률과 높은 회절효율을 갖는 광고분자 조성물 및 이를 이용한 광고분자 필름 | |
| US5240795A (en) | Volume phase type hologram film and photosensitive resin composition employed therefor | |
| JP2795663B2 (ja) | 感光体及びこれを用いて形成した体積位相型ホログラム部材 | |
| EP0349982B1 (en) | Volume phase type hologram film and photosensitive resin composition employed therefor | |
| JP4097314B2 (ja) | 応答性の改善されたポリシランフォトリフラクティブ素子 | |
| JPH02123388A (ja) | ホログラム記録材料 | |
| WO2026007463A1 (zh) | 高分子组合物、高分子膜材、全息光栅及其制备方法、光学膜材和显示设备 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |