JPH0220579A - 感光感熱型接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は、感光感熱型接着剤に関する。更に詳しくは、
光学部品、液晶表示素子、流体素子、インクジェットノ
ズル、精密加工部品などの接合に用いる接着剤に関する
。

［従来の技術］ 従来より、光学部品の接着には透明性に優れ、溶剤を用
いなくとも十分に低粘度であり、かつ紫外線による硬化
速度が速い等の利点を有するアクリル系、ポリチオール
系、ポリエン系等の接着剤が使用されている。

また、液晶表示素子の接着には、印刷あるいは転写板か
らの転写により接着剤を所望のパターン状に塗布し、接
合する方法が用いられており、その接着剤としてエポキ
シ系接着剤等が使用されている。

［発明が解決しようとする課題］ 従来の接着剤のほとんどは常温において流動性が高い。

したがって、その接着の際に不必要な部位に接着剤が゛
流入してしまう、あるいははみ出してしまうという傾向
を有する。そのような傾向は、例えばインクジェットノ
ズル、液晶表示素子などの精密加工部に用いる際には、
その製品の品質に悪影響を与える場合がある。例えば、
第１図（ａ）および（ｂ）に示すような微細な凹凸を有
する板ｌおよび板２の互いの凸部同士を接着剤３により
接合して得られるインクジェットの記録ヘッドの液滴吐
出部４に接着剤３のはみ出しが存在すると、そのインク
吐出特性が変化してしまうという問題が生じる。また、
例えば液晶素子の接着において接着剤のはみ出しが生じ
ると、表示機能の低下などの問題が生じる。

流動性が低く、流入やはみ出しの少ない接着剤として例
えば塩ビ系や酢ビ系のホットメルト、Ｂステージ化した
エポキシ樹脂フィルム、更には熱可塑性ポリエステル、
ポリアミド、ポリイミド等の接着用フィルムなどが有る
。これらの接着剤あるいは接着用フィルムは、局部加熱
方法によって短時間に接１台が終了し、流動性が非常に
低いので、先に述べたようなインクジェットノズル、液
晶表示素子等の接着に用いられる場合もある。しかし、
これらの接着剤を使用する場合は一般的に超音波、マイ
クロ波等による局部加熱が行なわれるので、それらの装
置へ設定できる被着体には制約が多く、また装置のコス
トも高い。更には接着用フィルムは比較的平らな面の接
合にしか用いることができないという欠点がある。

更に、先に述べたように液晶表示素子の形成に用いる接
着剤は印刷あるいは転写板からの転写により所望のパタ
ーン状に塗布されているので、そのパターンの位置合わ
せの精度には限界があり、またそのパターンの解像度も
０．２ｍｍ程度が限界で訴り、より高精度な接着を行な
うには適さない。

本発明はそのような問題点を解決するために成されたも
のであり、その目的は不必要な部位への流入やはみ出し
が無く、所望の高精度パターン状に容易に塗布すること
が可能である新規な接着剤を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明の上記目的は、 （Ａ）ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合物
と、 （Ｂ）多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合物
と、 （Ｃ）アクリル系反応性希釈剤と、 （Ｄ）光重合開始剤と、 （Ｅ）エポキシ硬化剤と、 を含有して成る感光感熱型接着剤により達成できる。

以上の成分（Ａ）〜（Ｅ）を含有して成る本発明の接着
剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を併せ持っている。した
がって、本発明の接着剤を接着すべき部材の一方または
両方に塗布し、それら部材を重ね合わせる前あるいは重
ね合わせた後に、あらかじめ紫外線を照射し、不必要部
位への流入やはみ出しが発生しない程度の低流動性にな
るように硬化し、その後、加熱等により接着剤を完全に
硬化してそれら部材を接合するという接着方法を行なう
ことができる。その紫外線の照射時間や照射強度を適宜
選定することによって、本発明の接着剤の流動性を容易
に制御することができる。

また、加熱硬化による接着性は十分である。したがって
、本発明の接着剤を用いれば流入やはみ出しが発生し難
く、かつ十分な接着力を示す接合を容易に行なうことが
できる。

更には、本発明の接着剤はトリクロルエタン、セルソル
ブ系溶剤等に可溶であるが紫外線照射によりある程度硬
化すると不溶となる。したがって前述した接着方法にお
ける紫外線照射の際に、所望のパターンのマスクを介し
て紫外線照射を行ない、その後接着剤の非露光部を前記
溶剤により溶解除去して所望のかつ微細な接着剤のパタ
ーンを容易に形成することもできる。

次に、本発明の接着剤の各必須成分（Ａ）〜（Ｅ）につ
いて詳細に説明する。

成分（Ａ）は、ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステ
ル化合物であり、第２図（ａ）〜（ｅ）に示す模式的分
子構造等を有する化合物を用いることができる。このよ
うな化合物（Ａ）の生成方法としては、以下に述べる二
つの方法が代表的である。

第１の方法は、まずビスフェノールＡまたはノボラック
樹脂とエピクロルヒドリンを反応させて得られるエポキ
シ樹脂の２級水酸基をウレタン化し、次いでそのウレタ
ン化エポキシ樹脂の官能基（エポキシ基およびイソシア
ナート基）をビニルエステル化する方法である。

第２の方法は、まずビスフェノールＡとエピクロルヒド
リンとを反応させて得られるエポキシ樹脂のビニルエス
テル化合物の２級水酸基をウレタン化し、次いでそのウ
レタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合物の官能基
（イソシアナート基）をビニルエステル化する方法であ
る。

上述した第１および第２の方法におけるウレタン化は、
ジイソシアナートとポリエステルポリオール、ポリエー
テルポリオールまたは水酸基末端の液状ゴムを反応させ
ることにより行なえる。

そのジイソシアナートとしては、トリレンジイソシアナ
ート、１．６−ヘキサンシオールジイソシアナート、ジ
フェニルメタンジイソシアナート、イソホロンジイソシ
アナート等の２官能イソシアナートであればいずれでも
使用できる。そのポリエステルポリオールとしては、エ
チレンオキシド、プロピレンオキシド、１．６−ヘキサ
ンジオール、ジエチレングリコール等をアルコール成分
とし、アジピン酸、フタル酸、こはく酸、グルタル酸、
セパチン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、イソフタル酸
、等を酸成分として成る分子量２００〜３０００程度の
水酸基末端のポリエステルである。カプロラクトンの重
合体もこれに含まれる。そのポリエーテルポリオールと
しては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テト
ラヒドロフラン等の開環共重合体から得られる分子量２
００〜３０００程度の水酸基末端のポリエーテルである
。水酸基末端の液状ゴムとしては、分子量３００〜２０
００の範囲の１，２−ポリブタジェン（市販品としては
、ニラソーＰ　Ｂ　Ｇ　−１０００日本曹達■等）、ニ
トリルゴム等が用いられる。

また、第１の方法におけるビニルエステル化は、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレートに代表される水素記含有
のメタアクリレートまたはアクリル酸等により行なえば
よい。第２の方法におけるビニルエステル化は、水素基
含有のアクリルエステルモノマーにより行なλ、ばよい
。

成分（Ｂ）は、多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステ
ル化合物であり、１分子中のエポキシ基の数をβ（β≧
２）とするならば、βの３０％〜７０％をアクリル酸あ
るいは、メタアクリル酸にてビニルエステル化させた物
質である。ここで用いられる多官能エポキシ樹脂として
は、フェノールノボラック型、クレゾールノボラック型
、ビスフェノール型の各エポキシ樹脂、ビニルシクロヘ
キセンオキシドのビニルオリゴマー、ＴＥＴＲＡＤ−Ｙ
、ＴＥＴＲＡＤ−Ｄ、（以上三菱ガス化学■の製品）、
テトラヒドロキシフェニルメタンテトラグリシジルエー
テル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、グリセリ
ントリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールトリ
グリシジルエーテル、イソシアヌール酸トリグリシジル
エーテル等である。

部分ビニルエステル化合物は、光重合においては高反応
性であって、光照射により架橋密度が高くなり本発明の
接着剤塗膜に硬度を与える。また該化合物は、エポキシ
基どうしを熱で反応させることにより、いわゆる相互貫
通網目（ＩｎｔｅｒｎａｌＰｅｎｅｔｒａｔｉｎｇ　Ｎ
ｅｔｗｏｒＫ）構造を形成すると期待され、本発明の接
着剤塗膜の弾性率と強度の向上に寄与する。

成分（Ｃ）のアクリル系反応希釈剤は、低粘度で１官能
〜４官能のアクリルモノマーである。成分（Ａ）、（Ｂ
）の多くが固体であることから硬化前の配合物に流動性
を与え、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との溶解の媒体として
の役割を果す。同時に硬化後の塗膜の基材へのぬれ性向
上に由来する密着向上、塗膜物性の調節、光重合反応の
初期重合速度の向上に寄与する。用いられる材料として
は以下のような物質である。

１官能性物質 ビニルピロリドン、ベンジル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピルアクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、
水添ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシク
ロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート、水添
ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート
、ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレート、水
添ジシクロペンテニルエチル（メタ）アクリレート、イ
ソボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニルオキシ
エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリー
ル（メタ）アクリレート。

多官能性物質 １．３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、　１
．４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、　１．
６−ヘキサンシオールジ（メタ）アクリレート、ネオペ
ンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ギリエチレングリ
コール４００ジアクリレート、ヒドロキシピペリン酸エ
ステルネオペンチルグリコールジアクリレート、ジシク
ロペンテニルジオキシエチル（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロペントリアクリレート、ペンタエリス
トールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールへキ
サアクリレート。

成分（Ｄ）の光重合開始剤として用いられる物質は、前
記成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の混合物に対しての
溶解度が高く、紫外線照射によって重合開始能を有する
物質であればよい。開始剤の選択において特に酸素阻害
性について考慮する必要はない。

そのような光重合開始剤を具体的に示せばベンジル、ベ
ンゾインアルキルエーテル類：ベンゾインイソブチルエ
ーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン
−ｎ−ブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインメチルエーテルなど、ベンゾフェノン類：ベン
ゾフェノン、４．４″−ビス（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ
）ベンゾフェノン、ベンゾフェノンメチルエーテルなど
、アントラキノン類：２−エチルアントラキノン、２−
ｔブチルアントラキノンなど、キサントン類：２．４−
ジメチルオキサントン、２．４−ジイソプロピルチオキ
サントンなど、アセトフェノン類＝２．２−ジメトキシ
−２−フェニルアセトフェノン、α、α−ジクロロー４
−フェノキシアセトフェノン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチル
トリクロロアセトフェノン、ｐ　−ｔｅｒｔ−ブチルジ
クロロアセトフェノン、２．２−ジェトキシアセトフェ
ノン、ｐ−ジメチルアミノアセトフェノンなど、あるい
はヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン（イルガキ
ュア１８４チバ・ガイギー■製）、１−（４−イソプロ
ピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン
−１−オン（タロキュア１１１６メル’ｉ’（ＭＥＲＣ
Ｋ）　ｅｌ製）　、２−１＝−Ｆワキシー２−メチル−
１−フェニルーブロノ＼ンー１−オン（ダロキュア１１
７３、メルク■製）等が好適に用いられるものとして挙
げられる。これらの光重合開始剤に加えて、光重合促進
剤としてアミノ化合物を添加してもよい。

光重合促進剤に用いられるアミノ化合物としては、エタ
ノールアミンエチル−４−ジメチＪレアミノベンゾエー
ト２−（ジメチルアミノ）エチルベンゾエート、ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸ｎ−アミルエステル、ｐ−ジメチ
ルアミノ安息香酸イソアミルエステル等が挙げられる。

本発明の組成物に用いられる成分（Ｅ）のエポキシ硬化
剤としては、イミダゾール誘導体、ヒドラジド、ジシア
ンジアミド、芳香族酸無水物ボリフェノール化合物、Ｂ
Ｆ３−アミン塩等の潜在性硬化剤あるいは高温硬化剤が
用いられる。具体的には、２−エチル４−メチルイミダ
ゾール、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルへキ
サヒドロ無水フタル酸、ビスフェノールＡ１ビスフエノ
ールＳ、レゾルミン、ノボラック等、またアルミニウム
錯体／アルコキシシラン触媒も良好に使用できる。

本発明の感光感熱型接着剤は必須成分として前記（Ａ）
〜（Ｅ）の各成分を含有しているが、その他に任意成分
として （Ｆ）、前記必須成分（Ａ）〜（Ｅ）と相溶する高分子
物質 （Ｇ）、前記必須成分（Ａ）〜（Ｆ）を溶解する有機溶
剤 を含有してもよい。

（Ｆ）の高分子物質は、本発明の接着剤を使用する際に
、次のような場合に添加される。

■　本発明の接着剤の硬化前の流動性、粘着性、軟化点
を調節する必要がある場合 ■　本発明の接着剤の塗布膜に紫外線の選択照射を行な
って、現像処理を行なう際に照射領域の現像液に対する
膨潤性を低下させたい場合ここで用いる高分子物質は、
必須成分（Ａ）〜（Ｅ）の成分との相溶性が高く、ガラ
ス転移温度の調節、分子鎖の剛直性あるいはたわみ性の
調節等の容易さから、アクリル共重合体が適しているが
、その限りではない。高分子物質のガラス転移温度は、
−５０℃〜６０℃の範囲のものが有効である。

（Ｇ）の有機溶剤は、本発明の接着剤に流動性が低い場
合において流動性を高めるために添加される。その適当
な溶剤としては、ケント系、エステル系、グリコール系
、グリコールエーテル系、グリコールエステル系、トル
エン、キシレン、イソプロピルアルコール等である。

以上のように本発明の感光感熱型接着剤は、（Ａ）〜（
Ｅ）ないし必要に応じてそれに（Ｆ）、（Ｇ）の成分を
加えて構成される。ここで（Ａ）〜（Ｃ）の構成比率は
、おおむね（Ａ）：　　（Ｂ）：　　（Ｃ）＝２０〜６
０重量％：２０〜６０重量％：１０〜４０重量％の範囲
である。

（Ｄ）成分は、（Ａ）＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）の合計を１
００部としたときに、１〜１０部の範囲である。（Ｅ）
成分は、（Ｂ）成分を１００としたときに１〜１０部の
範囲である。成分（Ｆ）は任意であるが、（Ａ）＋　（
Ｂ）＋　（Ｃ）の合計量１００部に対して、５〜２０部
を加えてもよい。

成分（Ｇ）は、接着剤の使用用途に応じて適宜加えれば
よい。

本発明の感光感熱型接着剤は、次の二種の代表的な使用
方法がある。

■　表面に凹凸を有する少なくとも一方が透明な基材の
接合 第１図に模式的に示したような表面に凹凸を有する基材
の接合を行なうに際し、本発明の接着剤を一方の基材に
ロールコータを用いて塗布し、固体被膜を形成する。こ
の時、本発明の接着剤では、流動性が温度低下あるいは
溶剤の蒸発で全く抑制されるので凹部に流入することが
ない。残りの基材を圧着し、一定の温度まで加熱し、た
だちに紫外線照射によって重合硬化させる。次いで１０
０℃３時間〜１８０℃３０分程度の加熱を行ない熱硬化
を終了する。

■　基材表面にパターン状に接着剤を形成して行なう接
合 基材上に本発明の接着剤を１〜１００μｍの範囲で塗布
し、必要ならば４０〜８０℃程度で蒸発乾燥を行なう。

次いで所望のパターンを有するマスクフィルムを重ね、
紫外線照射を４０〜４００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で行なう
。

次いで、トリクロエタンあるいはセロソルブ系溶剤で現
像処理を行ない、接着剤パターンを得る。次に、接合す
る第２の基材の位置を合わせて重ね８０〜１８０℃、３
０分〜３時間の範囲で硬化処理を行なう。以上のように
して所望の位置に精密な接着剤塗布を可能にして、かつ
強固な接合が達成される。

［発明の効果］ 本発明の接着剤は、紫外線硬化性と熱硬化性を併せ持っ
た剥離強度、耐薬品性の高い接着剤であり、硬化後の透
明性に優れるので少なくとも一方の透明性が重要とされ
る２つの基材との面積着等において有用である。

更に本発明の接着剤は、所望のパターンの紫外線露光・
現像処理によって、接着性を有する構成度なパターンと
することが出来る。従って精密な接合を行なう必要のあ
る分野でとくに有用である。

本発明の接着剤は、固体状にすることができ、また、液
体状であっても紫外線照射量によって凝集力を上げなが
ら表面のぬれ性は維持した状態が作り出せるので面接着
における接着剤の流入、はみ出し等を最小に抑えること
ができる。従ってパターン露光と現像という手段をとら
ない場合も精密な接合が可能である。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。

まず、成分（Ａ）の合成例について説明する。

合成例１ 繰り返し単位数ｎ＝１であるエポキシ樹脂（エピコート
１００１油化シエルエポキシ■の製品）２０８ｇをトル
エン７００ｇに８０℃で溶解した。この溶液に分子量６
００のポリプロピレングリコール１００ｇを加えて均一
に溶解した。溶解後８０℃にてトリレンジイソシアナー
ト５３ｇを撹拌しながら２時間かけて適下反応させ、さ
らに８０℃の一定温度に保ちながら６時間反応を行なっ
た。その後１．６ｇのジブチル錫シラウリレートのトル
エン溶液を加え、さらに１時間反応を続はウレタン化反
応を終了した。この溶液にアクリル酸４７ｇ、トリメチ
ルベンジルアンモニウムクロライドを触媒として２．０
ｇ加えて、９５℃にて３時間反応を行なわしめエポキシ
基のビニルエステル化を終了した０以上のようにして本
発明の成分（Ａ）であるウレタン変性エポキシ樹脂のビ
ニルエステル化合物を得た。

合成例２ 繰り返し単位数ｎ＝ｏであるエポキシ樹脂のビニルエス
テル化合物（ＮＫエステルＥＡ−８００、新中村化学工
業■の製品）３８２ｇをトルエン８５０ｇに８０℃で溶
解した。この溶液に分子量３５０のポリエステルポリオ
ール（アジピン酸とエチレングリコールを成分とする）
３５０ｇを加えて均一に溶解した。溶解後８０℃にてト
リレンジイソシアナート３２０ｇを撹拌しながら４時間
かけて適下反応させ、さらに８０℃の一定温度に保ちな
かせら２ヒドロキシエチルアクリレートの１２０ｇを加
えて３時間反応を行なった。その後１．６ｇのジブチル
錫シラウリレートのトルエン溶液を加え、さらに１時間
反応を続は反応を終了した。以上のようにして本発明の
成分（Ａ）であるウレタン変性エポキシ樹脂のビニルエ
ステル化合物を得た。

次に、成分（Ｂ）の合成例について説明する。

合成例３ 平均縮合度６〜７のクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂２２０ｇをベンゼン６００ｇに溶解し、触媒としてト
リメチルベンジルアンモニウムクロライド３ｇを加えた
後、７０℃にてアクリル酸４２ｇを適下しながら撹拌下
反応させた。反応後溶液を水中に懸濁させ撹拌すること
によって触媒および未反応のアクリル酸を水相に移し、
油相をとりだした後９０℃にて真空蒸留してベンゼンを
除去した。このようにしてエポキシ基の約１／２がビニ
ルエステル化されたクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂が得られた。

実施例１゛〜３ 成分（Ａ）として合成例１または２で合成した化合物を
、成分（Ｂ）として合成例３で合成した化合物を、成分
（Ｃ）としてジシクロペンテニルオキシエチルメタクリ
レート（商品名ＦＡ−５１２Ａ、日立化成■社製）を、
成分（Ｄ）として２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン（メルクジャパン側製）を、
成分（Ｅ）として２−エチル−４−メチルイミダゾール
またはメチルメタクリレート／２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート（８０／２０）共重合体（分子量５．７Ｘ
１０４．線状高分子）を、溶剤としてエチルセロソルブ
アセテートを用い、表−１に示す組成（重量比）で本発
明の感光感熱型接着剤を調整した。

比較例１〜２ ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂のビニルエステル化合
物であるＮＫエステルＥＡ−８００またはデイックライ
トＵＥ−８４００（共に商品名、大日本インキ化学工業
側製）、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂（１１合
度６〜７）の全アクリルエステルおよび実施例１〜３で
用いたＦＡ−５１２△、ダイロキュア１１７３、エチル
セロソルブアセテートを用い、表−２に示す組成（重量
比）で従来の接着剤を調整した。

表−２ いて１５０℃にて１時間熱処理を行なった。以上のよう
にして作成したテストピースに対し、次のような試験を
行ない、表−３の結果を得た。

表−３ 次に、実施例１〜３および比較例１〜２で得た接着剤に
ついての密着性、はみ出し等について以下のようにして
試験して評価した。

評価１ 実施例１〜２および比較例１〜２で得た接着剤をそれぞ
れ１０　ｃｍＸ　１０　ｃｍＸ　１．１ｍｍのパイレッ
クスガラスにバーコータにて塗布し、次いで８０℃で１
５分溶剤の蒸発乾燥を行なわしめた。冷却後８０Ｗ／ｃ
ｍの高圧水銀灯下２０ｃｍの距離にて５ｍ／ｍｉｎのベ
ルトスピードにてＵＶ照射し、引き続表−３に示す結果
から明らかなように本発明の実施例で得た接着剤は比較
例で得た接着剤に述べてガラスに対し優秀な密着性を示
すことが確認できた。

評価２ 実施例１〜２および比較例１〜２で得た接着剤をグラビ
アコーターにてパイレックスガラス基板上に、０．１ｍ
ｍの巾に等間隔のストライブ状に塗布し、８０℃にて１
５分乾燥した。塗膜厚さは、約７μである。これらの板
の上部から超高圧水銀灯（３６５ｍｍの波長において、
７　ｍＷ／　ｃｍ２の照射エネルギーを有する）にて、
５　ｓｅｃ照射を行なった。さらにこれらの板を８０℃
のホットブレー・ト上に置き、同一サイズの別のガラス
を押し当て上記超高圧水銀灯にて、６０　ｓｅｃ照射を
加え、次いで、１５０”Ｃにて６０分の熱処理を行なっ
た。

以上のようにして接合を終えたガラス基板に対して次の
ような試験を行ない表−４の結果を得た。

表−４ 評価法、註ｌ、○　ストライブ状に両面のガラスに良好
に硬化接合している。

△　硬化接合したところと、硬化 したが剥離しているところがあ る。

註２、ガラスとガラスの間にカッターの刃を差し込み、
こじ開けるときに Ｏカッターの刃がかけて剥離不 可、 ×　容易に剥離 表−４に示す結果から明らかなように、本発明の実施例
で得た接着剤は、比較例で得た接着剤に比べてガラスに
対して優秀な密着性を示すことが確認できた。

評価３ 実施例１〜３および比較例１〜２で得た接着剤をガラス
基板上にロールコータにて、乾燥後の厚さが３０μｍに
なるよう塗布した０次にこの塗膜上に接着剤パターンを
描いたフィルムマスクを重ね、評価２で用いたと同じ超
高圧水銀灯にて２０秒間露光した。露光後フィルムマス
クを取りはずし、１．ｌ、１トリクロルエタンにて現像
処理を行ない、未露光領域を溶解除去した。次にガラス
基板上に別のもう一枚のガラス基板を押し当て、１２０
℃まで昇温し超高圧水銀灯にて６０秒照射をした。引き
続いて１６０℃まで昇温し、６０分熱処理を行なった。

以上のようにして作成されたガラス接合部材に対して次
のような試験を行な、い表−５の結果を得た。

表−５ （注３）評価は表−４と同じ ×・・・一方のガラスにはほとんど接着していない。

評価４ 第１図（Ａ）に示すような表面に凹凸が形成されたガラ
ス基板に対し、その１枚にロールコータにて本発明の実
施例１〜３で接着剤を評価２と同様に乾燥後的７ＪＬ１
１の厚さとなるよう塗布した。以下、評価２と同様な手
順で凹凸のある２枚の板の凸部どうしを貼り合わせた。

貼り合わせた後に接合部断面が判るように接合した部材
を切断し、接着剤のはみ出しを測定したところ、はみ出
しはきわめて少ないものであった。

【図面の簡単な説明】

第１図（ａ）および（ｂ）は本発明の接着剤の使用例を
示す断面図、第２図（ａ）〜（ｅ）は本発明の接着剤の
成分（Ａ）の模式的分子構造を示す図である。 １．２・・・・・・板、　　　３・・・・・・接着剤、
４・・・・・・・・・・・・インク流路。 特許出願人　　キャノン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）（Ａ）ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化
   合物と、 （Ｂ）多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合物
   と、 （Ｃ）アクリル系反応性希釈剤と、 （Ｄ）光重合開始剤と、 （Ｅ）エポキシ硬化剤と、 を含有して成る感光感熱型接着剤。 ２）前記ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合
   物（Ａ）と、前記多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエス
   テル化合物（Ｂ）と、前記アクリル系反応性希釈剤（Ｃ
   ）との組成比が、（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）＝２０〜６０
   ：２０〜６０：１０〜４０重量％である請求項１記載の
   感光感熱型接着剤。 ３）前記ウレタン化エポキシ樹脂のビニルエステル化合
   物（Ａ）と、前記多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエス
   テル化合物（Ｂ）と、前記アクリル系反応性希釈剤（Ｃ
   ）との合計重量と前記光重合開始剤（Ｄ）との重量比が
   １００：１〜１００：１０である請求項１または２記載
   の感光感熱型接着剤。 ４）前記多官能エポキシ樹脂の部分ビニルエステル化合
   物（Ｂ）と、前記エポキシ硬化剤（Ｅ）との重量比が１
   ００：１〜１００：１０である請求項１〜３のいずれか
   記載の感光感熱型接着剤。