JPH022057A - 感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法 - Google Patents
感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法Info
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
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- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/165—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components characterised by the use of microcapsules; Special solvents for incorporating the ingredients
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
- B01J13/16—Interfacial polymerisation
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Color Printing (AREA)
- Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(発明の分野)
本発明は感圧記録ノート用マイクロカプセルに関し、史
に詳しくはほぼ形色の電子供与性染料と電子受容性化合
′吻の発色反応全利用した感圧記録シート用マイクロカ
プセルの製造法に関する。
に詳しくはほぼ形色の電子供与性染料と電子受容性化合
′吻の発色反応全利用した感圧記録シート用マイクロカ
プセルの製造法に関する。
(従来技術)
感圧記録シートは、はぼ無色の電子供与注染1’)(以
下発色剤と称する)?適当な溶媒に済解し、その油滴ヲ
マイクロカプセル(ヒしたマイクロカプセルを含むマイ
クロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電子受容
性化合物(以下顕色剤と称する)を含む顕色層を他の支
持体上に塗布した下葉紙、及び場合によっては、支持体
上の一方の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤層
全塗布した中葉紙の組み合わせよりなるもの、あるいは
支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有された
もの、或いは支持体中に前記のカプセルか顕色剤の一方
が含有され、他の一方が嗜布されたもの等がある。
下発色剤と称する)?適当な溶媒に済解し、その油滴ヲ
マイクロカプセル(ヒしたマイクロカプセルを含むマイ
クロカプセル層を支持体上に塗布した上葉紙、電子受容
性化合物(以下顕色剤と称する)を含む顕色層を他の支
持体上に塗布した下葉紙、及び場合によっては、支持体
上の一方の面にマイクロカプセル層を、他面に顕色剤層
全塗布した中葉紙の組み合わせよりなるもの、あるいは
支持体の同一面に前記のカプセルと顕色剤が含有された
もの、或いは支持体中に前記のカプセルか顕色剤の一方
が含有され、他の一方が嗜布されたもの等がある。
これらの感圧記録シートは、例えは米山特許第J、JO
K、’770号、同j 、 !;0!; 、 4J’り
号、同ノ、s;o、tt7.を号、同、2 、730
、≠57号、i百j3,4tig、、:z、zo号、等
に記載されている。
K、’770号、同j 、 !;0!; 、 4J’り
号、同ノ、s;o、tt7.を号、同、2 、730
、≠57号、i百j3,4tig、、:z、zo号、等
に記載されている。
g圧記録シート用マイクロカプセルの製造方法としては
、コアセルベーション法、界面重合法、1n−s i
tu M合法等が知られている。コアセルベーション法
については米国特許WJj 、 Iθ0.≠j7号、同
一、goo 、43g号、同3.乙g7゜g6j号等に
、界面重合法については米国特許第7.4t、!り1g
ノア号、同3,377.313号、同3.Igl、、0
ざ5号等に、1n−situ重合法については米国特許
WJ3.721s、ざ0≠号、同3゜7り6.667号
等に記載されている。
、コアセルベーション法、界面重合法、1n−s i
tu M合法等が知られている。コアセルベーション法
については米国特許WJj 、 Iθ0.≠j7号、同
一、goo 、43g号、同3.乙g7゜g6j号等に
、界面重合法については米国特許第7.4t、!り1g
ノア号、同3,377.313号、同3.Igl、、0
ざ5号等に、1n−situ重合法については米国特許
WJ3.721s、ざ0≠号、同3゜7り6.667号
等に記載されている。
これらのうち多価イソシアネートと水、多価アミン類あ
るいは多価アルコール類と反応させたポリウレタンウレ
ア膜全使用する界面重合法、1n−siturlj台法
によるマイクCカプセルが近年注目されている。
るいは多価アルコール類と反応させたポリウレタンウレ
ア膜全使用する界面重合法、1n−siturlj台法
によるマイクCカプセルが近年注目されている。
ポリウレタンウレア模全使用したマイクロカプセルは、
従来広く用いられていたゼラチンによるコアセルベーシ
ョン法のマイクロカプセルに比べて、高a度カプセル液
が得られる、カプセルの耐水性に優れる、カプセル化が
短時間でできるなどの特長を有している。
従来広く用いられていたゼラチンによるコアセルベーシ
ョン法のマイクロカプセルに比べて、高a度カプセル液
が得られる、カプセルの耐水性に優れる、カプセル化が
短時間でできるなどの特長を有している。
しかしながら従来知られているポリウレタンウレア膜全
使用したマイクロカプセルは、次のような欠点を有して
いる。
使用したマイクロカプセルは、次のような欠点を有して
いる。
/)耐溶剤性が不十分である。
・・・・・・有機m剤との接触または有機溶剤雰囲気下
におかtLることにより、カプセル内の油滴が油出され
てしまう。
におかtLることにより、カプセル内の油滴が油出され
てしまう。
2)耐圧性が不十分である。
・・・・・・印刷裁断時など加工時にかかる弱い圧力で
カプセルが破壊し圧力カプリが発生する。
カプセルが破壊し圧力カプリが発生する。
3)使用するイソシアネートによっては、発色剤と反応
して着色する。
して着色する。
・・・・・・ポリメチレンポリフェニルイソシアネート
のような芳香族系多価イソシアネートは、!−アニリノ
ー3−メチル−6−ジニチルアミノフルオランのような
−NH−基?r!するフルオラン化合物を濃く発色させ
、感圧記碌シート用マイクロカプセルとして好ましくな
い。
のような芳香族系多価イソシアネートは、!−アニリノ
ー3−メチル−6−ジニチルアミノフルオランのような
−NH−基?r!するフルオラン化合物を濃く発色させ
、感圧記碌シート用マイクロカプセルとして好ましくな
い。
(発明の目的)
本発明の目的は、耐溶剤性及び耐圧性に優れ、着色の少
ないポリワレタンウレア膜を使用した感圧記録シート用
マイクロカプセル全提供することにある。
ないポリワレタンウレア膜を使用した感圧記録シート用
マイクロカプセル全提供することにある。
(発明の構成)
本発明の目的は、多価イソシアネートとアミンのアルキ
レンオキサイド付加物及び電子供与性発色剤を疎水性液
体に溶解し次溶液を親水性液体中に乳化分散した後、該
乳化分散液中に多価アミンを添加し疎水性液部をポリウ
レタンウレア膜で被覆すること全特徴とする感圧配備シ
ート用マイクロカプセルの製法により達成された。
レンオキサイド付加物及び電子供与性発色剤を疎水性液
体に溶解し次溶液を親水性液体中に乳化分散した後、該
乳化分散液中に多価アミンを添加し疎水性液部をポリウ
レタンウレア膜で被覆すること全特徴とする感圧配備シ
ート用マイクロカプセルの製法により達成された。
本発明に於て使用する多価イソシアネートとは、2個以
上のイソシアネート基金有する化合m”を指し、具体例
としては、 J、6−トリレンジイソシアネート、−14’−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−/、J−ジイソシア
ネート、≠、q′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、キシリレン−1,グージイソシアネート、トリフェニ
ルメタ/トリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、プロピレン−/、2−ジイソシアネート、フ
チレンー/、2−ジイソシアネート、エテリジンジイソ
シアネート、シクaヘキシレン−7,グージイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとトリメチ0−ルプロノンの付加物、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとヘキサントリオールの
付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体、イソホロンジイソシアネートのインシアヌレート
体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付刀口
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアス
レート体、トリス−(p−イソシアネートフェニル)チ
オホスファイト、などがある。
上のイソシアネート基金有する化合m”を指し、具体例
としては、 J、6−トリレンジイソシアネート、−14’−トリレ
ンジイソシアネート、ナフタレン−/、J−ジイソシア
ネート、≠、q′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、キシリレン−1,グージイソシアネート、トリフェニ
ルメタ/トリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、プロピレン−/、2−ジイソシアネート、フ
チレンー/、2−ジイソシアネート、エテリジンジイソ
シアネート、シクaヘキシレン−7,グージイソシアネ
ート、イソホロンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネートとトリメチ0−ルプロノンの付加物、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとヘキサントリオールの
付加物、ヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット
体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレー
ト体、イソホロンジイソシアネートのインシアヌレート
体、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネートとトリメチロールプロパンの付刀口
物、キシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロ
パンの付加物、トリレンジイソシアネートのイソシアス
レート体、トリス−(p−イソシアネートフェニル)チ
オホスファイト、などがある。
これらの多価イソシアネートは単独で使用しても、二種
以上併用してもよい。
以上併用してもよい。
発色性、耐溶剤性、耐熱性に優れたカプセルを得るため
には、芳香族系多価イソシアネート’l少なくとも一種
使用することが好ましい。
には、芳香族系多価イソシアネート’l少なくとも一種
使用することが好ましい。
一方本発明で使用するアミンのアルキレンオキサイド付
加物とは、アミンのアミノ基部分の水素のうち少なくと
も7個以上全アルキレンオキサイドで貢撲した化合物で
疎水性液体に可溶なものをさす。アミンのアルキレンオ
キサイド付加物生成のためのアミンとしては、例えばス
テアリルアミン、オレイルアミン、エチレンジアミン、
l、3−ブaピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
/、6−へキサメチレンジアミンの如き脂肪族アミン、
O−7二二レンジアミン、p−7二二レンジアミン、ジ
アミノナフタレンの如き芳香族アミンがある。
加物とは、アミンのアミノ基部分の水素のうち少なくと
も7個以上全アルキレンオキサイドで貢撲した化合物で
疎水性液体に可溶なものをさす。アミンのアルキレンオ
キサイド付加物生成のためのアミンとしては、例えばス
テアリルアミン、オレイルアミン、エチレンジアミン、
l、3−ブaピレンジアミン、ジエチレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、
/、6−へキサメチレンジアミンの如き脂肪族アミン、
O−7二二レンジアミン、p−7二二レンジアミン、ジ
アミノナフタレンの如き芳香族アミンがある。
これらのアミンに付加させるアルキレンオキサイドとし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド−1長鎖α−オレフィンオキサイドな
どがあげられる。これらのうち耐溶剤性の点で、ブチレ
ンオキサイドが最も好ましい。
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド−1長鎖α−オレフィンオキサイドな
どがあげられる。これらのうち耐溶剤性の点で、ブチレ
ンオキサイドが最も好ましい。
アミンのアルキレンオキサイド付加物の分子量は、2J
O−’1.000程度が好ましい。これらアミンのアル
キレンオキサイド付加物はλ種以上併用してもよい。
O−’1.000程度が好ましい。これらアミンのアル
キレンオキサイド付加物はλ種以上併用してもよい。
アミンのアルキレ/オキサイド付加物の使用量は多価イ
ソシアネートの使用総重量に対してl〜100重t%、
好ましくはj−jO重t%である。
ソシアネートの使用総重量に対してl〜100重t%、
好ましくはj−jO重t%である。
アミンのアルキレ/オキサイド付加物ヲ過当量使用する
ことにより、カプセルの耐溶剤性及び耐圧性が改良され
ると同時に、芳香族系多価イソシアネートと発色剤との
反応で生じる着色も低く抑えられる。
ことにより、カプセルの耐溶剤性及び耐圧性が改良され
ると同時に、芳香族系多価イソシアネートと発色剤との
反応で生じる着色も低く抑えられる。
本発明に於て使用する多価アミンとしては、分子中にλ
個以上−N−基または−NH2基金有した化合物で親水
性液体に可溶なものをさす。具体例としては、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、子トラエチレンはンタミン、/I3−プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレン、キシリレンジアミン等が挙げ
られ、これらを1棟または2棟以上を組合せ使用するこ
とができる。
個以上−N−基または−NH2基金有した化合物で親水
性液体に可溶なものをさす。具体例としては、エチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、子トラエチレンはンタミン、/I3−プロピレン
ジアミン、ヘキサメチレンジアミン、フェニレンジアミ
ン、ジアミノナフタレン、キシリレンジアミン等が挙げ
られ、これらを1棟または2棟以上を組合せ使用するこ
とができる。
多価アミンの使用量は多価イソシアネートの使用総重量
に対して0.3−100重量%、好ましくは2〜jO重
t%である。
に対して0.3−100重量%、好ましくは2〜jO重
t%である。
多価アミンを適当量使用することにより、カプセルの耐
溶剤性が改良されると同時に、芳香族系多価イソシアネ
ートと発色剤との反応で生じる発色も低く抑えられる。
溶剤性が改良されると同時に、芳香族系多価イソシアネ
ートと発色剤との反応で生じる発色も低く抑えられる。
多価アミンの冷加時期については、多価イソシアネート
とアミンのアルキレンオキサイド付加物及び発色剤全疎
水性液体に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した
後であればいつでも良い。
とアミンのアルキレンオキサイド付加物及び発色剤全疎
水性液体に溶解した溶液を親水性液体中に乳化分散した
後であればいつでも良い。
本発明に用いられる発色剤としては、トリフェニルメタ
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合9勿、フェノチ
アジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インド
リルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物
、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系
化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等
があげられる。
ンフタリド系化合物、フルオラン系化合9勿、フェノチ
アジン系化合物、インドリルフタリド系化合物、インド
リルアザフタリド系化合物、ロイコオーラミン系化合物
、ローダミンラクタム系化合物、トリフェニルメタン系
化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラン系化合物等
があげられる。
これらの発色剤のうち2位に−N)i−基を有するフル
オラン化合物は芳香族系多価イソシアネートにより濃く
着色するため、従来知られている多価イソシアネートと
水、多価アミン類あるいは多価アルコール類と反応させ
たポリウレタンヮレア膜全使用する界面重@法、1n−
situ重@法によるマイクロカプセルでは使用するこ
とができなかった。
オラン化合物は芳香族系多価イソシアネートにより濃く
着色するため、従来知られている多価イソシアネートと
水、多価アミン類あるいは多価アルコール類と反応させ
たポリウレタンヮレア膜全使用する界面重@法、1n−
situ重@法によるマイクロカプセルでは使用するこ
とができなかった。
本発明のマイクロカプセルでは、これらの−位に−N)
を−基金性するフルオラン化合物を使用してもほとんど
着色しないので使用することができる。
を−基金性するフルオラン化合物を使用してもほとんど
着色しないので使用することができる。
2位に−へ一基を有するフルオラン化合物の具体例をあ
げると、コーアニリ/−3−メチル−6−シメチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エ
チルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メチル−4
−N−メチル−N−(iso−ブaピル)アミノフルオ
ラン、λ−アニリノー3−メチルーA−N−メチル−N
−ペンチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−N−メチルーヘーシクOへキシルアミノフルオ
ラ/、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノ
フルオラン、−一アニリノー3−クロa−6−シメチル
アミノフルオラン、2−アニリ/−3−メチル−6−ヘ
ーエチルーN−イソアミルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−N−メチルーヘーイソアミルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジニ
チルアミノフルオラン、2−アニリ/−3−クロロ−A
−N−メチル−へ−エチルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−りロロー4−N−メチルーヘ−(iso−ブ
aビル)アミ/フルポラ/、2−アニリノ−3−クロロ
−6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、ノーアニリノ−3−クロa−A−N−メチルーヘー
ベンチルアミノフルオラン、!−アニリノー3−クロa
−1.−N−エテル−N−6ンチルアミノフルオラン、
2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−乙−ジメチ
ルアミノフルオラン、2−アニリ/−3−メチル−6−
シブチルアミ/フルオラン、!−アニリノー3−メチル
ーA−N−エチルーヘーイソプチルアミノフルオラン、
!−アニリノ−6−シプチルアミノフルオラン、−一ア
ニリノー3−メチルーA−N−メテルーヘーテトラヒド
口フルフリルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メ
チル−6−ビベリジノアミノフルオラン、!−(0−ク
ロロアニリノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、J−
(j、≠−ジクOルアニリノ)−6−ジニチルアミノフ
ルオラン、J−(o−フルオロアニリノ)−6−ジニチ
ルアミノフルオラン等がある。
げると、コーアニリ/−3−メチル−6−シメチルアミ
ノフルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−N−エ
チルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メチル−4
−N−メチル−N−(iso−ブaピル)アミノフルオ
ラン、λ−アニリノー3−メチルーA−N−メチル−N
−ペンチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メチ
ル−6−N−メチルーヘーシクOへキシルアミノフルオ
ラ/、λ−アニリノー3−メチル−6−ジニチルアミノ
フルオラン、−一アニリノー3−クロa−6−シメチル
アミノフルオラン、2−アニリ/−3−メチル−6−ヘ
ーエチルーN−イソアミルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−メチル−6−N−メチルーヘーイソアミルア
ミノフルオラン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジニ
チルアミノフルオラン、2−アニリ/−3−クロロ−A
−N−メチル−へ−エチルアミノフルオラン、2−アニ
リノ−3−りロロー4−N−メチルーヘ−(iso−ブ
aビル)アミ/フルポラ/、2−アニリノ−3−クロロ
−6−N−メチル−N−シクロヘキシルアミノフルオラ
ン、ノーアニリノ−3−クロa−A−N−メチルーヘー
ベンチルアミノフルオラン、!−アニリノー3−クロa
−1.−N−エテル−N−6ンチルアミノフルオラン、
2−(p−メチルアニリノ)−3−メチル−乙−ジメチ
ルアミノフルオラン、2−アニリ/−3−メチル−6−
シブチルアミ/フルオラン、!−アニリノー3−メチル
ーA−N−エチルーヘーイソプチルアミノフルオラン、
!−アニリノ−6−シプチルアミノフルオラン、−一ア
ニリノー3−メチルーA−N−メテルーヘーテトラヒド
口フルフリルアミノフルオラン、ノーアニリノ−3−メ
チル−6−ビベリジノアミノフルオラン、!−(0−ク
ロロアニリノ)−6−ジニチルアミノフルオラン、J−
(j、≠−ジクOルアニリノ)−6−ジニチルアミノフ
ルオラン、J−(o−フルオロアニリノ)−6−ジニチ
ルアミノフルオラン等がある。
また親水性液体としては、床置コロイド及び/または界
面活性剤の水溶液が用いられる。保歳コロイドとしては
例えばゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシ
メチルセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール等
のごとき親水性高分子物質がある。界面活性剤としては
例えばアルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレ
ン硫酸塩、ロート油等の如きイオン性のものや、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン、
ソルビタン脂肪酸エステル等の如き非イオン性のものが
ある。
面活性剤の水溶液が用いられる。保歳コロイドとしては
例えばゼラチン、アラビアゴム、カゼイン、カルボキシ
メチルセルロース、でんぷん、ポリビニルアルコール等
のごとき親水性高分子物質がある。界面活性剤としては
例えばアルキルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレ
ン硫酸塩、ロート油等の如きイオン性のものや、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン、
ソルビタン脂肪酸エステル等の如き非イオン性のものが
ある。
マイクロカプセルの数平均粒径としては/ −、?θμ
が好°ましく、更に好ましくは一〜gμである。
が好°ましく、更に好ましくは一〜gμである。
本発明で得られたマイクロカプセルは一般の水溶性バイ
ンダー ラテックス系バインダー及びカプセル保膿削例
えは、セルロース粉末、デンプン粒子、メルクなど?脩
加して感圧記録シート用マイクロカプセルm亜液七得る
。
ンダー ラテックス系バインダー及びカプセル保膿削例
えは、セルロース粉末、デンプン粒子、メルクなど?脩
加して感圧記録シート用マイクロカプセルm亜液七得る
。
本発明の記録シートに用いられる発色剤と反応する顕色
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂が
あげられる。
剤の例としては、酸性白土、活性白土、アタパルジャイ
ト、ゼオライト、ベントナイト、カオリンの如き粘土物
質、芳香族カルボン酸の金属塩およびフェノール樹脂が
あげられる。
これらの血色剤は、スチレンブタジェンラテックスの如
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
きバインダーと共に紙、等の支持体に塗布される。
本発明の感圧記録用マイクロカプセルシートは次に示す
顕色剤シート’(l−用いてその性能を試験した。
顕色剤シート’(l−用いてその性能を試験した。
〔分散液の調整〕
J、J−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛/3部
、炭酸カルシウム720部、活性白土30部、酸化亜鉛
20部、へ/サメタリン酸すl−IJウム1部と水20
0部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径3μにな
るように均一に分散し分散液(A)を得た。
、炭酸カルシウム720部、活性白土30部、酸化亜鉛
20部、へ/サメタリン酸すl−IJウム1部と水20
0部を用い、サンドグラインダーにて平均粒径3μにな
るように均一に分散し分散液(A)を得た。
分散液(A)≠00部に70チPVA−203(クラレ
製)水溶液io部と10%PVA−//7(クラレ製)
水溶液700部とカルボキシ変性SBR,ラテックスC
3N−3o7 住友ノーガタツフH)io部(固形分と
して)ヲ瘉加し、固形分濃度が20チになるように加水
調整し、塗液を得た。
製)水溶液io部と10%PVA−//7(クラレ製)
水溶液700部とカルボキシ変性SBR,ラテックスC
3N−3o7 住友ノーガタツフH)io部(固形分と
して)ヲ瘉加し、固形分濃度が20チになるように加水
調整し、塗液を得た。
この@液′(I−jOy/rr?の原紙に3.0り/−
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し顕色剤シート′?r:得た。
の固形分が塗布されるようにエアーナイフコーターにて
塗布、乾燥し顕色剤シート′?r:得た。
以下実施例により本発明?具体的に説明するが、本発明
は実施例に限定されるものではない。
は実施例に限定されるものではない。
(実施例)
実施例/
発色剤としてλ−アニリノー3−メチルー6−N−エチ
ル−へ−イソベンチルアミノフルオラン6.0yと2−
ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン/、
Op’z/−フェニル−/−キンリルエタン100yに
溶解する。この油性液に多1曲イソシアネートとしてポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート(日本ポリウレ
タン社製、商品名1ミリオネート MlもjOoJ)を
gyとヘキサメチレンジイソンアネートのビワレット体
(住友バイエルウレタン社製、商品名[スミシュk
N3200J )gyとアミンのアルキレンオキサイ
ド付加物としてエチレンジアミンのプチレ/オキサイド
付7IO@(エチレンジアミンに対するブチレンオキサ
イドの付加モル数i6.gモル、分子’ffj−/21
,7)3.2!を溶解し7次溶液を調整した。
ル−へ−イソベンチルアミノフルオラン6.0yと2−
ジベンジルアミノ−6−ジエチルアミノフルオラン/、
Op’z/−フェニル−/−キンリルエタン100yに
溶解する。この油性液に多1曲イソシアネートとしてポ
リメチレンポリフェニルイソシアネート(日本ポリウレ
タン社製、商品名1ミリオネート MlもjOoJ)を
gyとヘキサメチレンジイソンアネートのビワレット体
(住友バイエルウレタン社製、商品名[スミシュk
N3200J )gyとアミンのアルキレンオキサイ
ド付加物としてエチレンジアミンのプチレ/オキサイド
付7IO@(エチレンジアミンに対するブチレンオキサ
イドの付加モル数i6.gモル、分子’ffj−/21
,7)3.2!を溶解し7次溶液を調整した。
次に水/ 1t07にポリビニルアルコール109及び
カルボキシメチルセルロースjノを溶解し2次溶液を1
i14整した。2次溶液を激しく攪拌しながら上記7次
溶液を注ぎ水中油滴型エマルジョンを形成さ一+!:f
c0オイルドロップレットのサイズが6゜0μになった
ところで攪拌全弱め、次いでこの乳化物中に20℃の水
1009と多価アミンとしてジエチレントリアミン’−
1yPk’l/A刀口し、ir@下で10分間攪拌した
後、系の温度を徐々に65℃まで上昇させ、この温度で
90分保った。
カルボキシメチルセルロースjノを溶解し2次溶液を1
i14整した。2次溶液を激しく攪拌しながら上記7次
溶液を注ぎ水中油滴型エマルジョンを形成さ一+!:f
c0オイルドロップレットのサイズが6゜0μになった
ところで攪拌全弱め、次いでこの乳化物中に20℃の水
1009と多価アミンとしてジエチレントリアミン’−
1yPk’l/A刀口し、ir@下で10分間攪拌した
後、系の温度を徐々に65℃まで上昇させ、この温度で
90分保った。
このようにしてイ辱られたカプセル液にポリビニルアル
コールの/J%水溶液goy、カルボキシ変性SBR,
ラテックスを固形分にて207、澱粉粒子(平均粒径/
!μ)AOyを添加した。
コールの/J%水溶液goy、カルボキシ変性SBR,
ラテックスを固形分にて207、澱粉粒子(平均粒径/
!μ)AOyを添加した。
ついで、水音添加して固形分濃度全20チに調節し、塗
布液金調裂した。
布液金調裂した。
この塗布液勿乾燥重電で’1.09/rr?となるよう
に、’109’/lT?原紙上にエアーナイフ塗布機に
て塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得た。
に、’109’/lT?原紙上にエアーナイフ塗布機に
て塗布乾燥し、マイクロカプセルシートを得た。
実施例コ
実施例/においてアミンのアルキレンオキサイド付刀口
物としてエチレンジアミンの7′チレンオキサイド付加
物(エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付
加モル数it、rモル、分子量7.2A7)J、、2F
の代わりに、ジエチレントリアミンのブチレンオキサイ
ド付刀口物(ジエチレントリアミンに対する付加モルi
ff/ / 、 1モル、分子t900)3..21)
全使用した以外は実施例1と同様にしてマイクロカプセ
ルシートラ得た。
物としてエチレンジアミンの7′チレンオキサイド付加
物(エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付
加モル数it、rモル、分子量7.2A7)J、、2F
の代わりに、ジエチレントリアミンのブチレンオキサイ
ド付刀口物(ジエチレントリアミンに対する付加モルi
ff/ / 、 1モル、分子t900)3..21)
全使用した以外は実施例1と同様にしてマイクロカプセ
ルシートラ得た。
実施例3
実施例/において多価アミンとしてジエチレントリアミ
ン/、6yの代わりに、テトラエチレンペンタミン/、
乙yを使用した以外は実施例1と同様にしてマイクロカ
プセルシー1[*。
ン/、6yの代わりに、テトラエチレンペンタミン/、
乙yを使用した以外は実施例1と同様にしてマイクロカ
プセルシー1[*。
比較例/
実施例1において、アミンのアルキレンオキサイド付加
物全使用しなかった以外は実施例1と同様にしてマイク
ロカプセルシーH−得た。
物全使用しなかった以外は実施例1と同様にしてマイク
ロカプセルシーH−得た。
比較例2
実施例1において、多価アミンを使用しなかった以外は
実施例/と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例/と同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
比較例3
実施例/において、アミンのアルキレンオキサイド付加
物及び多価アミン全使用しなかった以外は実施例/と同
様にしてマイクロカプセルシート毛:イ杢tた。
物及び多価アミン全使用しなかった以外は実施例/と同
様にしてマイクロカプセルシート毛:イ杢tた。
実力例グ
発色剤として2−アニリノ−3−メチル−6−ジエチル
アミノフルオランj、oyとベンゾイルロイコメチレン
ブルー/ 、 09及rj3− (14−(ジエチルア
ミノ)−2−エトキシフェニル」−j−(ノーメチル−
/−エチル−3−インドリル)−μmアザフタリドノ、
Oykジイソプロピルナフタレン100yに溶解する。
アミノフルオランj、oyとベンゾイルロイコメチレン
ブルー/ 、 09及rj3− (14−(ジエチルア
ミノ)−2−エトキシフェニル」−j−(ノーメチル−
/−エチル−3−インドリル)−μmアザフタリドノ、
Oykジイソプロピルナフタレン100yに溶解する。
この油性液に酢酸メチルf109加え、多価イソシアネ
ートとしてトリレンジイソシアネート3七ル/トリメチ
ロールプロパン1モル付加物(犬日本インキ社製、商品
名[バーノックD730」1j(/ 1,9とアミンの
アルキレンオキサイド付加物としてエチレンジアミンの
ブチレンオキサイド付加物(エチレンジアミンに対する
ブチレンオキサイドの付加モルe/2モル、分子量り2
<z)u。
ートとしてトリレンジイソシアネート3七ル/トリメチ
ロールプロパン1モル付加物(犬日本インキ社製、商品
名[バーノックD730」1j(/ 1,9とアミンの
アルキレンオキサイド付加物としてエチレンジアミンの
ブチレンオキサイド付加物(エチレンジアミンに対する
ブチレンオキサイドの付加モルe/2モル、分子量り2
<z)u。
Oy紮m屏し7次溶液を調整した。
次に水/1701にポリビニルアルコール10f及びア
ラビアゴム2fk溶解し2次溶液を調整した。ノ次溶液
全激しく償件しながら上記7次溶液を注ぎ水中油菌種エ
マルジョンを形成させた。オイルドロツブレットのサイ
ズがg、Oμになったところで1費拌勿弱め、次いでこ
の乳化物中に20℃の水100yと多価アミンとしてヘ
キサメチレンジアミン0.62k(IN加し、室温下で
70分間1費拌した後、系の温度を徐々にgOoCまで
上昇させ、この温度で90分保った。
ラビアゴム2fk溶解し2次溶液を調整した。ノ次溶液
全激しく償件しながら上記7次溶液を注ぎ水中油菌種エ
マルジョンを形成させた。オイルドロツブレットのサイ
ズがg、Oμになったところで1費拌勿弱め、次いでこ
の乳化物中に20℃の水100yと多価アミンとしてヘ
キサメチレンジアミン0.62k(IN加し、室温下で
70分間1費拌した後、系の温度を徐々にgOoCまで
上昇させ、この温度で90分保った。
このようにして得られたカプセル液にポリビニルアルコ
ールの/j%水avgoy、カルボキシ変性88にラテ
ックスを固形分にてλOy1澱粉粒子(平均粒径10μ
)60!全市加した。
ールの/j%水avgoy、カルボキシ変性88にラテ
ックスを固形分にてλOy1澱粉粒子(平均粒径10μ
)60!全市加した。
ついで、水を添加して固形分濃度全20チに調節し、塗
布液をIfJ4製した。
布液をIfJ4製した。
この塗布液を乾燥重量でct、OP/イとなるように、
1)077−原紙上にエアーナイフ塗布機にてを布乾燥
し、マイクロカプセルシート2超た。
1)077−原紙上にエアーナイフ塗布機にてを布乾燥
し、マイクロカプセルシート2超た。
実施例j
実施例μにおいてアミンのアルキレンオキサイド付加物
としてエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加物(
エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付加モ
ル数/!モル、分子t72≠)y−、oyO代わりに、
エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物(エチ
レンジアミンに対スるプロピレンオキサイドの付加モル
敬tモル、分子?29.2)≠、0りを(史用した以外
は実、角例μと同様にしてマイクロカプセルシート?得
た。
としてエチレンジアミンのブチレンオキサイド付加物(
エチレンジアミンに対するブチレンオキサイドの付加モ
ル数/!モル、分子t72≠)y−、oyO代わりに、
エチレンジアミンのプロピレンオキサイド付加物(エチ
レンジアミンに対スるプロピレンオキサイドの付加モル
敬tモル、分子?29.2)≠、0りを(史用した以外
は実、角例μと同様にしてマイクロカプセルシート?得
た。
比較例1
実施例tにおいて、アミンのアルキレンオキサイド付加
物を使用しなかった以外は実施例≠と同様にしてマイク
ロカプセルシートラ得た。
物を使用しなかった以外は実施例≠と同様にしてマイク
ロカプセルシートラ得た。
比較例j
実施例≠において、多価アミン全使用しなかった以外は
実施例tと同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
実施例tと同様にしてマイクロカプセルシートを得た。
比較例6
実施例tにおいて、アミンのアルキレンオキサイド付加
物及び多価アミンを使用しなかった以外は実施例グと同
様にしてマイクロカプセルシート′に?0た。
物及び多価アミンを使用しなかった以外は実施例グと同
様にしてマイクロカプセルシート′に?0た。
上記各マイクロカプセルシートと顕色剤シートを組み合
わせて感圧記録シートとしての評価テスト全行い、その
産米を第1表に記載した。なお評価テストは以下の方法
により行った。
わせて感圧記録シートとしての評価テスト全行い、その
産米を第1表に記載した。なお評価テストは以下の方法
により行った。
/)発色住試ノ倹
各マイクロカプセルシート2超色剤シートと重ねIBM
ls74t7型電子タイプライタ−でアルファベット小
文字のmf連続的に打圧印字し発色させた。発色後7日
経過させた後、マクベス1−LIJ−タ/♂型濃度計で
可視領域の印字0度D(type−writer)i計
測した。
ls74t7型電子タイプライタ−でアルファベット小
文字のmf連続的に打圧印字し発色させた。発色後7日
経過させた後、マクベス1−LIJ−タ/♂型濃度計で
可視領域の印字0度D(type−writer)i計
測した。
り耐圧性試験
各マイクロカプセルシートfm色剤シートに重ね/ Q
Kp / ex2の荷@全かけ顕色シート面に圧力力
ブリを生じさせた。これらのサンプル七3日間重ね経時
した後、日立カラーアナライザー307型にてblon
mの顕色剤シート面のカプリの濃度D (fog )を
計測した。
Kp / ex2の荷@全かけ顕色シート面に圧力力
ブリを生じさせた。これらのサンプル七3日間重ね経時
した後、日立カラーアナライザー307型にてblon
mの顕色剤シート面のカプリの濃度D (fog )を
計測した。
3)@溶剤性試験
各マイクロカプセルシート2約/秒間酢酸エチルに浸漬
し、自然乾燥後、顕色剤シートと重ね600KIP/c
aa”の荷重上かけ発色させた。さらに、上記の溶剤処
理?行なわないフレッシュサンプルについても同様に発
色させた。これらのサンプルの発色体の濃度全マクベス
几り一タ/g型濃度計で可視領域のa If ’に計測
し、フレッシュサンプルに対する溶液処理サンプルの濃
度比を評価した。
し、自然乾燥後、顕色剤シートと重ね600KIP/c
aa”の荷重上かけ発色させた。さらに、上記の溶剤処
理?行なわないフレッシュサンプルについても同様に発
色させた。これらのサンプルの発色体の濃度全マクベス
几り一タ/g型濃度計で可視領域のa If ’に計測
し、フレッシュサンプルに対する溶液処理サンプルの濃
度比を評価した。
J)カプセル面の着色試験
各マイクロカプセルシートを3枚重ね、カプセル面の波
長jjO〜700 n m間の分光吸収曲線を測定し、
吸収極大における濃度D (capsule )全測定
した。分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー
307型?用いて行なった。
長jjO〜700 n m間の分光吸収曲線を測定し、
吸収極大における濃度D (capsule )全測定
した。分光吸収曲線の測定は、日立カラーアナライザー
307型?用いて行なった。
/
第1表に示すように、本発明の製法により得たマイクロ
カプセルを用いたシートは、比較用のマイクロカプセル
シートに比べ、労圧性、耐溶剤性に優れ、かつカプセル
而の着色が少なく極めて良好な性能を■している。
カプセルを用いたシートは、比較用のマイクロカプセル
シートに比べ、労圧性、耐溶剤性に優れ、かつカプセル
而の着色が少なく極めて良好な性能を■している。
Claims (2)
- (1)多価イソシアネートとアミンのアルキレンオキサ
イド付加物及び電子供与性発色剤を疎水性液体に溶解し
た溶液を親水性液体中に乳化分散した後、該乳化分散液
中に多価アミンを添加し疎水性液滴をポリウレタンウレ
ア膜で被覆することを特徴とする感圧記録シート用マイ
クロカプセルの製造法。 - (2)電子供与性発色剤が第2級アミノ基で置換された
フルオラン化合物である特許請求の範囲第1項の感圧記
録シート用マイクロカプセルの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63147340A JP2632004B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | 感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法 |
| GB8913691A GB2220909B (en) | 1988-06-15 | 1989-06-14 | Method for the manufacture of microcapsules for pressure-sensitive recording sheets |
| AU36418/89A AU611568B2 (en) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | Method for the manufacture of microcapsules for pressure- sensitive recording sheets |
| US07/366,394 US5075279A (en) | 1988-06-15 | 1989-06-15 | Method for the manufacture of microcapsules for pressure-sensitive recording sheets |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63147340A JP2632004B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | 感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH022057A true JPH022057A (ja) | 1990-01-08 |
| JP2632004B2 JP2632004B2 (ja) | 1997-07-16 |
Family
ID=15427968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63147340A Expired - Fee Related JP2632004B2 (ja) | 1988-06-15 | 1988-06-15 | 感圧記録シート用マイクロカプセルの製造法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5075279A (ja) |
| JP (1) | JP2632004B2 (ja) |
| AU (1) | AU611568B2 (ja) |
| GB (1) | GB2220909B (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4023703A1 (de) * | 1990-07-26 | 1992-01-30 | Bayer Ag | Verbesserte mikrokapseln |
| JP2684473B2 (ja) * | 1991-09-02 | 1997-12-03 | 富士写真フイルム株式会社 | マイクロカプセルの連続的製造方法 |
| JP3172332B2 (ja) * | 1993-06-01 | 2001-06-04 | 富士写真フイルム株式会社 | 記録材料 |
| US5545483A (en) * | 1993-06-01 | 1996-08-13 | Moore Business Forms, Inc. | Polyamide microcapsules reacted with isocyanate emulsion |
| FR2723032B1 (fr) | 1994-07-26 | 1996-11-22 | Copigraph Sa | Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules |
| DE4436535A1 (de) * | 1994-10-13 | 1996-04-18 | Bayer Ag | Verfahren zur Mikroverkapselung unter Verwendung öllöslicher Emulgatoren |
| FR2727633A1 (fr) | 1994-12-02 | 1996-06-07 | Copigraph | Microcapsules contenant a titre de solvant un derive terpenique ou d'acide abietique et papiers sensibles a la pression revetus de ces microcapsules |
| WO2001094002A2 (en) * | 2000-06-05 | 2001-12-13 | Syngenta Limited | Novel emulsions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60227828A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真現像用マイクロカプセルトナーの製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3577515A (en) * | 1963-12-13 | 1971-05-04 | Pennwalt Corp | Encapsulation by interfacial polycondensation |
| JPS5288380A (en) * | 1976-01-20 | 1977-07-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Pressure measuring device |
| US4076774A (en) * | 1976-02-27 | 1978-02-28 | General Motors Corporation | Dual-walled microcapsules and a method of forming same |
| JPS532108A (en) * | 1976-06-28 | 1978-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Method of producing pressure sensitixed copy sheets |
| US4280833A (en) * | 1979-03-26 | 1981-07-28 | Monsanto Company | Encapsulation by interfacial polycondensation, and aqueous herbicidal composition containing microcapsules produced thereby |
| JPS57110492A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-09 | Fuji Photo Film Co Ltd | Microcapsule sheet for pressure sensitive recording paper |
| JPS5991438A (ja) * | 1982-11-17 | 1984-05-26 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光感熱記録材料 |
| JPS60214990A (ja) * | 1984-03-26 | 1985-10-28 | Fuji Photo Film Co Ltd | 感光感熱記録材料 |
| GB2194070B (en) * | 1986-07-09 | 1990-01-10 | Fuji Photo Film Co Ltd | Sheet recording material containing dye-forming components |
| GB2195781B (en) * | 1986-07-28 | 1989-12-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | Sheet recording material containing dye-forming components |
| AU608567B2 (en) * | 1987-02-20 | 1991-04-11 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Recording material |
-
1988
- 1988-06-15 JP JP63147340A patent/JP2632004B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-06-14 GB GB8913691A patent/GB2220909B/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 US US07/366,394 patent/US5075279A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-06-15 AU AU36418/89A patent/AU611568B2/en not_active Expired
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60227828A (ja) * | 1984-04-27 | 1985-11-13 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | 電子写真現像用マイクロカプセルトナーの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU3641889A (en) | 1989-12-21 |
| GB2220909A (en) | 1990-01-24 |
| AU611568B2 (en) | 1991-06-13 |
| GB8913691D0 (en) | 1989-08-02 |
| GB2220909B (en) | 1991-10-09 |
| US5075279A (en) | 1991-12-24 |
| JP2632004B2 (ja) | 1997-07-16 |
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