JPH02207007A - 防藻剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は防藻剤に関するものである。

（従来技術及びその問題点） 冷却塔や、冷却管及び貯水槽等の水が循環したり、水が
滞留する装置個所においては、藻類が壁面に付着繁殖し
、悪臭を発生したり、装置腐蝕や、冷却効率の低下等の
障害を与えている。

このような藻類が原因となって起る障害を除去するため
に、従来は、水銀、ヒ素、クロム等の元素の化合物や、
トリクロロフェノール、次亜塩素酸ソーダ等の殺菌剤を
水に添加することが行われてきた。しかし、これらの化
合物は１人体に対する毒性が強く、公害防止の面から２
それらの使用は好ましいものではない。

従来からも、低毒性の防藻剤の開発も行われ、いくつか
のものが提案されている０例えば、ポリ（ヘキサメチレ
ンビグアニド）類（特公昭５７−６１００６号公報）や
、２−ブロモ−２−二トロプロパン−１，３−ジオール
（特公昭５８−４６８２号公報）等を防藻ないし殺藻剤
成分として用いたものや、　３−（３，４−ジグロロフ
ェニル）−１，１−ジメチル尿素とクエン酸塩もしくは
エステルとからなるもの（特公昭６３−１２８４１号公
報）等が提案されている。

しかしながら、従来提案されている低毒性のものは、逆
に、防藻効果が弱い等の問題を残していた。

（発明の課！ｇ） 本発明は、低毒性でかつ防藻効果にすぐれた新しい防藻
剤を提供することをその課題とする。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究を重
ねた結果、従来低毒性物質として知られている特定の２
種を組合せることにより、すぐれた防藻剤が得られるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、一般式 （式中、Ｒ１は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ２は水素
原子又はアルキル基を示す） で表わされる３−イソチアゾロン化合物又はその金属塩
コンプレックスの１種又は２種以上と。

一般式 （式中、Ｒ’、Ｒ’は低級アルキル基又はヒドロキシ低
級アルキル基、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わされる
繰返し構造単位を有するポリアミンスルホン誘導体とか
らなる防藻剤である。

本発明の防藻剤を構成する１つの成分は、前記一般式（
１）で表わされる３−イソチアゾロン化合物である。一
般式（ＩＩ）において、Ｒ１は水素原子又はハロゲン原
子を示し、ハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素
などがあげられる。またＲ２は水素原子又はアルキル基
を示し、アルキル基としては低級及び高級のアルキル基
が含まれ、炭素数１〜１８、特に炭素数１〜１０のアル
キル基が好ましい。このようなアルキル基としては、メ
チル、エチル。

プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、５ｅｅ
−ブチル、　ｔａｒｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、
オクチル、ノニル、デシルなどが挙げられ、これらの内
でもメチルが最も好ましい。

一般式（［）で表わされる３−イソチアゾロン化合物の
金属コンプレックスとしては、次の一般式表わされるも
のが用いられる。

式中、Ｒ１，Ｒ２は前記と同じ意味を示し、Ｎは金属の
カチオン、Ｘはコンプレックスを形成するのに上置な溶
解度を有するカチオン阿との化合物を生成するアニオン
を示す。ａは１又は２の整数、ｎはアニオンＸがカチオ
ン阿の原子価を満たす整数をそれぞれ示す。

金属のカチオン阿を形成する金属としては、バリウム、
カドミウム、カルシウム、クロム、コバルト、銅、鉄、
鉛、リチウム、マグネシウム、マンガン、水銀、ニッケ
ル、ナトリウム２銀、ストロンチウム、スズ、亜鉛など
があげられ、これらの内でもカルシウム、銅、マグネシ
ウム、マンガン、ニッケル、亜鉛が好ましい、アニオン
Ｘとしては、クロライドイオン、ブロマイドイオン、ア
イオダイドイオン、硫酸イオン、硝酸イオン、アセテー
トイオン、バークロレートイオン、硫酸水素イオン、炭
酸水素イオン、オギザレートイオン、マレートイオン、
ｐ−トルエンスルホネートイオン、炭酸イオン、リン酸
イオンなどがあげられ、クロライドイオン、ブロマイド
イオン、硫酸イオン、硝酸イオンが好ましい、上記一般
式（１）、（ｍ）で示されるイソチアゾロン及びその金
属塩コンプレックスの代表例をあげると、次の通りであ
る。

４−イソチアゾリン−３−オン及びその塩化亜鉛コンプ
レックス。

２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン及びその塩
化カルシウムコンプレックス、 ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オ
ン及びその塩化カルシウムコンプレックス又は塩化マグ
ネシウムコンプレックス、 ２−ｎ−ブチル−４−イソチアゾリン−３−オン及びそ
の塩化亜鉛コンプレックス、 ２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン及び
その塩化鉄コンプレックス、 ２−ｎ−デシル−４−イソチアゾリン−３−オン及びそ
の塩化亜鉛コンプレックス等。

イソチアゾロンの金属塩コンプレックスは次式で示され
るようにイソチアゾロンと金属塩ＭＸｎ　（Ｍ。

Ｘ、ｎは前記と同意を示す）を反応させることに容易に
合成することができる。

この反応に使用される原料の量は生成物の化学量論的量
に相当するのが望ましいが、イソチアゾロン又は金属塩
ＭＸｎの過剰量を使用しても差支かえない。両原料のコ
ンプレックス化は０〜１００℃の範囲のいかなる温度で
も行ないうるが、一般に室温で容易に進行する。反応は
溶液中またはスラリー中で行なうことができる０反応が
溶液中で行なわれるときに使用する溶媒としては、両反
応物が十分に溶解するものは何でも使用できるが、水や
、メタノール、エタノールなどのアルコール類の使用が
望ましい。

生成するイソチアゾロンの金属塩コンプレックスは沈殿
するかまたは溶液中に止まる。生成物が不溶性固体のと
きは濾過して分離することでき、固体でない場合は溶媒
を除去して分離することができる０本発明の防藻剤にお
いてイソチアゾロンの金属塩コンプレックスを使用する
場合は、固体として分離したコンプレックスを使用して
もよいし、また、溶液のまま使用してもよい。したがっ
て本発明の防藻剤を製造する際にあらかじめ計算した麓
のインチアゾロンと金属塩ＭＸｎとを他の担体とともに
混合するという方法もとりうる。

本発明の防藻剤を構成するもう一方の成分は、前記一般
式（■）で示される繰り返し構造単位を有するポリアミ
、ンスルホン誘導体である。一般式（ｎ）において、Ｒ
３，Ｒ４で示される低級アルキル基としては、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
基などが、又ヒドロキシ低級アルキル基としては、前記
したアルキル基の水素原子の一部もしくは全部がヒドロ
キシ基で置換された基をあげることができる。また、Ｙ
としては塩素、臭素、ヨウ素フッ素を挙げることができ
る。

ポリアミンスルホン誘導体の具体例を示すと、例えば、
以下の如きものを挙げることができる。

ポリアミンスルホンジメチルアンモニウムクロライド。

ポリアミンスルホンジメチルアンモニウムブロマイド。

ポリアミンスルホンジメチルアンモニウムアイオダイド
。

ポリアミンスルホンメチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムクロライド、 ポリアミンスルホンジエチルアンモニウムクロライド、 ポリアミンスルホンエチルヒドロキシエチルアンモニウ
ムクロライド、 ポリアミンスルホンプロピルヒドロキシエチルアンモニ
ウムクロライド、 ポリアミンスルホンジプロピルアンモニウムクロライド
。

ポリアミンスルホンメチルヒドロキシプロピルアンモニ
ウムクロライド。

ポリアミンスルホンメチルヒドロキシブチルアンモニウ
ムクロライド等。

本発明で用いる前記ポリアミンスルホン誘導体としては
１分子量１０００〜７００，０００、好ましくは３００
０−１２０，０００の範囲のものの使用が好ましい。

本発明の防藻剤において、良好な防藻効果を得るには、
前記２成分を組合せて用いることが必要で、両者の重量
比は１７１０〜ｌＯ／１、好ましくは２７８〜８／２の
範囲に記定するのがよい。

（発明の効果） 本発明の防藻剤は、低毒性物質から構成されるにもかか
わらず、両者成分の相乗効果により、すぐれた防藻効果
を示し、対象となる水中に添加することにより、水中に
おける藻類の繁殖を長期間にわたって防止する。この場
合、防藻剤の添加量（上記２成分の合計量）は、水ＩＱ
に対し、０．０１ｍｇ以上、好ましくは０．１〜１００
ｍｇの割合である。

本発明の防藻剤は、スケールコントロール剤や防錆剤等
の他の成分と混合して使用することもできる。

（実施例） 次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示す部はいずれも重量基準である。

実施例 下記成分組成からなる各種防藻剤を調製した。

本発明品（１） ポリアミンスルホンジメチルアンモ：　　１０（部）ニ
ウムクロライド（分子量：１００，０００）水 本発明品（ｎ） ：８０ 水 本発明品（ｍ） ＝８０ 水 本発明品（ｉｖ　） 二８０ ２−オクチル−３−イソチアゾロン ：１０ 水 比較品（１） ：８０（部） 比較品（■） 比較品（ＩＩＩ） 比較例（１ｖ） 比較例（Ｖ） ２−オクチル−３−イソチアゾロン　　　：２０（部）
試験例１ 藻類として、Ｃｈｌｏｒｅｌｌａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ（
Ｃ，ｖと略記）及び１Ｊｌｏｔｈｒｉｘ　５ｐ（Ｕ、ｓ
ｐと略記）の２種類の緑藻類と。

Ｐｈｏｒｍｉｄｉｕａ＋　ｆｏｖｅｏｌａｒｕｍ（Ｐ、
ｆと略記）及び０ｓｃｉｌｌａｔａｒｉａ　ａｇａｒｄ
ｉｉ（０，ａと略記）の２種の藍藻類を用いて、以下の
ようにしてその防藻試験を行った。

各藻類培地１０重量算を含んだ水道水中に、予め培養し
ておいた供試藻類液を００部添加後、２００ｃｃずつコ
ルベンに分注する６次に、それらの液中に防藻剤の所定
量を添加する。テスト期間中、これらコルベンはコルベ
ン内試料液と同じレベルの高さに調整された恒温（２０
℃）水槽中入れ、窓際に置き、日中のみ２時間ずつ３回
（計６時間）５間欠通気培養を行い、経口後（２０日）
の藻類の繁殖の度合を肉眼及び検微鏡で観察し、効果判
定した。その結果を表＝１に示す。

なお、表中に示した数値は、防藻剤（水溶液）の完全生
育阻止最低濃度（ｐｐｌｌ）を示す。

また、表中に示した符号子は、供試菌の完全生育を示す
。

表−１ ３・・・良好な生育 ２・・・貧弱な生育 １・・・非常に貧弱な生育 ０・・・生育せず 表−２ 試験例２ ５０冷凍トンのクーリングタワーに、防藻剤として本発
明品（１）〜（ＩＶ）及び比較品（１）〜（Ｖ）を冷却
水中に濃度が２０ｐｐｍになるように加え、１０日間経
過した後、藻類の生育状態を調べた。その生育状態を５
段階法により評価し、その結果を表−２に示す。

（評価基準） ４・・・優勢な生育

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＾１は水素原子又はハロゲン原子、Ｒ＾２は
   水素原子又はアルキル基を示す） で表わされる３−イソチアゾロン化合物又はその金属塩
   コンプレックスの１種又は２種以上と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾３、Ｒ＾４は低級アルキル基又はヒドロキ
   シ低級アルキル基、Ｙはハロゲン原子を示す）で表わさ
   れる繰返し構造単位を有するポリアミンスルホン誘導体
   とからなる防藻剤。