JPH0373521B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0373521B2 JPH0373521B2 JP8553283A JP8553283A JPH0373521B2 JP H0373521 B2 JPH0373521 B2 JP H0373521B2 JP 8553283 A JP8553283 A JP 8553283A JP 8553283 A JP8553283 A JP 8553283A JP H0373521 B2 JPH0373521 B2 JP H0373521B2
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- JP
- Japan
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- zinc
- ethylenebisdithiocarbamate
- methylisothiazoline
- salt
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明は工業用殺菌殺藻組成物に係り、更に詳
しくはジチオカルバミン酸重金属塩の少なくとも
１種以上と、一般式 （但し、Ｒは水素又はハロゲン原子を示す。）
にて示される２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン又はその金属錯塩化合物を有効成分として含有
することを特徴とする工業用殺菌殺藻組成物に関
する。 従来から工業用殺菌殺藻剤は数多く開発されて
きたが、その用途は例えば工業用水、製紙白水、
塗料、船底塗料、切削加工油および高分子エマル
ジョン等の広範囲にわたっているが、その有効性
に関して当初から限度があって効かない生物があ
ったり、また長く使用する間に生物の優勢種の変
遷、あるいは薬剤に対する生物の抵抗力の獲得等
によって期待した効果が得られず、例えば工業用
水にあっては熱交換機能を低下させ、あるいは発
生電位差により装置の腐食を早めたり、また製紙
白水にあたっては製品の品質低下は勿論、抄紙工
程における紙切れ等の障害によって連続運転を阻
害し、生産効率の低下を招くなど経済的にも多大
なる損害を与えている。従って安定した持続効果
と、かつ巾広い適用性を有する工業用有害生物の
防除対策の確立が強く望まれている。このような
現状から、また有害生物の変遷と抵抗性の獲得と
その回避の目的でその一つの方法として、次々と
新しい薬剤を施用することが提唱されているが、
薬剤の数や種類およびそれらの性能の点でおのず
から限度があり、また工業用有害生物の種類の雑
多なこと、その上使用しているうちに２種又はそ
れ以上の薬剤に対して同時に抵抗性をもつ生物が
容易に発生しうること、かつそれが複雑な生物学
的な内容を含んでいて容易に解明することが困難
であることなどの理由から未だに解決されていな
い。そこで本発明者等は上記のような問題を回避
し、かつ広範囲の用途に耐え得る工業用有害生物
の防除方法を確立すべく研究を重ねた結果本発明
のジチオカルバミン酸の重金属塩と、一般式 （但し、Ｒは水素又はハロゲン原子を示す。）
にて示される２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン化合物又はこれらの金属錯塩化合物を有効成分
とする組成物が、安定なかつ持続する防除効果を
示すことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。 本発明のジチオカルバミン酸重金属塩は、農園
芸用の分野に殺菌剤等として広く使用されてお
り、優れた作用効果を示すものとして知られてい
る。そして人畜に対して低毒性であることから、
工業用としても殺菌、殺藻、スライムコントロー
ル剤等の水処理剤として巾広く使用されている
が、その効果において持続性があるものの効果が
若干緩慢であるので、その点に関して難点が存在
する。一方、２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン化合物又はこれらの金属錯塩化合物は、静菌力
の優れた化合物であり、特公昭53ー23968号およ
び特公昭46ー21240号公報で細菌類や藻類等に対
して巾広い活性があり、かつ持続性があるものと
して知られている。しかし、生物の種類によって
有効な濃度に差があり、また持続効果も例えば１
ケ月乃至３ケ月と差があり、効果の安定性という
点で問題がある。更に上述した如く使用している
と、発生する耐性生物や生物の種類の変遷による
問題がある。本発明の組成物は、本発明の化合物
の単独使用では活性を示さない低濃度において著
しく増強され、また持続性においても改良されて
いる。本発明のジチオカルバミン酸の重金属を具
体的に例示すれば、エチレンビスジチオカルバミ
ン酸マンガン、エチレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛、亜鉛配位エチレンビスジチオカルバミン酸
マンガン、モノメチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、更にモノメチ
ルジチオカルバミン酸又はジメチルジチオカルバ
ミン酸および／又はエチレンビスジチオカルバミ
ン酸とが亜鉛を介して結合せる混成塩等が挙げら
れる。また、前記一般にて示される２ーメチルイ
ソチアゾリンー３ーオン化合物としては５ークロ
ルー２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン、２ー
メチルイソチアゾリンー３ーオンが挙げられ、ま
たこれらと金属錯塩を形成せる金属塩としては塩
化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネアシウム、
硝酸マグネシウム、塩化鉄、塩化ナトリウム、硝
酸銅、硫酸亜鉛等が挙げられる。本発明の活性成
分は所望に応じて任意の割合で配合することがで
きるが、好ましくは１：50乃至１：0.02の範囲が
望ましい。本発明の組成物はそのまま使用しても
よいし、更にこれを通常使用する担体と同時に用
いることもできる。形態としては例えば水溶剤、
乳剤、マイクロカプセル剤、ペースト剤、粒剤、
粉剤等のいずれとしても使用することができ、使
用される担体としては例えば水、有機溶剤、無機
化合物等が利用されうる。これらの活性成分とと
もに他の活性成分、例えば殺菌剤、殺虫剤、殺藻
剤、除草剤とともに混用することも可能であり、
更に補助剤、例えば界面活性剤、乳化剤、防錆
剤、顔料、展着剤等を添加することも可能であ
る。また活性成分を安定化せしめる安定剤をも添
加してもよい。 次に以下の実施例をもって具体的に本発明を説
明する。 実施例 １ 下記のものを本発明薬剤及び比較剤として調整
した。 １ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸マンガンを１：１にしたもの ２ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩と亜鉛配位エチレ
ンビスジチオカルバミン酸マンガンを１：１に
したもの ３ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸及び（又は）ジメチルジチオ
カルバミン酸とが亜鉛を介して結合せる混成塩
を１：１にしたもの ４ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とモノメチルジオ
カルバミン酸亜鉛を１：１にしたもの ５ ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩とエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛を１：１にしたもの ６ ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩と亜鉛配位エチレンビスジチオ
カルバミン酸マンガンを１：１にしたもの ７ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・硝酸マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸マンガンを１：２にしたもの ８ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・硝酸マグネシウム塩とジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛１：２にしたもの ９ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩お及び２ーメチル
イソチアゾリンー３ーオン・塩化マグネシウム
塩（１：１）とエチレンビスジチオカルバミン
酸マンガンを２：１にしたもの 10 ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩 11 ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩 12 エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン 13 エチレンビスジチオカルバミン酸及び（又
は）ジメチルジチオカルバミン酸とが亜鉛を介
して結合せる混成塩 実施例 ２ ガラス製10水槽に藻液（Chlorellaspp，
Scendesmussppを主体とするcomplex）を加え、
窒素源として尿素を１当たり0.5gの割合でこれ
に添加した。これに所定の濃度で薬剤を施用し、
藻類の生育を経時的に調査した。その結果を下表
に示す。
しくはジチオカルバミン酸重金属塩の少なくとも
１種以上と、一般式 （但し、Ｒは水素又はハロゲン原子を示す。）
にて示される２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン又はその金属錯塩化合物を有効成分として含有
することを特徴とする工業用殺菌殺藻組成物に関
する。 従来から工業用殺菌殺藻剤は数多く開発されて
きたが、その用途は例えば工業用水、製紙白水、
塗料、船底塗料、切削加工油および高分子エマル
ジョン等の広範囲にわたっているが、その有効性
に関して当初から限度があって効かない生物があ
ったり、また長く使用する間に生物の優勢種の変
遷、あるいは薬剤に対する生物の抵抗力の獲得等
によって期待した効果が得られず、例えば工業用
水にあっては熱交換機能を低下させ、あるいは発
生電位差により装置の腐食を早めたり、また製紙
白水にあたっては製品の品質低下は勿論、抄紙工
程における紙切れ等の障害によって連続運転を阻
害し、生産効率の低下を招くなど経済的にも多大
なる損害を与えている。従って安定した持続効果
と、かつ巾広い適用性を有する工業用有害生物の
防除対策の確立が強く望まれている。このような
現状から、また有害生物の変遷と抵抗性の獲得と
その回避の目的でその一つの方法として、次々と
新しい薬剤を施用することが提唱されているが、
薬剤の数や種類およびそれらの性能の点でおのず
から限度があり、また工業用有害生物の種類の雑
多なこと、その上使用しているうちに２種又はそ
れ以上の薬剤に対して同時に抵抗性をもつ生物が
容易に発生しうること、かつそれが複雑な生物学
的な内容を含んでいて容易に解明することが困難
であることなどの理由から未だに解決されていな
い。そこで本発明者等は上記のような問題を回避
し、かつ広範囲の用途に耐え得る工業用有害生物
の防除方法を確立すべく研究を重ねた結果本発明
のジチオカルバミン酸の重金属塩と、一般式 （但し、Ｒは水素又はハロゲン原子を示す。）
にて示される２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン化合物又はこれらの金属錯塩化合物を有効成分
とする組成物が、安定なかつ持続する防除効果を
示すことを見い出し、本発明を完成するに至っ
た。 本発明のジチオカルバミン酸重金属塩は、農園
芸用の分野に殺菌剤等として広く使用されてお
り、優れた作用効果を示すものとして知られてい
る。そして人畜に対して低毒性であることから、
工業用としても殺菌、殺藻、スライムコントロー
ル剤等の水処理剤として巾広く使用されている
が、その効果において持続性があるものの効果が
若干緩慢であるので、その点に関して難点が存在
する。一方、２ーメチルイソチアゾリンー３ーオ
ン化合物又はこれらの金属錯塩化合物は、静菌力
の優れた化合物であり、特公昭53ー23968号およ
び特公昭46ー21240号公報で細菌類や藻類等に対
して巾広い活性があり、かつ持続性があるものと
して知られている。しかし、生物の種類によって
有効な濃度に差があり、また持続効果も例えば１
ケ月乃至３ケ月と差があり、効果の安定性という
点で問題がある。更に上述した如く使用している
と、発生する耐性生物や生物の種類の変遷による
問題がある。本発明の組成物は、本発明の化合物
の単独使用では活性を示さない低濃度において著
しく増強され、また持続性においても改良されて
いる。本発明のジチオカルバミン酸の重金属を具
体的に例示すれば、エチレンビスジチオカルバミ
ン酸マンガン、エチレンビスジチオカルバミン酸
亜鉛、亜鉛配位エチレンビスジチオカルバミン酸
マンガン、モノメチルジチオカルバミン酸亜鉛、
ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、更にモノメチ
ルジチオカルバミン酸又はジメチルジチオカルバ
ミン酸および／又はエチレンビスジチオカルバミ
ン酸とが亜鉛を介して結合せる混成塩等が挙げら
れる。また、前記一般にて示される２ーメチルイ
ソチアゾリンー３ーオン化合物としては５ークロ
ルー２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン、２ー
メチルイソチアゾリンー３ーオンが挙げられ、ま
たこれらと金属錯塩を形成せる金属塩としては塩
化亜鉛、塩化カルシウム、塩化マグネアシウム、
硝酸マグネシウム、塩化鉄、塩化ナトリウム、硝
酸銅、硫酸亜鉛等が挙げられる。本発明の活性成
分は所望に応じて任意の割合で配合することがで
きるが、好ましくは１：50乃至１：0.02の範囲が
望ましい。本発明の組成物はそのまま使用しても
よいし、更にこれを通常使用する担体と同時に用
いることもできる。形態としては例えば水溶剤、
乳剤、マイクロカプセル剤、ペースト剤、粒剤、
粉剤等のいずれとしても使用することができ、使
用される担体としては例えば水、有機溶剤、無機
化合物等が利用されうる。これらの活性成分とと
もに他の活性成分、例えば殺菌剤、殺虫剤、殺藻
剤、除草剤とともに混用することも可能であり、
更に補助剤、例えば界面活性剤、乳化剤、防錆
剤、顔料、展着剤等を添加することも可能であ
る。また活性成分を安定化せしめる安定剤をも添
加してもよい。 次に以下の実施例をもって具体的に本発明を説
明する。 実施例 １ 下記のものを本発明薬剤及び比較剤として調整
した。 １ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸マンガンを１：１にしたもの ２ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩と亜鉛配位エチレ
ンビスジチオカルバミン酸マンガンを１：１に
したもの ３ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸及び（又は）ジメチルジチオ
カルバミン酸とが亜鉛を介して結合せる混成塩
を１：１にしたもの ４ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩とモノメチルジオ
カルバミン酸亜鉛を１：１にしたもの ５ ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩とエチレンビスジチオカルバミ
ン酸亜鉛を１：１にしたもの ６ ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩と亜鉛配位エチレンビスジチオ
カルバミン酸マンガンを１：１にしたもの ７ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・硝酸マグネシウム塩とエチレンビスジ
チオカルバミン酸マンガンを１：２にしたもの ８ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・硝酸マグネシウム塩とジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛１：２にしたもの ９ ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩お及び２ーメチル
イソチアゾリンー３ーオン・塩化マグネシウム
塩（１：１）とエチレンビスジチオカルバミン
酸マンガンを２：１にしたもの 10 ５ークロルー２ーメチルイソチアゾリンー３
ーオン・塩化マグネシウム塩 11 ２ーメチルイソチアゾリンー３ーオン・塩化
マグネシウム塩 12 エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン 13 エチレンビスジチオカルバミン酸及び（又
は）ジメチルジチオカルバミン酸とが亜鉛を介
して結合せる混成塩 実施例 ２ ガラス製10水槽に藻液（Chlorellaspp，
Scendesmussppを主体とするcomplex）を加え、
窒素源として尿素を１当たり0.5gの割合でこれ
に添加した。これに所定の濃度で薬剤を施用し、
藻類の生育を経時的に調査した。その結果を下表
に示す。
【表】
【表】
実施例 ３
工業用水中に発生して有害なる作用を示すか
び、バクテリヤについてその殺滅力を試験した。
供試薬剤の濃度（5ppm）の有効成分を加えた
PotetoDextroseAgar平面培地に下表に示した各
種の浮遊液（約106Cells／ml）を噴霧して接種
し、25℃の定温器内に24時間培養し、それぞれの
生育の有無を調査した。
び、バクテリヤについてその殺滅力を試験した。
供試薬剤の濃度（5ppm）の有効成分を加えた
PotetoDextroseAgar平面培地に下表に示した各
種の浮遊液（約106Cells／ml）を噴霧して接種
し、25℃の定温器内に24時間培養し、それぞれの
生育の有無を調査した。
【表】
【表】
実施例 ４
工場の冷却水用のパイプ内に附着している凝集
体を採取し、これを培養液（0.1％の尿素水）中
に一定量ずつ加え、次いで下記の濃度で本発明組
成物を加え攪拌し、20〜30℃で10日間培養して調
査した。
体を採取し、これを培養液（0.1％の尿素水）中
に一定量ずつ加え、次いで下記の濃度で本発明組
成物を加え攪拌し、20〜30℃で10日間培養して調
査した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、
エチレンビスジチオカルバミン酸亜鉛、亜鉛配位
エチレンビスジチオカルバミン酸マンガン、モノ
メチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオ
カルバミン酸亜鉛、およびモノメチルジチオカル
バミン酸又はジメチルジチオカルバルバミン酸お
よび／又はエチレンビスジチオカルバミン酸とが
亜鉛を介して結合せる混成塩から選ばれるジチオ
カルバミン酸重金属塩の少なくとも１種以上と、
一般式 （但し、Ｒは水素またはハロゲン原子を示す。）
にて示される２−メチルイソチアゾリン−３−オ
ン又はその金属錯化合物を有効成分として含有す
ることを特徴とする工業用殺菌藻組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58085532A JPS59212408A (ja) | 1983-05-16 | 1983-05-16 | 工業用殺菌殺藻組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58085532A JPS59212408A (ja) | 1983-05-16 | 1983-05-16 | 工業用殺菌殺藻組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59212408A JPS59212408A (ja) | 1984-12-01 |
| JPH0373521B2 true JPH0373521B2 (ja) | 1991-11-22 |
Family
ID=13861494
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58085532A Granted JPS59212408A (ja) | 1983-05-16 | 1983-05-16 | 工業用殺菌殺藻組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59212408A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101399018B1 (ko) * | 2013-02-04 | 2014-05-27 | 허승환 | 근력운동기구 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6210003A (ja) * | 1985-07-05 | 1987-01-19 | Katayama Chem Works Co Ltd | 工業用殺菌・殺藻剤 |
| JPH0647524B2 (ja) * | 1987-06-19 | 1994-06-22 | ソマ−ル株式会社 | 工業用防菌剤 |
| JP4866635B2 (ja) * | 2006-03-20 | 2012-02-01 | バイエルクロップサイエンス株式会社 | 藻類防除剤 |
-
1983
- 1983-05-16 JP JP58085532A patent/JPS59212408A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101399018B1 (ko) * | 2013-02-04 | 2014-05-27 | 허승환 | 근력운동기구 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59212408A (ja) | 1984-12-01 |
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