JPH02207017A - 脱臭剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分４〕 本発明は、アミン臭およびメルカプト臭のいずれに対し
ても優れた脱臭効果を発揮し、かつ水溶性で、しかも皮
膚、粘膜などに対する刺激性が少なく、安全性が高い脱
臭剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

悪臭を発生する主たる物質としては、トリメチルアミン
やアンモニアなどの低分子のアミン類とエチルメルカプ
タンや硫化水素などの低分子のメルカプト化合物が挙げ
られる。

しかしながら、これら低分子のアミン類から発生する悪
臭（アミン臭）と低分子のメルカプト化合物から発生す
る悪臭（メルカプト臭）の両方に対して優れた脱臭効果
を発揮する脱臭剤は少ない。

すなわち、従来の脱臭剤は、塩基性物質から発生する悪
臭に対しては酸性物質を施して中和し、酸性物質から発
生する悪臭に対しては塩基性物質を施して中和すること
により、脱臭するものであるが、このような化学的な中
和反応を利用した脱臭剤では、メルカプト化合物のよう
に中性物質から発生する悪臭に対して、はとんど効果を
発揮できない、また、上記のような化学的中和反応を利
用した脱臭剤以外に、活性炭やシリカゲルのように吸着
作用を利用した脱臭剤もあるが、活性炭の場合、物質に
よっては、アミン臭、メルカプト臭のいずれに対しても
脱臭効果を発揮するものの、アンモニアや硫化水素など
のように分子が小さいものに対しては脱臭効果が悪いと
いうように、脱臭能力に選択性があり、一方、シリカゲ
ルの場合は総じて脱臭能力が小さく、これらも充分に満
足すべきものとはいえなかった。

また、水に容易に溶解し、かつ人体に対して悪影響を及
ぼさず、しかもアミン臭およびメルカプト臭の両方に対
して有効に作用し、例えばパーマネントウェーブ処理後
の毛髪の脱臭にも使用できるような脱臭剤はさらに少な
い、つまり、パーマネントウェーブ用第１剤には、チオ
グリコール酸、チオグリコール酸アンモニウムなどのメ
ルカプト化合物とｐＨ調整のためのアンモニア、モノエ
タノールアミンなどが含まれているので、パーマネント
ウェーブ処理後の毛髪はメルカプト臭とアミン臭が入り
混じっており、この脱臭にはメルカプト臭とアミン臭の
両方に対して有効に作用し、しかも水に容易に溶解して
水溶液状で毛髪に使用することができ、かつ安全性の高
いものでなければならない、したがって、このパーマネ
ントウェーブ処理後の毛髪の脱臭に際しては、たとえア
ミン臭およびメルカプト臭に対する脱臭効果が優れてい
ても、水に溶けないものや皮膚や粘膜に対して刺激性が
あって安全性に欠けるものは使用することができず、こ
のようなパーマネントウェーブ処理後の毛髪の脱臭に使
用できるような脱臭剤で効果の優れたものはほとんど見
当たらない。

例えば、これまでに提案された脱臭剤では、特公昭６１
−４８３７９号公報に示される脱臭剤が、平均分子Ｉｔ
　２００〜５，０００のケラチン加水分解物を脱臭基剤
として含有したもので、比較的上記のような制約された
条件下でも使用できるものであるが、それでも、効果が
充分といえず、より効果の優れた脱臭剤の出現が望まれ
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記したように、従来の脱臭剤が、たとえア
ミン臭の脱臭に対しては有効に作用しても、メルカプト
臭の脱臭に際しては有効でなく、また、アミン臭および
メルカプト臭の両方の脱臭に作用するものも、その性能
面において必ずしも満足すべき結果が得られなかったと
いう問題点を解決し、アミン臭およびメルカプト臭のい
ずれに対しても優れた脱臭効果を発揮し、しかも水に容
易に溶解し、かつ皮膚や粘膜に対する刺激性が少なく、
安全性の高い脱臭剤組成物を提供することを目的とする
。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、上記目的を達成するために種々研究を重ねた
結果、脱臭基剤としてケラチンペプチドのＮ−二塩基カ
ルボン酸モノアシル化誘導体を用いるときは、上記目的
が容易に達成されることを見出すことによって、完成さ
れたものである。

すなわち、本発明は、一般式（ｆ） Ｍ、０ＯＣ−Ａ−Ｇｏ−ｆＮＨ−ＣＨ−Ｃｏ蹟ＯＭ。

（式中、Ａは炭素数２〜６の炭化水素骨格を示し、Ｒは
ケラチンペプチドを構成するアミノ酸の側鎖を示す０Ｍ
、およびＭ２は、ＨまたはＮａ、Ｋ、Ｌｌ、Ｍｇ／２、
Ｃａ／２などのアルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
、またはアンモニア、トリノチルアミン、トリエチルア
ミン、モノエタノールアミン、ジェタノールアミン、ト
リエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロパン
、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール
などの無機アミンあるいは有機アミン、またはアルギニ
ン、リジンなどの塩基性アミノ酸のオニウムを示し、Ｍ
ｌおよびＭ２は同一でもよく、また異なっていてもよい
、ｎは２〜３０である）で示されるＮ−二塩基カルボン
酸モノアシル化ケラチンペプチドを脱臭基剤として含有
することを特徴とする脱臭剤組成物に関する。

上記一般式（１）で示されるＮ−二塩基カルボン酸モノ
アシル化ケラチンペプチドにおけるケラチンペプチド部
分は、その分子構造中にアミノ基などの塩基性基やカル
ボキシル基などの酸性基を有しており、またその各種ア
ミノ酸の側鎖も同様に塩基性基や酸性基を存していて、
これらの塩基性基や酸性基が悪臭物質と造塩して酸性物
質に基づく悪臭や塩基性物質に基づくアミン臭などを脱
臭する。そして、メルカプタンや硫化水素などのように
中性でメルカプト臭を発生する物質に対しては、ケラチ
ンペプチドを構成するシスチン（シスチンのジスルフィ
ド結合部分）が上記メルカプト臭を発生する物質のメル
カプト基と反応してメルカプト臭を脱臭する。したがっ
て、メルカプト臭の脱臭には、ケラチンペプチド中のシ
スチンが多い方が好ましく、本発明においては、上記一
般式（夏）で示される二塩基カルボン酸モノアシル化ケ
ラチンペプチドのケラチンペプチドを構成するアミノ酸
のうち、シスチンがハーフシスチンとして６．０モル％
以上含まれていることが望ましい。

そして、上記一般式（１）で示されるＮ−二塩基カルボ
ン酸モノアシル化ケラチンペプチドは、上記のようにア
ミン臭、メルカプト臭の脱臭に有用なケラチンペプチド
をアシル化したものであって、そのアシル化によって導
入されたカルボン酸（カルボキシル基）が、トリメチル
アミンやアンモニアなどのアミン臭を発生する低分子の
アミン類と造塩するので、これらアミン類から発生する
アミン臭に対する脱臭効果がさらに高まるとともに、そ
のアシル化によって導入された炭化水素骨格がエチルメ
ルカプタンや硫化水素などのメルカプト臭を発生する低
分子のメルカプト化合物に対して親和性を発揮し、ケラ
チンペプチドの有するメルカプト臭の脱臭効果をさらに
高めている。したがって、この一般式（Ｉ）で示される
Ｎ−二塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペプチドの
脱臭効果は、ケラチンペプチドそのものの脱臭効果より
さらに優れている。しかも、上記一般式（１）で示され
るＮ−二塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペプチド
は、そのケラチンペプチド部分が天然の蛋白質から誘導
されるものであって、皮膚、粘膜などに対する刺激が少
なく安全である。さらに、この一般式（１）で示される
Ｎ−二塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペプチドは
、そのケラチンペプチド部分がもともと水溶性であり、
それに加えて、アシル化によりさらに水溶性が高められ
ているので、水に容易に溶解する。したがって、水に溶
解させた水溶液状で使用することができる。

しかも、パーマネントウェーブ処理時の毛髪の脱臭には
、この一般式（１）で示されるＮ−二塩基力ルボン酸モ
ノアシル化ケラチンペプチドは、そのケラチンペプチド
が毛髪の構成蛋白質であるケラチンと同様の化学構造を
有していて、両者の有するアミノ基やカルボキシル基が
互いに吸着するので、こ（Ｄ−ａ式（１）で示されるＮ
−二塩基力ルポン酸モノアシル化ケラチンペプチドは、
水溶解性ではあるが、水洗によって全部が毛髪上から洗
い流されるのではなく、一部が毛髪に吸着して毛髪上に
残って、毛髪を保護する。

上記一般式（１）で示されるＮ−二塩基カルボン酸モノ
アシル化ケラチンペプチドは、ケラチンペプチドと、下
記の一般式（ＩＩ） し （式中のＡは炭素数２〜６の炭化水素骨格を示す）で示
される二塩基カルボン酸無水物とを反応させることによ
って得られる。

上記ケラチンペプチドは、羊毛、ヤギ毛、モヘア毛、ウ
サギ毛、カシミア毛などの獣毛、入毛、ニワトリ、ガチ
ツウ、アヒルなどの羽毛、羽根、爪、角、蹄、鱗のケラ
チン蛋白質などを、酸、アルカリまたは酵素で加水分解
することによって得られる。このようなケラチンペプチ
ドを得るための加水分解の詳細は、例えば特開昭５９−
８４８９８号公報に記載されている。

上記一般式（１）において、ケラチンペプチド部分の側
鎖がＲで示されるアミノ酸としては、アラニン、グリシ
ン、バリン、ロイシン、インロイシン、プロリン、フェ
ニルアラニン、チロシン、セリン、トレオニン、メチオ
ニン、アルギニン、ヒスチジン、リジン、アスパラギン
酸、アスパラギン、グルタミン酸、グルタミン、シスチ
ン、システィン、トリプトファンなどがあげられる。そ
して、これらのアミノ酸の組成比の分析結果の一例を示
すと第１表のとおりである。なお、第１表中にはアスパ
ラギンやグルタミンが示されていないが、これは分析に
先だって行われる加水分解時に（常法では６Ｎ塩酸によ
り完全加水分解される）、それぞれアスパラギン酸とグ
ルタミン酸になったからである。つまり、第１表中のア
スパラギン酸やグルタミン酸にはケラチン中ではアスパ
ラギンやグルタミンとして存在したものも含まれている
。

また、シスチンはアミノ基およびカルボキシル基を２個
ずつ持っているので、第１表ではハーフシスチンとして
モル％を示している。また、トリプトファンは分析に先
だって行われる６Ｎ塩酸による完全加水分解の時に失わ
れるので、第１表中には示されていないが、ケラチン中
には約１モル％程度含まれている。

第 表 上記ケラチンペプチドを得るためのケラチンの加水分解
は、前記のように、酸、アルカリまたは酵素によって行
われる。

酸加水分解に際しては、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭
化水素酸などの無機酸、酢酸、ギ（蟻）酸などの有機酸
が用いられる。

アルカリ加水分解に際しては、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムなどが用いられ
る。ただし、アルカリ加水分解は、その加水分解時の条
件によって、シスチンが破壊されるおそれがあるため、
本発明においては、好ましい方法とはいえない。

また、酵素による加水分解に際しては、ペプシン、プロ
クターゼＡ１プロクターゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素
、パパイン、プロメライン、サーモライシン、トリプシ
ン、プロナーゼ、キモトリプシンなどの中性蛋白質分解
酵素などが使用される。また、スブチリシン、スタフィ
ロコッカスプロテアーゼなどの国産性の中性蛋白質分解
酵素も使用できる。酵素の使用に際しては、それらの菌
属性蛋白質分解酵素を含む菌体、あるいは酵素または酵
素を含む菌体を固定化した膜、粒体などの状態で使用に
供することもできる。

上記のような酸、アルカリまたは酵素による加水分解に
よって得られるケラチンペプチドは、−般式＜１）にお
けるｎが２〜３０（ただし、ｎの値は平均値であり、ｎ
が２〜３０ということは平均分子量で約１５０〜約ｓ、
ｏｏｏに相当する）になるようにされる、これはｎが２
未満では脱臭効果、特にメルカプト臭に対する脱臭効果
が低下し、また、ｎが３０を超えると水溶性が低下して
取り扱いにくくなり、また脱臭効果も低下するからであ
る。

一般式（１）で示されるＮ−二塩基カルボン酸モノアシ
ル化ケラチンペプチドは、前記のように、ケラチンペプ
チドと一般式（ＩＩ）で示される二塩基カルボン酸無水
物との反応によって得られるが、それらの反応式を示す
と次のとおりである。なお、反応式を示すにあたって、
ケラチンペプチドは、次の一般式（Ｉ［Ｉ）で示す。

Ｈ−４ＮＨ−ＣＨ−Ｃｏ籍ＯＨ 反応式： 上記ケラチンペプチドと、一般式（ｆｆ）で示される二
塩基カルボン酸無水物との反応は、通常、ケラチンペプ
チドの水溶液に一般式（ＩＩ）で示される二塩基カルボ
ン酸無水物の結晶を投入し、水中で両者を接触させるこ
とによって行われる０反応に際して反応系内のＰＨを８
〜１２、特に９〜１１に保つことが好ましく、そのため
に水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム
などのアルカリ溶液を必要に応じて反応液中に滴下する
ことが行われる０反応時、反応系内のｐＨを前記の範囲
に維持するのは、ケラチンペプチドのアミノ基が一般式
（ＩＩ）で示される二塩基カルボン酸無水物と反応する
ためには、Ｊ）Ｈ８以上のアルカリ側であることが望ま
しく、またＰＨが１２を超えるとケラチンペプチドや一
般式（Ｉｔ）で示される二塩基カルボン酸無水物が加水
分解を起こすからである。反応は常温でも進行するが、
温度が高いほど反応は速くなる。しかし、ｐＨが高い状
態で温度が高くなると、一般式（Ｉｆ）で示される二塩
基カルボン酸無水物の加水分解も促進されるため、高く
ても８０’Ｃ以下にするのが好ましい、一般式（Ｉｔ）
で示される二塩基カルボン酸無水物は、通常、結晶で用
いるのが好ましい、結晶は細かい方がよいので砕いてか
ら用いてもよい、ケラチンペプチド溶液への一般式（Ｉ
Ｉ）で示される二塩基カルボン酸無水物の投入は、３０
分間〜６時間で終わるのが好ましい、そして、その一般
式（ＩＩ）で示される二塩基カルボン酸無水物の投入後
、さらに１〜２４時間反応を継続させるのが好ましい。

上記反応においては、反応によってカルボキシル基が生
成して反応液のｐＨが低下するので、アルカリを反応の
開始と同時に滴下し、攪拌して液中のｐＨを反応に適す
る範囲に維持することが必要である。

反応の進行と終了は、アミノ基への反応についてファン
・スレータ（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）法により、反応液中
のケラチンペプチドのアミノ態チッ素を測定することに
よって確認することができる０反応が終了したのち、反
応液は、適宜、濃縮あるいはイオン交換樹脂、ゲル濾過
、電気透析などによって精製した上で、濃縮して、反応
生成物を固体あるいは濃縮液の状態で得ることができる
。

上記のように、ケラチンペプチドとの反応に使用される
一般式（ｎ）で示される二塩基カルボン酸無水物につい
て、その具体例を示すと、例えば、無水コハク酸、無水
マレイン酸、無水フタル酸、シス−１，２−シクロヘキ
サンジカルボン酸無水物、シス−４−シクロヘキセン−
１，２−ジカルボン酸無水物などである。なお、一般式
（１）および一般式（■）中の炭化水素骨格を示すＡは
、飽和炭化水素、不飽和炭化水素、芳香族炭化水素、環
式不飽和炭化水素、環式飽和炭化水素のいずれであって
もよい。

本発明の脱臭剤組成物は、脱臭基剤、つまり脱臭にあた
って有効に作用する一般式（１）で示されるＮ−二塩基
カルボン酸モノアシル化ケラチンペプチドを、脱臭剤組
成物に通常採用されている形態、例えば、水、有機溶剤
などに溶解するか、または界面活性剤、乳化剤などによ
って乳化させた液状脱臭剤、上記液状脱臭剤を噴射剤と
ともにスプレー容器に充填したエアゾール型脱臭剤、ゲ
ル状条ｍ類、ポリエチレングリコールなどの天然または
合成高分子からなるゲル化剤に添加してゲル状にしたゲ
ル状脱臭剤、布状、粉末状、粒状などの多孔性物質に吸
着させ、または合成樹脂とともに固体状にした固体状脱
臭剤などの形態に調製される。また、一般式（１）で示
されるＮ−二塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペプ
チドをそのまま固体状で用いることもできる。

そして、上記組成物には、必要に応じて、水、溶剤、ｐ
Ｈ調整剤、香料、防腐剤、着色料などを適宜添加するこ
とができる。また、パーマネントウェーブ時など、毛髪
に関連した脱臭に応用する場合には、通常の毛髪用化粧
品に配合される種々の成分を添加することができる。こ
のような成分としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニ
ウム、ラウリル硫酸エタノールアミン、ラウリル硫酸ナ
トリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミンなどのア
ルキル硫酸塩、ポリオキシエチレン（２ＥＯ）ラウリル
−チル硫酸トリエタノールアミン（なお、ＥＯはエチレ
ンオキサイドで、ＥＯの前の数値はエチレンオキサイド
の付加モル数を示す）、ポリオキシエチレン（３ＥＯ）
アルキル（炭素数１１〜１５のいずれかまたは２種以上
の混合物）エーテル硫酸ナトリウムなどのポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸塩、ラウリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼンスルホン酸トリエ
タノールアミンなどのアルキルベンゼンスルホン酸塩、
ポリオキシエチレン（３ＥＯ）トリデシルエーテル酢酸
ナトリウムなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル
酢酸塩、ヤシ油脂肪酸サルコシンナトリウム、ラウロイ
ルサルコシントリエタノールアミン、ラウロイルメチル
−β−アラニンナトリウム、ラウロイル−し−グルタミ
ン酸ナトリウム、ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸トリエ
タノールアミン、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸ナト
リウム、ヤシ油脂肪酸−Ｌ−グルタミン酸トリエタノー
ルアミン、ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム、ラ
ウロイルメチルタウリンナトリウムなどのＮ−アシルア
ミノ酸塩、エーテル硫酸アルカンスルホン酸ナトリウム
、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム、ランデ
シレノイルアミドエチルスルホコハク酸二ナトリウム、
オクチルフェノキシジェトキシエチルスルホン酸ナトリ
ウム、オレイン酸アミドスルホコハク酸ニナトリウム、
スルホコハク酸ジオクチルナトリウム、スルホコハク酸
うウリルニナトリウム、ポリオキシエチレンアルキル（
炭素数１２〜１５）エーテルリン酸（８〜１０Ｅ）、ポ
リオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンセチルエーテルリン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンスルホコハク酸うウリルニナトリウ
ム、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸ナトリ
ウム、ラウリルスルホ酢酸ナトリウム、テトラデセンス
ルホン酸ナトリウムなどのアニオン性界面活性剤、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム、塩化ジポリオキシ
エチレンオレイルメチルアンモニウム、塩化ステアリル
ジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルトリメ
チルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム
、塩化トリ　（ポリオキシエチレン）ステアリルアンモ
ニウム、塩化ポリオキシプロピレンメチルジエチルアン
モニウム、塩化ミリスチルジメチルベンジルアンモニウ
ム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウムなどのカチオ
ン性界面活性剤、２−アルキル−Ｎ−カルボキシメチル
−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウ
ンデシルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインナト
リウム、ウンデシル−Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−カル
ポキシメヂルイミダプリニウムベタイン、ステアリルジ
ヒドロキシエチルベタイン、ステアリルジメチルアミノ
酢酸ベタイン、ヤシ油アルキルベタイン、ヤシ油脂肪酸
アミドプロピルベタイン、ヤシ油アルキルＮ−カルボキ
シエチル−Ｎ−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタ
インナトリウム、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシエトキ
シエチル−Ｎ−カルボキシエチルイミダゾリニウムジナ
トリウムヒドロキシド、ヤシ油アルキルＮ−カルボキシ
メトキシエチル−Ｎ−力ルボキシメチルイミダゾリニウ
ムジナトリウムラウリル硫酸、Ｎ−ヤシ油脂肪酸アシル
し一アルギニンエチル・ＤＬ−ピロＩＪ　Ｆンカルボン
酸塩などの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキ
ル（炭素数１２〜１４）エーテル（７ＥＯ）、ポリオキ
エチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンオレイン酸グ
リセリル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポ
リオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレン
セチルステアリルジエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビトール・ラノリン（４０ＥＯ）、ポリオキシエチレン
ノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキ
シプロピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンポリ
オキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル、ポリオ
キシエチレンラノリン、ポリオキシエチレンラノリンア
ルコール、ポリオキシプロピレンステアリルエーテルな
どのノニオン性界面活性剤、カチオン化セルロース、カ
チオン化ヒドロキシエチルセルロース、ポリ　（塩化シ
アリルジメチルアンモニウム）、ポリビニルピリジン、
ポリエチレンイミンなどのカチオン性ポリマー、両性ポ
リマー、アニオン性ポリマーなどの合成ポリマー、イソ
ステアリン酸ジェタノールアミド、ウンデシレン酸モノ
エタノールアミド、オレイン酸ジェタノールアミド、牛
脂肪酸モノエタノールアミド、硬化牛脂肪酸ジェタノー
ルアミド、ステアリン酸ジェタノールアミド、ステアリ
ン酸ジエチルアミノエチルアミド、ステアリン酸モノエ
タノールアミド、ミリスチン酸ジェタノールアミド、ヤ
シ油脂肪酸エタノールアミド、ヤシ油脂肪酸ジェタノー
ルアミド、ラウリン酸インプロパツールアミド、ラウリ
ン酸エタノールアミド、ラウリン酸ジェタノールアミド
、ラノリン脂肪酸ジェタノールアミドなどの増粘剤、動
植物抽出物、ポリサッカライドまたはその誘導体、プロ
ピレングリコール、■、３−ブチレングリコール、エチ
レングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール
などの湿潤剤、エタノール、メタノール、プロピルアル
コール、イソプロピルアルコールなどの低級アルコール
類、Ｌ−アスパラギン酸、Ｌアスパラギン酸ナトリウム
、ＤＬ−アラニン、Ｌアルギニン、グリシン、Ｌ−グル
タミン酸、Ｌシスティン、Ｌ−スレオニンなどのアミノ
酸などをあげることができる。

本発明の脱臭剤組成物を使用する場合、その使用量は悪
臭の強さおよび種類によって異なり、脱臭基剤としての
一般式（１）で示されるＮ−二基基カルボン酸モノアシ
ル化ケラチンペプチドの濃度が被処理系中、通常、０．
０１重量％、特に０．１重量％以上となるようにするの
が好ましい、したがって、脱臭剤組成物中における一般
式（１）で示されるＮ−二基基カルボン酸モノアシル化
ケラチンペプチドの含有量は、０．１〜１００重量％、
特に１−３０重重量とするのが好ましい。

本発明の脱臭剤組成物は、酸性またはアルカリ性のｐＨ
調整剤を用いて、広いｐＨ？＋Ｉ域、例えばｐＨ０，５
〜１０、好ましくはｐＨ１〜６に調整し、使用すること
ができる１本発明の脱臭剤組成物の使用にあたって、上
記のように、ｐＨを１〜６の範囲に調整するのが好まし
いというのは、そのように酸性側に調整することによっ
てアミノ臭に対する脱臭効果がより向上するからである
。

また、本発明の脱臭剤組成物中に、掻く少量の銅イオン
などの重金属イオンが含有されるようにしておくと、メ
ルカプタン類に対する脱臭効果がさらに向上する。すな
わち、銅などの２種以上のイオン価をとり得る金属は、
メルカプタン類のメルカプト基が空気酸化してジチオ化
合物となる過程に触媒として働く作用がある。そのため
、本発明の脱臭剤組成物中に銅イオンなどの重金属イオ
ンが微量でも存在すると、脱臭すべき対象であるメルカ
プタン類と該メルカプタン類に反応して生成したＮ−二
塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペブチドの還元体
との酸化が促進され、脱臭効果がさらに向上する。これ
ら銅イオンなどの重金属イオンは脱臭剤組成物中に０．
１〜１００ｐｐ＋ｓ程度存在していればよい、これら銅
イオンなどの重金属イオンは、０．　ｌｐｐｍ程度であ
れば、通常、脱臭剤組成物を調製する際に自然に混入す
るが、効果を上げるためには、例えば硫酸銅などの塩の
形で銅イオンなどの重金属イオンを添加して濃度を高め
るようにすればよい、しかし、濃度が１００ｐｐ■を超
えるようになるとそれ以上の効果の増加は期待できない
、なお、本発明の脱臭剤組成物によって悪臭を脱臭した
結果、悪臭が消失するので、「消臭」という表現の方が
適切な場合もあるが、本明細書では、「脱臭」という表
現で統一した。また、本発明の脱臭剤組成物は悪臭を脱
臭するので、当然、防臭効果も有している。

〔実施例〕 以下、実施例をあげて本発明を説明するが、本発明は実
施例のみに限定されるものではない、なお、実施例に先
立って実施例で用いるＮ−二塩基カルボン酸モノアシル
化ケラチンペプチドの合成例を参考例として示す。

参考例１ 羊毛を塩酸で加水分解することによって得たケラチンペ
プチド（ｎ（一般式（ＩＩＩ）におけるｎ）−５ただし
、ｎは平均値であり、以下においてもｎはいずれも平均
値である。なお、このケラチンペプチドのシスチン含有
量はハーフシスチンとして１０００モル％である。〕の
２５％水溶液ｓｏｏ　ｇを攪拌下で加温して５０℃に保
ち、その中に無水マレイン酸１００　ｇを１時間で投入
した。この間、反応液のｐＨを２０％水酸化ナトリウム
水溶液を用いてｐＨ９゜５に保った。５０°Ｃで３時間
攪拌したのち、５０°Ｃに保ったまま２４時間静置して
反応を終了した。反応液をｐＨ７に中和し、電気透析に
よって、副生じたマレイン酸のナトリウム塩を除去した
のち、減圧濃縮し、Ｎ−二塩基カルボン酸モノアシル化
ケラチンペプチドとしてのＮ−マレオイルケラチンペプ
チドの３０％水溶液を得た。このＮ−マレオイルケラチ
ンペプチドのアミノ酸分析を行ったところ、ケラチンペ
プチドを構成するアミノ酸中のシスチン含有量はハーフ
シスチンとして９．８モル％であった。

得られた生成物がＮ−マレオイルケラチンペプチドであ
ることは、次の（１）および（２）によって１１！！し
た。

（１）反応前のケラチンペプチドのアミノ態チッ素の総
量と反応生成物のアミノ態チッ素の総量をファンスレー
ク法（Ｖａｎ　５ｌｙｋｅ）によって測定したところ、
反応前のケラチンペプチドのアミノ態チッ素の総量は４
２１ミリモルで、反応生成物のアミノ態チッ素の総量は
３４ミリモルであり、反応によってアミノ態チッ素が減
少していた。このアミノ態チッ素の減少は、ケラチンペ
プチド中のアミノ基が無水マレイン酸と反応したことを
示しており、そのアミノ態チッ素の減少量から、ケラチ
ンペプチドのアミノ態チッ素の９２％が反応しているこ
とがわかる。

（２）　　以下の条件でゲル濾過を行い、反応前のケラ
チンペプチドと反応後の生成物の平均分子量を測定した
。

反応前の平均分子量　　７７０ 反応後の平均分子ｉ１　　９５０ 測定条件： カラム：　Ｔ　Ｓ　Ｋ　ｇｅｌ　Ｇ３０００Ｐ　ＷＩＬ
Ｌ直径７．８−霧×長さ３０ｃ曹 溶　媒：　Ｏ，ＯＳ％トリフロロ酢酸、４５％アセトニ
トリル−水 流速：　０．３ｍ　Ｉｌ　／分 検　出；紫外吸光度検出器（波長２１０ｎｍ）標準物質
：アプロチニン（ＭＷ６５００）α−ＭＳＨ（ＭＷ１６
６５） ブラジキニン（ＭＷ１０６０） グルタチオン（ＭＷ３０７） 上記のような分子量増加は、ケラチンペプチドが反応し
たときのマレイン酸の導入による分子量増加によるもの
と考えられ、この分子量増加とアミノ態チッ素量の減少
から、ケラチンペプチドと無水マレイン酸とが反応して
、反応生成物としてＮ−マレオイルケラチンペプチドが
生成していることがわかる、なお、このようにして得ら
れたＮ−マレオイルケラチンペプチドは、ＰＨ７となっ
ているため、部分的にナトリウム塩として存在している
ものと考えられる。

参考例２ 羊毛を塩酸で加水分解することによつて得たケラチンペ
プチド（ｎ−８、シスチン含有量：ハーフシスチンとし
て８．４モル％）の４０％水溶液９００ｇ　（アミノ態
チッ素の総量５０４　ミリモル）を反応容器に入れ、４
０’Ｃに加熱して撹拌しながら無水コハク酸１５０ｇを
１時間かけて投入し、かつその間、２０％水酸化す）　
ＩＪウム水溶液を適宜滴下して反応液のＰＨを１０．０
に維持した。無水コハク酸の投入終了後、ｐＨを１０．
０に維持しながら２時間攪拌を続け、ついで２４時間放
置したのち、アミノ態チッ素を測定したところ、アミノ
態チッ素の総量は２８ミリモルであり、アミノ態チッ素
の９４％が反応していた。つぎに反応液をｐＨ７に中和
し、電気透析によって、副生じたコハク酸のナトリウム
塩を除去したのち、減圧濃縮して、濃度３０％のＮ−二
塩基カルボン酸モノアシル化ケラチンペプチドとしての
Ｎ−サクシノイルケラチンペプチドの水溶液を得た。こ
のＮ−サクシノイルケラチンペプチドのアミノ酸分析を
行ったところ、ケラチンペプチドを構成するアミノ酸中
のシスチン含有量はハーフシスチンとして８．２モル％
であった。

反応前のケラチンペプチドと反応後の生成物の平均分子
量を参考例１と同様の方法により測定したところ、反応
前のケラチンペプチドの平均分子量は１　、２００で、
反応後の生成物の平均分子量は１．３５０であった。こ
のようにして求めた反応前後の平均分子量変化とアミノ
態チッ素の減少量から、反応生成物がケラチンペプチド
と無水コハク酸との反応によるＮ−サクシノイルケラチ
ンペプチドであることがｎ認された。なお、このように
して得られたＮ−サクシノイルケラチンペプチドはｐＨ
７となっているため、部分的にナトリウム塩として存在
しているものと考えられる。

参考例３ 羽毛を酵素で分解することによって得たケラチンペプチ
ド（ｎ−２５、シスチン含有量：ハーフシスチンとして
７．０モル％）の４０％水溶液７００ｇ　　（アミノ態
チッ素の総量１７８ミリモル）を反応容器に入れ、３０
℃で攪拌しながら無水フタル酸８０ｇを３時間かけて投
入し、かつその間、２０％水酸化ナトリウム水溶液を適
宜滴下して反応液のｐＨを１１．０に維持した。無水フ
タル酸の投入終了後、ｐＨを１１．０に維持しながら２
時間攪拌を続け、ついで２４時間放置したのち、アミノ
態チッ素を測定したところ、アミノ態チッ素の総量は１
８ミリモルであり、アミノ態チッ素の９０％が反応して
いた。つぎに反応液をｐＨ７に中和し、電気透析によっ
て、副生じたフタル酸のナトリウム塩を除去したのち、
減圧濃縮して濃度３０％のＮ−二塩基カルボン酸モノア
シル化ケラチンペプチドとしてのＮ−フタロイルケラチ
ンペプチドの水溶液を得た。このＮ−フタロイルケラチ
ンペプチドのアミノ酸分析を行ったところ、ケラチンペ
プチドを構成するアミノ酸中のシスチン含有量はハーフ
シスチンとして６゜１モル％であった。

反応前のケラチンペプチドと反応後の生成物の平均分子
量を参考例１と同様の方法により測定したところ、反応
前のケラチンペプチドの平均分子量は３．６００で、反
応後の生成物の平均分子量は３．７５０であった。この
ようにして求めた反応前後の平均分子量変化とアミノ態
チッ素の減少量から、反応生成物がケラチンペプチドと
無水フタル酸との反応によるＮ−フタロイルケラチンペ
プチドであることが確認された。なお、このようにして
得られたＮ−フタロイルケラチンペプチドは、ＰＨ７と
なっているため部分的にナトリウム塩として存在してい
るものと考えられる。

実施例１〜４および比較例１〜４ 第２表に示す組成の脱臭剤組成物を凋製した。

なお、第２表中の各成分の配合部数は重量部によるもの
である。

上記のようにして調製した実施例１〜４および比較例１
〜４の脱臭剤組成物ならびに市販の脱臭剤〔Ａ：活性炭
、Ｂ：酸性担体に鉄アスコルビン酸を含浸させたもの、
Ｃ：５〜ｌＯメツシユのシリカゲル、Ｄ：茶抽出物〕の
脱臭効果を次のようにして確認した。

内容積５１の広口瓶（ビン）の中に、あらかじめ実施例
１〜４および比較例１〜４の脱臭剤組成物をそれぞれ５
ｇ（したがって有効成分として１ｇ）ずつ入れ、ガラス
管を通したゴム栓で栓をした。また、同様に内容積５１
の広口瓶の中に市販の各脱臭剤をそれぞれｔｇずつ入れ
、ガラス管を通したゴム栓で栓をした。

上記のようにして実施例１〜４および比較例１〜４の脱
臭剤組成物ならびに市販の脱臭剤を封入した広口瓶中に
、悪臭物質としてアンモニア、トリメチルアミン、硫化
水素、エチルメルカプタンをガスタイトのディスポーザ
ル型注射器で同量ずつ注入し、一定時間経過後にガスを
抜き、悪臭物質をガスクロマトグラフにより定量し、そ
の脱臭率を求めて、その結果をそれぞれ第３〜６表に示
した。なお、この脱臭効果確認試験にあたって、実施例
１〜４および比較例１〜４の脱臭基剤濃度を２０％と高
く調製したのは、固体系の市販脱臭剤との比較上、水に
よる影響をできるかぎり少なくするためである。

ンモニ （（１）市販品Ａ：活性炭 市販品Ｂ：酸性担体に鉄アスコルビン酸を含浸させたち
の市販品Ｃニジリカゲル 市販品Ｄ：茶抽出物 （注）市販品Ａ：活性炭 市販品Ｂ：酸性担体に鉄アスコルビン酸を含浸させたち
の市販品Ｃニジリカゲル 市販品Ｄ：茶抽出物 ル　々ン （巾市販品Ａ：活性炭 市販品Ｂ：酸性担体に鉄アスコルビン酸を含浸させたち
の市販品Ｃニジリカゲル 市販品Ｄ：茶抽出物 エ　ルメルカブ　ン （由市販品Ａ：活性炭 市販品Ｂ：酸性担体に鉄アスコルビン酸を含浸させたも
の市販品Ｃニジリカゲル 市販品Ｄ：茶抽出物 第３〜第６表に示すように、本発明の実施例１〜４の脱
臭剤組成物は、アンモニア、トリメチルアミンに対する
脱臭効率が高く、また、硫化水素、エチルメルカプタン
に対する脱臭効率も高く、アンモニアやトリメチルアミ
ンなどから発生するアミン臭に対しても、また硫化水素
やエチルメルカプタンから発生するメルカプト臭に対し
ても、脱臭効果が優れていた。

これに対し、ケラチンペプチドを脱臭基剤とする比較例
１〜３の脱臭剤組成物は、アンモニア、トリメチルアミ
ンなどのアミン臭に対する脱臭効果は比較的良好であっ
たが、硫化水素に対する脱臭効果は本発明の実施例１〜
４の脱臭剤組成物に比べて低く、エチルメルカプタンに
対する脱臭効果はさらに低かった。これら硫化水素、エ
チルメルカプタンなどのメルカプト臭に対する本発明の
実施例１〜４の脱臭剤組成物と比較例１〜３の脱臭剤組
成物の脱臭効果の差は、本発明の脱臭剤組成物では、ケ
ラチンペプチドのアシル化によって導入された炭化水素
骨格により、これらメルカプト臭を発生する物質に対す
る親和性が高まっていることによるものと考えられる。

また、コラーゲンペプチドを脱臭基剤として用いた比較
例４の脱臭剤組成物は、コラーゲンペプチドがシスチン
（このシスチンがメルカプト化合物と反応する）を含有
しないため、硫化水素、エチルメルカプタンなどのメル
カプト化合物に対する脱臭効果が非常に低かった。

市販品Ａ１つまり、活性炭は、トリメチルアミンやエチ
ルメルカプタンに対する脱臭効果は比較的良好であった
が、分子が小さいアンモニアや硫化水素に対する脱臭効
果が低かった。また、市販品Ｂ、つまり、酸性担体にア
スコルビン酸鉄を含浸させたものは、アンモニアやトリ
メチルアミンに対する脱臭効果は比較的良好であったが
、硫化水素やエチルメルカプタンに対する脱臭効果が低
く、市販品Ｃ１つまり、シリカゲルや、市販品Ｄ、つま
り、茶抽出物も、同様に硫化水素やエチルメルカプタン
に対する脱臭効果が非常に低かった。

実施例５〜７および比較例５〜８ 第７表に示す組成のパーマネントウェーブ用脱臭剤組成
物を調製した。なお、第７表中の各成分の配合部数は重
量部によるものである。

上記実施例５〜７および比較例５〜８のパーマネントウ
ェーブ用脱臭剤組成物の脱臭効果を次のようにして検討
した。

（ｉ）パーマネントウェーブ用剤の調製：上記パーマネ
ントウェーブ用脱臭剤組成物の脱臭効果を確認するにあ
たって、毛髪にパーマネントウェーブ処理を施すために
、第８表に示す２種類のパーマネントウェーブ用第１剤
（第１７ＰＪＸおよび第１ｗＩＹ）および第９表に示す
パーマネントウェーブ用第２剤を調製した。なお、第８
表および第９表における各成分の配合量は重量部による
ものである。

（１１）処理方法： 長さ１８ｃｍの毛髪を束ねた重さ１ｇの毛束を、それぞ
れ３５°Ｃに温度調整したパーマネントウェーブ用第１
剤（第１剤Ｘおよび第１剤Ｙ）に１５分間浸漬し、第１
剤中から取り出した後、水洗し、ついで３５°Ｃに温度
調整したパーマネントウェーブ用第２剤に１５分間浸漬
してパーマネントウェーブ処理を行った後、第２剤から
取り出し、水洗後、軽（しぼってから、それぞれ３５°
Ｃに温度調整した前記実施例５〜７および比較例５〜８
のパーマネントウェーブ用脱臭剤組成物ならびに水に１
０分間浸漬した。

浸漬後、毛束を液中から取り出して、乾燥し、２４時間
後、各毛束に残ったパーマネントウェーブ用第１剤に基
づく奥の残存程度をそれぞれ１０人の専門パネルによっ
て４段階評価した。

−１段Ｕ厘 ４：最も強い （水で処理したものを基準とする） ３：強い ２：弱い に最も弱い （パーマネントウェーブ処理を行わなかった毛束を基準
とする） １０人の専門パネルによる評価結果の平均値をパーマネ
ントウェーブ用第１剤の種別ごとに次の第１０表に示す
。

第 表 第１Ｏ表に示すように、本発明の実施例５〜７の脱臭剤
組成物は、比較例５〜８の脱臭剤組成物に比べて、パー
マネントウェーブ用第１剤に基づく奥の残存が少なく、
脱臭効果が優れていた。また、本発明の実施例５〜７の
脱臭剤組成物は、パーマネントウェーブ用第１剤の種類
が変わっても、脱臭効果を変わらなかった。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の脱臭剤組成物は、アミン
臭、メルカプト臭のいずれに対しても脱臭効果が優れて
おり、しかも水に容易に溶解し、かつ皮膚、粘膜に対し
て刺激性がなく、安全性が高く、パーマネントウェーブ
処理後の毛髪の脱臭にあたっても、容易にかつ安心して
使用することができ、しかも優れた脱臭効果を発揮する
ことができる。

ｖｋＪ、’・ζす

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ａは炭素数２〜６の炭化水素骨格を示し、Ｒは
   ケラチンペプチドを構成するアミノ酸の側鎖を示す。Ｍ
   ＿１およびＭ＿２は、ＨまたはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｍｇ／
   ２、Ｃａ／２などのアルカリ金属あるいはアルカリ土類
   金属、またはアンモニア、トリメチルアミン、トリエチ
   ルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン
   、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロ
   パン、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオ
   ールなどの無機アミンあるいは有機アミン、またはアル
   ギニン、リジンなどの塩基性アミノ酸のオニウムを示し
   、Ｍ＿１およびＭ＿２は同一でもよく、また異なってい
   てもよい。ｎは２〜３０である） で示されるＮ−二塩基カルボン酸モノアシル化ケラチン
   ペプチドを脱臭基剤として含有することを特徴とする脱
   臭剤組成物。
2. （２）一般式（ I ）で示されるＮ−二塩基カルボン酸
   モノアシル化ケラチンペプチドのケラチンペプチドを構
   成するアミノ酸のうち、シスチンがハーフシスチンとし
   て６．０モル％以上含まれていることを特徴とする請求
   項１記載の脱臭剤組成物。
3. （３）ｐＨが１〜６の範囲にあることを特徴とする請求
   項１記載の脱臭剤組成物。