JPS63105000A - カゼイン誘導ポリペプタイドのアシル化物またはその塩 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化物また
はその塩に関する。

（従来の技術〕 コラーゲンやケラチンなどの動物性蛋白質の加水分解物
が頭髪用化粧品に有効であることは、例えば本出廓人の
出願による特公昭５５−３８３５８号公報などにおいて
も報告されている。これはそれらの動物性蛋白質の加水
分解物が毛髪や皮膚と同様の化学構造を有し、そのアミ
ノ基やカルボキシル基によって、あるいは構成アミノ酸
の側鎖の作用によって毛髪に吸着して、毛髪を保護、再
生する作用を有することによるものと考えられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、上記コラーゲン、ケラチンなどの動物性
蛋白質は、生体である動物を出発原料とする関係上、そ
の供給に限度があり、上記コラーゲン、ケラチン以外に
も使用できる動物性蛋白質を見出しておかねばならない
という問題がある。

また、それら動物性蛋白質の加水分解物は前述のように
毛髪の保護、再生にを用であるが、そのような頭髪用化
粧品への有用性を保持しながら、加水分解物だけでは到
達しえない領域までへの応用を考えていきたいという要
望がある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明はカゼインを加水分解することによって得られる
カゼイン誘導ポリペブタイドを高級脂肪酸または樹脂酸
でアシル化して、カゼイン誘導ポリペブタイドの特性を
生かしながら、カゼイン誘導ポリペブタイドにはない界
面活性能を付与し、頭髪用化粧品の添加剤や皮膚用化粧
品の主剤として有用な新規化合物を提供したものである
。

すなわち、本発明は一般式（［） （式中、Ｒ１は炭素数８〜２０の長鎖アルキル基、炭素
数８〜２０の長鎖アルケニル基または樹脂酸の側鎖であ
り、Ｒ２はカゼイン誘導ポリペブタイドの構成アミノ酸
の側鎖である。ｎは３〜２０の整数であり、Ｍは水素、
ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモニウ
ムまたはモノエタノールアミン、ジェタノールアミン、
トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオールなどの有機アルカノールアミンの
オニウムである） で示されるカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化物ま
たはその塩に関する。

上記一般式（１）においてその側鎖がＲ２で示されるア
ミノ酸としては、アラニン、グリシン、バリン、ロイシ
ン、イソロイシン、プロリン、フェニルアラニン、チロ
シン、セリン、トレオニン、メチオニン、アルギニン、
ヒスチジン、リシン、アスパラギン酸、アスパラギン、
グルタミン酸、グルタミン、シスチン、トリプトファン
などがあげられる。そして、これらのアミノ酸の組成比
の分析例を示すと第１表のとおりである。なお、第１表
中にはアスパラギン中グルタミンが示されていないが、
これは分析に先だって行われる加水分解時に（常法では
６Ｎ塩酸により完全加水分解される）それぞれアスパラ
ギン酸とグルタミン酸になったからである。つまり、第
１表中のアスパラギン酸やグルタミン酸にはポリペブタ
イド中ではアスパラギンやグルタミンとして存在したも
のも含まれている。また、トリプトファンもカゼイン中
に約１モル％含まれているが、これも分析に先だって行
われる加水分解時に完全に分解されるため、分析結果を
示す第１表にはトリプトファンは示されていない、そし
て、シスチンはアミノ基とカルボキシル基をそれぞれ２
個ずつ有するので、第１表において組成比を示すにあた
ってはハーフシスチンとして表示されている。

第　　１　　表 このような一般式（１）で示されるカゼイン誘導ポリペ
ブタイドのアシル化物やその塩は、優れた界面活性能を
有し、一般の界面活性剤が使用される用途に対してすべ
て使用可能であるが、通常の合成界面活性剤とは異なり
、天然の高分子化合物から誘導して得られるものである
ため、皮膚や粘膜への刺激がきわめて少なく、作用が非
常に穏やかである。そして皮膚や毛髪と同じペプチド成
分を含むため、皮膚や毛髪に対しても穏やかに作用し、
皮膚や毛髪に損傷を与えることなく優れた洗浄効果を発
揮することができる。さらに上記一般式（１）で示され
る化合物はカゼイン成分と油脂成分から構成されており
、そのカゼイン成分中のアミノ基やカルボキシル基さら
には各種アミノ酸の側鎖の作用によって毛髪に吸着する
ので、毛髪に必要なペプチド成分と油脂分とを同時に供
給することができる。この一般式（Ｔ）で示される化合
物は、優れた界面活性剤を有する上に、ペプチド成分に
由来する皮膚や毛髪の保護と損傷した毛髪を再生する作
用を有し、かつ油脂成分に由来する艶や光沢の付与、く
し通り性の改善などに対して優れた効果を発揮するので
、シャンプー、リンス、スタイリングフオーム、ヘアー
コンディショナー、ヘアーパック、ヘアーリキッド、ヘ
アートニック、パーマネントウェーブ用剤などの各種頭
髪用化粧品に毛髪の保護、コンディショニング、栄養補
給の目的で添加され、そのすぐれた効果を発揮すること
ができる。また皮膚や粘膜への刺激が少なく、カゼイン
は皮膚に対して親和性が良好なことより、油脂分の親和
性もよくなり、作用の強い界面活性剤などによる皮膚の
油脂分のとれすぎを防ぎ、皮膚に潤いを与え、皮膚を保
護し、乾燥を防ぐので、ローション、クレンジングロー
ション、シェービングローション、各種クリームなどの
主剤として有効に利用できる。

本発明において使用するカゼイン誘導ポリペブタイドは
カゼインを構成する蛋白質を酸、アルカリ、あるいは蛋
白質分解酵素などを用い加水分解することによって得ら
れる。そして加水分解に際して、添加する酸、アルカリ
、あるいは酵素の量、反応温度、反応時間を適宜選択す
ることによって、得られるカゼイン誘導ポリペブタイド
のｎの値を３〜２０すなわち分子量を約３００〜約２．
０００の好ましいものにすることができる。

なお、カゼイン誘導ポリペブタイドを得るためのカゼイ
ンの加水分解の詳細はつぎの通りである。

原料となるカゼインとしては、牛乳カゼイン、ヤギ乳カ
ゼイン、人乳カゼインなどがあり、これらはほぼ同様の
特性を有し、いずれも使用可能であるが、工業的に最も
入手しやすいものは牛乳カゼインで、工業的には牛乳カ
ゼインのことを単にカゼインと呼ぶほどである。

そこで、工業的に最も利用しやすい牛乳カゼインについ
て特に詳しく説明すると、牛乳カゼインは、牛乳を遠心
分離して脂肪分を除去する（脂肪分が浮上するのでそれ
を除去する）ことによって得られる脱脂乳を、酸または
レンネット（ｒｅｎｎｅｔ）と呼ばれる凝乳酵素剤で処
理して得られる凝固成分として工業的に得られている０
通常、このカード（ｃｕｒｄ）と呼ばれる凝固成分を乾
燥して粉末化したものが牛乳カゼインとして容易に入手
できる。

このようにして得られる牛乳カゼインは、単一物質では
なく、似かよった蛋白質の混合物で、少な（ともα−カ
ゼイン、β−カゼイン、Ｔ−カゼインの３種の成分から
なるが、これらを総称して通常は「牛乳カゼイン」と呼
んでいる。ただし、これらのα−カゼイン、β−カゼイ
ン、Ｔ−カゼインなどはそれぞれ等電点、リン含量、分
子量などが異なる。牛乳中にはカゼイン（約７８％）の
ほか、ラクトアルブミン（約１０％）、ラクトグロブリ
ン（約３％）などの蛋白質も含まれている。これらラク
トアルブミン、ラクトグロブリンなどは、酸あるいはレ
ンネット処理の際、凝固せずに乳清（ホエー（ｗｈｅｙ
）　）に溶解するので、除去することができるが、カゼ
イン誘導ポリペブタイドを得るに際し、その原料として
、カゼイン中にこれらラクトアルブミン、ラクトグロブ
リンなどのカゼイン以外の蛋白質を含んでいてもさしつ
かえない。

また、牛乳カゼインは、前述したように、少なくともα
−カゼイン、β−カゼイン、γ−カゼインの３種の成分
からなり、通常、これらの３成分が共存した状筋で使用
されるが、等電点の差などを利用してα−カゼイン、β
−カゼイン、γ−カゼインなどに互いに分離精製してか
ら用いてもよい。

加水分解を行なう際には、粉末状で直ちに加水分解に用
いてもよいが、牛乳カゼインを一旦溶解させて、その溶
液について酸、アルカリ、あるいは酵素によって加水分
解することもできる。その場合、加水分解の進行が早く
かつ穏やかな条件を選択でき、さらに生成物が均一に加
水分解できる特長がある。カゼインを溶解するには、例
えば尿素、塩酸グアニジンなどの高濃度（３０ｆｆｉ量
％以上、なお、以下において濃度などに関して特にモル
％や容量％である旨を表示しない場合は重量％である）
水溶液を用い、必要に応じて４０〜１００　を程度まで
の加熱を行ないつつ、これにカゼインを加え、攪拌しな
がら溶解する方法を採用することができる。このように
して得られるカゼイン液にっいて、必要に応じて希釈し
、加水分解を行うことができる。

カゼインの酸加水分解、アルカリ加水分解、酵素加水分
解はつぎに示すようにして行われる。

ｆｉｌ　　酸による加水分解 酸としては、たとえば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、臭化
水素酸などの無機酸、酢酸、ギ酸などの有機酸があげら
れる。また塩酸と酢酸などを混合して用いてもよい、こ
れらは一般に５〜８５％の濃度で使用されるが、加水分
解の反応が常にｐＨ４以下となるようにするのが望まし
い、酸を必要以上に使用すると、加水分解物溶液の色相
が褐色となるので好ましくない。反応温度は、４０〜１
００℃が好ましいが加圧下では１６０℃まで上げること
もできる０反応時間は２〜２４時間が好適である０反応
物は水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ムなどのアルカリで中和し、そのまま使用できるが、反
応物または中和物をゲル濾過、イオン交換樹脂、限外濾
過、透析、電気透析などによって精製して使用すること
もできる。

（２）アルカリによる加水分解 アルカリとしては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化リチウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、炭酸リチウムなどの無機アルカリが使用
される。これらは一般に１〜２０％の濃度が適切である
。アルカリを必要以上に使用すると、加水分解物溶液の
色相が褐色〜黒色となるので好ましくない０反応は、室
温〜１００℃の温度で３０分〜２４時間行なうのが好ま
しく、必要以上に温度を上げすぎたり、反応時間を長く
しないよう注意する必要がある。アルカリによる加水分
解では反応の進行とともにカゼインの加水分解物が溶出
し、反応の進行状況が目に見えるという利点がある０反
応は反応混合物が均一溶液となった時点で終了させれば
よい０反応後、前出の酸で中和するか、あるいはゲル濾
過、イオン交換樹脂、限外濾過、透析、電気透析などに
より精製を行なうのが好ましい。

（３）酵素による加水分解 酵素としては、ペプシン、プロクターゼＡ１プロクター
ゼＢなどの酸性蛋白質分解酵素、パパイン、プロメライ
ン、サーモライシン、トリプシン、プロナーゼ、キモト
リプシンなどの中性ないしアルカリ性蛋白質分解酵素が
使用される。またスプチリシン、スタフィロコッカスプ
ロテアーゼなどの国産性の中性ないしアルカリ性蛋白質
分解酵素も使用できる。加水分解時のｐＨはペプシンな
どの酸性蛋白質分解酵素の場合にはｐＨ１〜４の範囲、
パパインその他の中性ないしアルカリ性蛋白質分解酵素
の場合には４〜１０の範囲に調整するのが好ましい、ｐ
Ｈは一般に酢酸／酢酸ナトリウム緩衝液、リンｆＨｉｔ
衡液などのＦｉ街液により、あるいは酸、アルカリなど
の添加によって適切に調整するのが好ましい０反応温度
は３０〜４５℃が好ましく、反応時間としては一般に３
〜２４時間が採用される。

酵素による加水分解反応では、酵素の使用量、反応温度
、反応時間により加水分解物の分子量は太き（影蓼され
る。従って、目的とする分子量のカゼイン加水分解物を
得るためには、酵素使用量、反応温度、反応時間の各条
件について、得られた加水分解物の分子量分布をゲル濾
過法により調べ、経験的に最適条件を決定する必要があ
る。

酵素による加水分解物は、酸、アルカリによる加水分解
物に比較して分子量分布かせま＜、ｉ離のアミノ酸の生
成も少ないので、化粧品配合用としては非常に好適であ
る。

これら加水分解反応によって得られる加水分解物の平均
分子量は、３００以上２．０００以下であることが望ま
しい。カゼイン分解物の毛髪に対する吸着性はその分子
量によって決まり、分子量３００〜１　、０００程度の
ものが最も吸着しやすく、かつ水に溶けやす（て取扱い
が容易であり、分子量が２，０００を超えるものは毛髪
に対する吸着性が少なくかつ取扱いにくいからである。

この３００〜２，０００という分子量範囲は前記一般式
（１）においてｎが３〜２０に相当する。

一方、カゼイン誘導ポリペブタイドをアシル化するため
の成分としては、炭素数８〜２０の長鎖アルキル基また
は炭素数８〜２０の長鎖アルケニル基を有する高級脂肪
酸、あるいは樹脂酸が用いられるが、これらは従来から
石鹸の酸側成分として用いられていたものである。そし
て、樹脂酸としては、通常ロジン系またはトール油系の
ものが用いられる。なお、以下の説明においては、簡略
化のため、これらを樹脂酸も含めて高級脂肪酸または高
級脂肪酸側成分という表現で説明する。

そして、前記のようにして得られたカゼイン誘導ポリペ
ブタイドをアシル化するには、カゼイン誘導ポリペブタ
イドと高級脂肪酸とを縮合させればよいが、その最も一
般的な方法としては、ショツテン−バウマン（Ｓｃｈｏ
ｔｔｅｎ−Ｂａｕｍａｎｎ反応）をあげることができる
。

この反応はカゼイン誘導ポリペブタイドの水溶液に、縮
合させる高級脂肪酸の酸クロライド誘導体をｐＨ８〜１
０のアルカリ条件下に攪拌しながら加える反応であり、
この反応によれば次式に示すように、 ＯＲ２ １（Ｉ Ｒ＋Ｃ−Ｃｌ＋Ｈ−→ＮＨ−ＣＨ−Ｃｏ←ＯＨＯＲ２ １ｌ −Ｒ１−Ｃ→ＮＨ−ＣＨ−ＣＯ層ＯＨ＋ＨＣ１塩酸が生
成し、ｐＨが低下するので、酸クロライドを加えながら
、水酸化ナトリウＪ・や水酸カリウムなどのアルカリを
加えてｐＨ８〜１０に維持することが必要である。反応
時間は１〜６時間、反応温度は０〜６０℃、好ましくは
２０〜４０℃が採用される。

高級脂肪酸側成分としては上記の酸クロライド以外にも
、臭素（Ｂｒ）、沃素（１）などの高級脂肪酸の酸ハラ
イドが使用できる。ただし、酸クロライドが最も一般的
である。

また炭素数８〜２０の汎用されている脂肪酸では、上記
酸ハライドによる方法以外に、１５０〜２００℃の高温
、高圧下、カゼイン誘導ポリペブタイドと高級脂肪酸ま
たはそのメチルエステル、エチルエステルなどの低級ア
ルコールエステルとを処理し脱水縮合または脱アルコー
ル縮合させる方法も採用できるが、高温処理による方・
法であるため生成物が着色し必ずしも好ましいとはいえ
ない。

さらにペプチド合成に使用されている試薬を用い、高級
脂肪酸を例えばＮ−オキシコハク酸イミドエステル、Ｎ
−フタルイミドエステルなどカルボキシル基活性誘導体
とした上でカゼイン誘導ポリペブタイドと反応させる方
法も採用できるが、コスト高になる上に、酸ハライドに
よる反応はど反応性は高くない。

いずれにせよ、得られたアシル化物は、好ましくは塩酸
、硫酸などの強酸の水ｆ６液中に放出して遊離物を浮遊
沈澱として採取し、これを水洗して精製したのち、遊離
のまま、あるいは中和して塩のかたちにして、水または
アルコール、プロピレングリコールなどの溶剤に熔かし
て好ましい濃度（１０〜６０％、特に２０〜４０％）の
溶液状にするか、あるいは乾燥して粉末状にして使用に
供される。

一般式（Ｉ）で示されるカゼイン誘導ポリペブタイドの
アシル化物またはその塩を用いて頭髪用化粧品を調製す
るには、該一般式（１）で示されるカゼイン誘導ポリペ
ブタイドのアシル化物またはその塩を固形分で、シャン
プーの場合０．１〜３０％程度、ヘアーリンスの場合０
．１〜２０％程度、パーマネントウェーブ用第１剤の場
合０．１〜１０％程度配合すればよい。またローション
、各種クリームなどの皮膚用化粧品には該一般式（１）
で示されるカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化物ま
たはその塩を固形分で０，０５〜１０％程度配合すれば
よい。

〔実施例〕

つぎに参考例（カゼイン誘導ポリペブタイドの製造例）
および実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

参考例１ ３１ビーカに２Ｎ水酸化ナトリウム２．５βを入れ、こ
れに粉末カゼイン５００ｇの一部を加え、８０℃に加熱
し、攪１ｒを行ないつつ、加水分解により粉末カゼイン
を溶解させ、残部の粉末カゼインを追加して加えた。３
０分間で粉末カゼイン全量を投入後、さらに５時間８０
℃に加熱するとともに攪拌し、加水分解を終了した。反
応生成物に水ＩＩ２を加え希釈ののち減圧濾過した。濾
液を弱酸性カチオン交換樹脂アンバーライトＩＲＣ−５
０（商品名、オルガノ　（株）　）　３．２００　ｍ　
７！の樹脂塔に通液することにより中和したのち、減圧
濃縮し、濾過して、濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブ
タイドの水溶液を得た。このようにして得られたカゼイ
ン８１４ポリペブタイドの分子量をゲル濾過法により測
定したところ、平均分子量６００であった。

参考例２ ６　ｍｏｌ／β尿素水溶液１．０ｋｇに５０℃で粉末カ
ゼイン２００ｇを加え、熔解させたのち、この溶液をイ
オン交換水で計２．０ｋｇに希釈した。この液を２１三
ツロフラスコにて８０°Ｃに加熱するとともに攪拌し、
濃塩酸２５ｇを加え、２時間加水分解した。

冷却後２０％水酸化ナトリウム水溶液４８ｇを加えて中
和したのち、減圧濾過した。濾液に透析を行ない脱塩の
のち減圧濃縮し濾過して濃度３５％のカゼイン誘導ポリ
ペブタイドの水溶液を得た。このようにして得られたカ
ゼイン誘導ポリペブタイドの分子量をゲル濾過法により
測定したところ平均分子量１　、９００であった。

参考例３ 粉末カゼイン２００ｇを２２ビーカに入れ、０．ＩＮ酢
酸ナトリウム１！を加え、４０℃とし、アルカリ性蛋白
・質分解酵素スブチリシンＢＰＮ’　　（長瀬産業（株
））１００ｍｇを加えて４０℃で５時間加水分解を行な
った。加水分解後、反応混合物を濾過し、濾液を減圧濃
縮して濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブタイドの水溶
液を得た。このようにして得られたカゼイン誘導ポリペ
ブタイドの分子量をゲル濾過法により測定したところ平
均分子量１，２００であった。

実施例１ 参考例１で得られた濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブ
タイド水溶液５００ｇに４０℃恒温下攪ｔ’ｔしながら
ミリスチン酸クロライド４９ｇ　（カゼイン誘導ポリペ
ブタイドの０．８当量）を２時間かけて滴下した。その
間、２０％水酸化ナトリウム水溶液を適宜滴下して反応
液のｐＨを９．０に維持した。４０℃で１時間攪拌した
のち、温度を４５℃に上げ１時間攪拌して反応を終了し
た。

反応混合物を５％硫酸水溶液５７！中に放出し、生成し
たアシル化物を遊離のかたち（ペプタイドのカルボン酸
が塩でない−ＣＯＯＨのかたち）で浮遊させてから、水
洗したのち、３０％水酸化カリウム溶液を加えて中和し
、カゼイン誘導ポリペブタイドとミリスチン酸との縮合
物のカリウム塩の３０％水溶液５７０ｇを得た。収率は
７９％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ータ　（Ｖａｎ　５ｌａｋｅ　）法によりアミノ態チッ
素をｆｉ１１定したところ、０．０２３ｍ　ｇ　／　ｇ
であった。

原料として用いた参考例１で得られたカゼイン誘導ポリ
ペブタイドの３０％水溶液はアミノ態チノ素７．１０４
ｍ　ｇ　／　ｇであり、生成物においてほとんどのアミ
ノ基がアシル化されていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え分液ロートに
て水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試料
とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料として
用いた参考例１で得られたカゼイン誘導ポリペブタイド
とほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル
層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トル
エンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施した
のち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に
処理しメチルエステル化した原料のミスチリン酸のメチ
ルエステルと全く同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミン基におけ
るミリスチン酸の縮合物のカリウム塩であることが確認
された。アミノ酸分析の結果を第１図に示す。

実施例２ 実施例１におけるミリスチン酸クロライドに代えてヤシ
脂肪酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）クロライド５５
ｇ　（カゼイン誘導ポリペブタイドの１．０当量）を用
い、水酸化カリウムに代えてトリエタノールアミンを用
いたほかは実施例１と同様にして濃度３０％のカゼイン
誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物のトリエタノー
ルアミン塩水７８液７３０ｇを得た。収率は９６％であ
った。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の３０％水／８液について、ファン・ス
レーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０
１９ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例
１で得られたカゼイン誘導ポリペブタイドの３０％水溶
液はアミノ態チノ素７．１０４ｍ　ｇ　／　ｇであり、
生成物においてほとんどのアミノ基がアシル化されてい
ることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス五換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考ｕ１１１で得られたカゼイン誘導ポリペブ
タイドとほぼ同じ組成を有していることが判明した。エ
ーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ
−）ルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル化し
たところ、同様に処理しメチルエステル化した原料のヤ
シ脂肪酸のメチルエステルと全く同じ組成のものである
ことが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るヤシ脂肪酸（炭素数８〜１８の混合脂肪酸）の縮合物
のトリエタノールアミン塩であることが＠認された。ア
ミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィー
の結果を第２図に示す。

実施例３ 参考例２で得た濃度３５％のカゼイン誘導ポリペブタイ
ド水溶液５００ｇに３０℃恒温度下攪拌しながらカプリ
ル酸クロライド１５ｇ　（カゼイン誘導ポリペブタイド
の１．０当量）を２時間かけて滴下した。

その間２０％水酸化ナトリウム水／８液を適宜加えて反
応液のｐＨを９に維持した。さらに３０℃で１時間型１
ヤシたのち、温度を４０℃に上げ１時間攪拌を続けて反
応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離させ、浮遊物を水洗後、モノエタノー
ルアミンを加えて中和し、カゼイン誘導ポリペブタイド
のカプリル酸縮合物モノエタノールアミン塩の３０％水
溶液６０９ｇを得た。収率は９５％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

１４られた生成物のモノエタノールアミンにより中和す
る前の浮遊物（乾燥残分３７．２０％）について、ファ
ン・スレーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、
０．０４１ｍ　ｇ　／　ｇであった。なおモノエタノー
ルアミンによる中和前のものについてアミノ態チッ素の
測定を行ったのは、中和後はモノエタノールアミンのア
ミノ基を測定してしまうためアミノ態チノ素の測定試料
にできないからである。原料として用いた参考例２で得
られたカゼイン誘導ポリペブタイドの３５％水溶液はア
ミノ態チッ素２．５８０ｍ　ｇ　／　ｇであり、生成物
においてほとんどのアミノ基がアシル化されていること
が判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス１換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧濃縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例２で得られたカゼイン誘導ポリペブタイ
ドとほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテ
ル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−ト
ルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施し
たのち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様
に処理しメチルエステル化した原料のカプリル酸のメチ
ルエステルと全く同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るカプリル酸の縮合物のモノエタノールアミン塩である
ことが確認された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガ
スクロマトグラフィーの結果を第３図に示す。

実施例４ 参考例３におけるカプリル酸クロライドに代えてウンデ
シレン酸クロライド１６．８ｇ　　（カゼイン誘導ポリ
ペブタイドの０．ｇ当量）を用い、モノエタノールアミ
ンに代えて水酸化カリウムを用いたほかは実施例３と同
様にしてカゼイン誘導ポリペブタイドのウンデシレン酸
縮合物のカリウム塩の３０％水溶液５６２ｇを得た。収
率は８７％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０３
２ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例２
で得られたカゼイン誘導ポリペブタイドの４０％水溶液
はアミノ態チッ素２．５８０ｍ　ｇ　／　ｇであり、生
成物においてほとんどのアミン基がアシル化されている
ことが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに４Ｎメタ
ルスルホン酸を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管
し、１１０℃で１２時間加水分解を行った。開封し、減
圧濃縮により塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え
、分液ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行っ
た。水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行ったとこ
ろ、原料として用いた参考例２で得られたカゼイン誘導
ポリペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明
した。エーテル層を當法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニト
ロソ−ｐ−）ルエンスルホンアミドを用いてメチルエス
テル化を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行った
ところ、同様に処理しメチルエステル化した原料のウン
デシレン酸のメチルエステルと全く同じものであること
が判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例２で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミン基におけ
るウンデシレン酸の縮合物のカリウム塩であることが確
認された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマ
トグラフィーの結果を第４図に示す。

実施例５ 参考例３で得た濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブタイ
ド水溶液５００ｇに３０℃恒温度下攪崖しながらイソス
テアリン酸クロライド３０ｇ　（カゼイン誘導ポリペブ
タイドの０．８当量）を３時間かけて滴下した。その間
、２０％水酸化ナトリウム水溶液を適宜加えて反応液の
ｐＨを９に維持した。さらに３０℃で１時間攪拌したの
ち、温度を４０℃に上げ１時間攪拌を続けて反応を終了
した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離させ、浮遊物を水洗後２−アミノ−２
−メチル−１，３−プロパンジオールで中和し、エチル
アルコールを加えて、カゼイン誘導ポリペブタイドのイ
ソステアリン酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，
３−プロパンジオール塩の２５％エチルアルコール水溶
液６０５ｇを得た。エチルアルコールの濃度は５０％で
ある。収率は７７％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の２−アミノ−２−メチル−１゜３−プ
ロパンジオールにより中和する前の浮遊物（乾１ｉ残分
５２．７４％）について、ファン・スレーク法によりア
ミノ態チッ素を求めたところ、０．０１７ｍ　ｇ　／　
ｇであった。なお２−アミノ−２−メチル−１，３−プ
ロパンジオールによる中和前のものについてアミノ態チ
ッ素の測定を行ったのは、中和後は２−アミノ−２−メ
チル−１，３−プロパンジオールのアミノ基を測定して
しまうためアミノ憇チッ素の測定試料にできないからで
ある。原料として用いた参考例３で得られたカゼイン誘
導ポリペブタイドの３０％水溶液はアミノ態チッ素３．
５２４ｍｇ／ｇであり、生成物においてほとんどのアミ
ノ基がアシル化されていることが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チノ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し減圧ａ縮により塩
酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロートに
て水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試料
とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料として
用いた参考例３で得られたカゼイン誘導ポリペブタイド
とほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル
層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トル
エンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施した
のち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に
処理しメチルエステル化した原料のイソステアリン酸の
メチルエステルと全く同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例３で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るイソステアリン酸の縮合物の２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオール塩であることが確認された
。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフ
ィーの結果を第５図に示す。

実施例６ 実施例５におけるイソステアリン酸クロライドに代えて
オレイン酸クロライド３０ｇ　（カゼイン誘導ポリペブ
タイドの０．８当量）を用い、２−アミノ−２−メチル
−１，３−プロパンジオールに代えて水酸化ナトリウム
を用い、エチルアルコールを用いなかったほかは実施例
５と同様にしてカゼイン誘導ポリペブタイドのオレイン
酸縮合物のナトリウム塩の３０％水溶液４５８ｇを得た
。収率は７４％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０２
９ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例３
で得られたカゼイン誘導ポリペブタイドの３０％水溶液
はアミノ態チノ素３．５２４ｍ　ｇ　／　ｇであり、生
成物においてほとんどのアミノ基がアシル化されている
ことが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに４Ｎメタ
ルスルホン酸を加え、チッ素ガス五換後、試験管を封管
し、１１０℃で１２時間加水分解を行った。開封し、減
圧濃縮により塩酸を除去したのち水とエーテルを加え、
分液ロートにて水層とエーテル層に分離し抽出を行った
。水層を試料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ
、原料として用いた参考例３で得られたカゼイン誘導ポ
リペブタイドとほぼ同じ組成を有していることが判明し
た。エーテル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロ
ソ−ｐ−トルエンスルホンアミドを用いてメチルエステ
ル化を施したのち、ガスクロマトグラフィーを行ったと
ころ、同様に処理しメチルエステル化した原料のオレイ
ン酸のメチルエステルとまったく同じものであることが
判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例３で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るオレイン酸の縮合物のナトリウム塩であることがＲｕ
された。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマト
グラフィーの結果を第６図に示す。

実施例７ 参考例３で得た濃度３０％のカゼイン誘導ポリペブタイ
ド水７８液５００ｇに３０℃恒温度下攪ｌヤしながらヤ
シ脂肪酸クロライド２７ｇ　（カゼイン誘導ポリペブタ
イドの１．０当量）を２時間かけて滴下した。

その間、２０％水酸化カリウム水溶液を適宜加えて反応
液のｐＨを９に維持した。さらに３０°Ｃで１時間攪拌
したのち、温度を４０℃に上げ１時間攪ＩＴを続けて反
応を終了した。

反応混合物を５％硫酸水溶液５１中に放出し、生成した
アシル化物を遊離のかたちで浮遊させ、浮遊物を水洗後
プロピレングリコールを加えて溶解してカゼイン誘導ポ
リペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物の２５％プロピレング
リコール水ｉ？＆６６５ｇを得た。なおプロピレングリ
コールの濃度は４０％である。収率は９５％であった。

なお得られた生成物の確認は以下のようにして行った。

得られた生成物の２５％プロピレングリコール水溶液に
ついて、ファン・スレーク法によりアミノ態チッ素を求
めたところ、０．０１０ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料
として用いた参考例３で得られたカゼイン誘導ポリペブ
タイドの３０％水溶液はアミノ態チッ素３．５２４ｍ　
ｇ　／　ｇであり、生成物においてほとんどのアミノ基
がアシル化されていることが１１明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封青し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し減圧濃縮により塩
酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロートに
て水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試料
とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料として
用いた参考例３で得られたカゼイン誘導ポリペブタイド
とほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテル
層を審決に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−トル
エンスルホンアミドを用いてメチルエステル化を施した
のち、ガスクロマトグラフィーを行ったところ、同様に
処理しメチルエステル化した原料のヤシ脂肪酸のメチル
エステルと全く同じものであることが判明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例３で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
るヤシ脂肪酸の縮合物であることが確認された。アミノ
酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフィーの結
果を第７図に示す。

実施例８ 実施例１におけるミリスチン酸クロライドに代えて樹脂
酸（ロジン系でアビエチン酸を主成分とするもの）クロ
ライド８１ｇ　（カゼイン誘導ポリペブタイドの１．０
当量）を用いたほかは実施例１と同様にして１度３０％
のカゼイン誘導ポリペブタイドの…脂酸縮合物のカリウ
ム塩水溶液７３４ｇを得た。収率は９４％であった。

なお得られた生成１！ＩＪの確認は以下のようにして行
った。

得られた生成物の３０％水溶液について、ファン・スレ
ーク法によりアミノ態チッ素を求めたところ、０．０２
７ｍ　ｇ　／　ｇであった。原料として用いた参考例１
で得られたカゼイン誘導ポリペブタイドの３０％水溶液
はアミノ態チッ素７．１０４ｍ　ｇ　／　ｇであり、生
成物においてほとんどのアミノ基がアシル化されている
ことが判明した。

ついで、生成物の少量を試験管にとり、これに６Ｎ塩酸
を加え、チッ素ガス置換後、試験管を封管し、１１０℃
で２４時間加水分解を行った。開封し、減圧ａ縮により
塩酸を除去したのち、水とエーテルを加え、分液ロート
にて水層とエーテル層に分離し抽出を行った。水層を試
料とし、これのアミノ酸分析を行ったところ、原料とし
て用いた参考例１で得られたカゼイン誘導ポリペブタイ
ドとほぼ同じ組成を有していることが判明した。エーテ
ル層を常法に従ってＮ−メチル−Ｎ−ニトロソ−ｐ−ト
ルエンスルホンアミドを用いてメチルエステル化したと
ころ、同様に処理しメチルエステル化した原料の樹脂酸
のメチルエステルと全く同じ組成のものであることが判
明した。

以上の結果から、生成物は原料として用いた参考例１で
得られたカゼイン誘導ポリペブタイドのアミノ基におけ
る樹脂酸の縮合物のカリウム塩であることが確認された
。アミノ酸分析の結果を第２表に、ガスクロマトグラフ
ィーの結果を第８図に示す。

なお、第２表に含まれるシスティン酸は、カゼインが加
水分解あるいはアシル化される際にシスチンが一部酸化
されたことにより生成したものである。

そして、ガスクロマトグラフィーの分析条件は以下のと
おりである。

カラム：ＤＥＧＳ（ジエチレングリコールサクシネート
）＋８３　ＰＯ４（１０：　１）、内径３ｍｍＸ長さ２
ｍ（実施例１〜７およびその原料） シリコン５Ｅ３０、内径３１×長さ２ｍ（実施例８およ
びその原料） ガ　ス：千ノ素（５０ｍ　ｌ　７分） 検　出：水素炎イオン化検出法 温度にフいては各図に表示した。図中の各ピークの数字
はピーク検出時間（分）を示す。

応用例１ 実施例１で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のカリウム塩（カゼイン誘導ポリペブタイドのミリス
チン酸縮合物のカリウム塩）を用いて第３表に示す組成
のシャンプー（実施品１）を調製した。

比較対照のため、該カゼイン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物のカリウム塩を含まないシャンプー（対照量１）
を調製し、両シャンプーの使用感を１０人のパネルによ
り官能評価した。その結果を第４表に示す。なお、各成
分の配合量は重量部で示す。以下においても同様である
。

第　　　　　　３　　　　　　表 第　　　　　　４　　　　　　表 応用例２ 実施例５で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル塩（カゼイン誘導ポリペブタイドのイソステアリン酸
縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール塩）を用いて第５表に示す組成のヘアーリンス（
実施品２）を調製した。

比較対照のため、該カゼイン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジ
オール塩を含まないヘアーリンス（対照量２）を調製し
、両ヘアーリンスを２０倍に希釈して市販のシャンプー
で洗髪後の毛髪に使用し、その使用感を１０人の女性パ
ネルにより官能評価した。その結果を第６表に示す。

第　　　　　５　　　　　表 第　　　　　６　　　　　表 応用例３ 実施例３で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のモノエタノールアミン塩（カゼイン誘導ポリペブタ
イドのカプリル酸縮合物のモノエタノールアミン塩）を
用いて第７表に示す組成のパーマネントウェーブ用第１
剤（実施品３）を調製した。

比較対照のため、該カゼイン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物のモノエタノールアミン塩を含まないパーマネン
トウェーブ用第１剤（対照品３）を調製し、それらの第
１剤と６％臭素酸ナトリウム水溶液よりなる第２剤を用
い、常法により１０人の女性パネルにパーマネントウェ
ーブを施術し、その使用怒を官能評価した。その結果を
第８表に示す。

第　　　　　　７　　　　　　表 第　　　　　８　　　　　　表 応用例４〜５ 実施例で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化物
のトリエタノールアミン塩（カゼイン誘導ポリペブタイ
ドのヤシ脂肪酸縮合物のトリエタノールアミン塩）を用
いて第９表に示す組成のシャンプー（実施品４）を調製
した。

また実施例４で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシ
ル化物のカリウム塩（カゼイン誘導ポリペブタイドのウ
ンデシレン縮合物のカリウム塩）と上記実施例２で得た
カゼイン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物のトリ
エタノールアミン塩を用いて第９表に示す組成のフケ防
止用シャンプー（実施品５）を調製した。

第　　　　　　９　　　　　　表 上記のようにして調製されたシャンプーにより洗髪した
ところ洗髪後の毛髪は柔軟性があり、かつ艶があり、く
し通り性が良好で、しかもフケの発生とかゆみが防止さ
れた。

応用例６ 実施例５で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の塩（カゼイン誘導ポリペブタイドのイソステアリン
酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール塩）を用いて下記組成のへアートニックをｍ！
した。

二に」ニしＬＬ批戊 カゼイン誘導ポリペブタイドのイソ　　２．０ステアリ
ン酸槽合物の２−アミノ ＝２−メチル−１，３−プロパンジ オール塩 （２５％液、アルコール５０％） ジイソプロピルアジベート１．５ プロピレングリコール　　　　　　　　１．ＯＬ−メン
トール　　　　　　　　　　　　０．２エチルアルコー
ル　　　　　　　　　　７０．０殺菌剤　　　　　　適
量 養毛剤　　　　　　通量 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　通量
精製水　　　　　　２５．３ 上記のようにして調製されたヘアートニックは頭皮、毛
髪に潤いを与え、毛髪をしなやかにし、かつドライヤー
などによる毛髪の損傷を防ぐ作用を有していた。

応用例７ 実施例５で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物の塩（カゼイン誘導ポリペブタイドのイソステアリン
酸縮合物の２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパン
ジオール塩）を用いて下記組成のローションを調製した
。

一ジニヱ」二〇１戊 カゼイン誘導ポリペブタイドのイソ　　２．０ステアリ
ン酸槽合物の２−アミノ −２−メチル−１，３−プロパンジ オール塩 （２５％液、アルコール５０％） エチルアルコール　　　　　　　　　　１５．０ＥＤＴ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１防腐剤　　
　　　　適量 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　通
量精製水　　　　　　８２．９ 上記のように調製されたローションは縮合物の皮膚に対
する親和性が高く、過当な潤いを皮膚に与える作用を有
していた。

応用例８ 実施例８で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物のトリエタノールアミン塩（カゼイン誘導ポリペブタ
イドの樹脂酸縮合物のカリウム塩）を用いて下記組成の
クレンジングローションを調製した。

クレンジングローション組成 カゼイン誘導ポリペブタイドの樹脂　　２５．０酸槽合
物のカリウム塩 （３０％水溶液） コラーゲン誘導ポリペブタイド　　　　５．０（アルカ
リ加水分解による、平均分 子量５００．３０％水溶液） エチルアルコール　　　　　　　　　　　５．０ＥＤＴ
Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　０．１防腐剤　　
　　　　適量 香　　　　料　　　　　　　　　　　　　　　　　　通
量精製水　　　　　　６４．９ 上記のようにして調製されたクレンジングローションは
皮膚を保護しながらクレンジングを効果的に行い、皮膚
の油脂分をうばわず、乾性の皮膚に対しては油脂分の補
給を行う作用を有していた。

応用例９ 実施例７で得たカゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化
物（カゼイン誘導ポリペブタイドのヤシ脂肪酸縮合物）
を用いて下記組成のエアゾールタイプのシェービングク
リームをＵｉＭした。

シェービングクリーム　　　（０） カゼイン誘導ポリペブタイドのヤシ　　２０．０脂肪酸
槽合物（２５％液、溶剤：プ ロピレングリコール４０％水ｇ　液） セチルアルコール　　　　　　　　　　０．５イソプロ
ピルイソステアレート　　　　　１．０バラオキシ安息
香酸メチル（防腐剤）０．１コラーゲン誘導ポリペブタ
イドとヤ　　１０．０シ脂肪酸との縮合物のカリウム塩 （３５％水溶液） コラーゲン誘導ポリペブタイド　　　　５．０（アルカ
リ加水分解による、平均分 子量５００．３０％水溶液） グリセリン　　　　　　　　　　　　５．０香　　　　
料　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量精製水　
　　　　　５８．４ 五ＭＵ暉筐 原　　　　液　　　　　　　　　　　　　　　　　　９
４．０フレオン１２　　　　　　　　　　　　　　　４
．２フレオン１１４　　　　　　　　　　　　　　１．
８上記のように調製されたシェービングクリームはひげ
剃りにより失われた皮膚の油脂分を補い、ひげ剃り後の
肌をととのえる作用を有していた。

〔発明の効果〕

以上説明したように、本発明の一般式（１）で示される
カゼイン誘導ポリペブタイドのアシル化物またはその塩
は、天然の蛋白質から誘導されたものであって、皮膚や
毛髪と同じペプチド成分を含むため、皮膚や毛髪に対し
て穏やかに作用し、皮膚や毛髪に損傷を与えることなく
優れた洗浄効果を発揮することができ、かつペプチド成
分に基づく皮膚や毛髪の保護作用とｔＭ　（ｎした毛髪
を再生する作用を有しており、例えば各種頭髪用化粧品
の添加剤として、あるいはクリームなど皮膚用化粧品の
主剤としてきわめて有用なものである。

【図面の簡単な説明】

第１〜８図は本発明物質の高級脂肪酸部分のメチルエス
テル化物と原料として用いた高級脂肪酸のメチルエステ
ル化物のガスクロマトグラフィー結果を示すものである
。温度と昇温速度は各図に示すとおりであり、図中の各
ピークの数字は検出時間（分）を示す。 特許出願人　株式会社　成　和　化　成７１図 芳２図 芳３図 −Ｅ万改り暑１６　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　で方丘仔１１３　／−１／ｊλ糾
芳４図 ア５図 賃６図 着７閏 オ８０

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素数８〜２０の長鎖アルキル基、炭
   素数８〜２０の長鎖アルケニル基または樹脂酸の側鎖で
   あり、Ｒ＿２はカゼイン誘導ポリペプタイドの構成アミ
   ノ酸の側鎖である。ｎは３〜２０の整数であり、Ｍは水
   素、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、アンモ
   ニウムまたはモノエタノールアミン、ジエタノールアミ
   ン、トリエタノールアミン、２−アミノ−２−メチル−
   １，３−プロパンジオールなどの有機アルカノールアミ
   ンのオニウムである） で示されるカゼイン誘導ポリペプタイドのアシル化物ま
   たはその塩。