JPH02207043A - ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法Info
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- JPH02207043A JPH02207043A JP1025681A JP2568189A JPH02207043A JP H02207043 A JPH02207043 A JP H02207043A JP 1025681 A JP1025681 A JP 1025681A JP 2568189 A JP2568189 A JP 2568189A JP H02207043 A JPH02207043 A JP H02207043A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野Ｊ
本発明はジフルオロメチレン基を有するモノヒドロフル
オロプロパン類およびモノヒドロフルオロクロロプロパ
ン類（Ｃ３ＨＣ１？−ｎＦ ｎ：２≦ｎ≦７）の製造法
に関するものである。
オロプロパン類およびモノヒドロフルオロクロロプロパ
ン類（Ｃ３ＨＣ１？−ｎＦ ｎ：２≦ｎ≦７）の製造法
に関するものである。
ジフルオロメチレン基を有するモノヒドロフルオロプロ
パン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
パン類は従来から用いられてきたフロン類と同様に発泡
剤、冷媒、洗浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ジフル
オロメチレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類
およびモノヒドロフルオロクロロプロパン類の合成ルー
トとしては、従来塩化アルミニウムの存在下に１．１−
ジクロロ−２，２−ジフルオロエチレン、１−クロロ−
１，２，２−１〜リフルオロエチレン等のジフルオロメ
チレン単位を有するエチレンにジクロロフルオロメタン
等のクロロフルオロメタンを付加させて合成する方法が
知られている。しかし、これらの方法は目的生成物と同
時に目的生成物と沸点の近い、ジフルオロメチレン以外
のメチレン基を有する反応副生物を生成するため純度の
高い製品を得るには多段の精製工程が必要であるという
欠点を有している。
オロメチレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類
およびモノヒドロフルオロクロロプロパン類の合成ルー
トとしては、従来塩化アルミニウムの存在下に１．１−
ジクロロ−２，２−ジフルオロエチレン、１−クロロ−
１，２，２−１〜リフルオロエチレン等のジフルオロメ
チレン単位を有するエチレンにジクロロフルオロメタン
等のクロロフルオロメタンを付加させて合成する方法が
知られている。しかし、これらの方法は目的生成物と同
時に目的生成物と沸点の近い、ジフルオロメチレン以外
のメチレン基を有する反応副生物を生成するため純度の
高い製品を得るには多段の精製工程が必要であるという
欠点を有している。
［課題を解決するための手段］
発明者はジフルオロメチレン基を有するモノヒドロフル
オロプロパン類およびモノヒドロフルオロクロロプロパ
ン類（ＣａＨＣｉ ７−ｎＦｎ；２≦ｎ≦７）の効率的
製造法について鋭意検討を行なった結果、モノヒドロハ
ロゲノプロパン類（Ｃ３ＨＣ１ｔ−Ｆ、；０≦ｍ≦４）
をニオブ、アンチモンのハロゲン化物の少なくとも一種
よりなる触媒の存在下でフッ化水素によりフッ素化する
ことにより、塩素がフッ素へ置換してジフルオロメチレ
ン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類およびモノ
ヒドロフルオロクロロプロパン類を生成することを見い
だし本発明を提供するに至ったものである。
オロプロパン類およびモノヒドロフルオロクロロプロパ
ン類（ＣａＨＣｉ ７−ｎＦｎ；２≦ｎ≦７）の効率的
製造法について鋭意検討を行なった結果、モノヒドロハ
ロゲノプロパン類（Ｃ３ＨＣ１ｔ−Ｆ、；０≦ｍ≦４）
をニオブ、アンチモンのハロゲン化物の少なくとも一種
よりなる触媒の存在下でフッ化水素によりフッ素化する
ことにより、塩素がフッ素へ置換してジフルオロメチレ
ン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類およびモノ
ヒドロフルオロクロロプロパン類を生成することを見い
だし本発明を提供するに至ったものである。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
すなわちモノヒドロハロゲノプロパンｌｌｉ （ＣｚＨ
Ｃｌ ｖ−−ｍＦｍ；０≦−≦４）を液相でフッ化水素
によりフッ素化すると、下式に示すようにジフルオロメ
チレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類および
モノヒドロフルオロクロロプロパン類（ＣａＨＣｌ ？
−、ｌＦ、、；２≦ｎ≦７）が収率よく生成することを
見いだした。
Ｃｌ ｖ−−ｍＦｍ；０≦−≦４）を液相でフッ化水素
によりフッ素化すると、下式に示すようにジフルオロメ
チレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類および
モノヒドロフルオロクロロプロパン類（ＣａＨＣｌ ？
−、ｌＦ、、；２≦ｎ≦７）が収率よく生成することを
見いだした。
Ｆ
ＣｓＨＣｔ ｔ−、ｍＦｍ＝ Ｃ３ＨＣ！ ｔ−
ｎＦｎＯ≦ｍ≦４ ２≦ロ≦７
＜ｎ 本反応においてはニオブ、アンチモンのハロゲン化物、
例えば、フッ化ニオブ、塩化ニオブ、五フッ化アンチモ
ン、五塩化アンチモン、二基化工フッ化アンチモンおよ
び二臭化工フッ化アンチモン等よりなるフッ素化触媒が
使用可能である。
ｎＦｎＯ≦ｍ≦４ ２≦ロ≦７
＜ｎ 本反応においてはニオブ、アンチモンのハロゲン化物、
例えば、フッ化ニオブ、塩化ニオブ、五フッ化アンチモ
ン、五塩化アンチモン、二基化工フッ化アンチモンおよ
び二臭化工フッ化アンチモン等よりなるフッ素化触媒が
使用可能である。
フッ素化反応は液相中常圧もしくは加圧下で、０〜２０
０℃、特に好ましくは常温〜１５０℃の温度範囲で行な
うことが適当である。
０℃、特に好ましくは常温〜１５０℃の温度範囲で行な
うことが適当である。
本発明において反応は通常無溶媒で行うが、溶媒を用い
てもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料であるプ
ロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフッ
素化されにくいものであれば特に限定されないが、通常
０〜１０ｋｇ／ａａで行うのが適当であり、反応圧は溶
媒を用いる場合は溶媒の種類等によっても異なる。
てもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料であるプ
ロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフッ
素化されにくいものであれば特に限定されないが、通常
０〜１０ｋｇ／ａａで行うのが適当であり、反応圧は溶
媒を用いる場合は溶媒の種類等によっても異なる。
フッ化水素は反応前にあらかじめ仕込んでおいてもかま
わないが、反応時液相へ吹き込む方が好適である。
わないが、反応時液相へ吹き込む方が好適である。
原料に用いるモノヒドロハロゲノプロパン類（Ｃ３ＨＣ
ｔｔ−１Ｆ、；０≦膳≦４）としては、１．１．１．２
゜２、３．３−へ１タクロロプロパン（Ｒ−２２０ａａ
）、１．１．１．２．３．３−ヘキサクロロ−２−フル
オロプロパン（Ｒ−２２１ｂａ）、１．１． ｌ、 ３
．３−ペンタクロロ−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ
２２２ｃａ）、１，１゜３．３−テトラクロロ−１，２
，２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃａ）、１．
、１．１．３−テトラクロロ−２，２゜３−トリフルオ
ロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）、１゜３、３− トリク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ−
２２４ｃａ）、１．１．３−トリクＯＯ−１，２，２゜
３−テトラフルオロプロパン（、Ｒ−２２４ｃｂ）、１
．１．１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）があげられるが、これら
はいずれも公知の化合物である。
ｔｔ−１Ｆ、；０≦膳≦４）としては、１．１．１．２
゜２、３．３−へ１タクロロプロパン（Ｒ−２２０ａａ
）、１．１．１．２．３．３−ヘキサクロロ−２−フル
オロプロパン（Ｒ−２２１ｂａ）、１．１． ｌ、 ３
．３−ペンタクロロ−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ
２２２ｃａ）、１，１゜３．３−テトラクロロ−１，２
，２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃａ）、１．
、１．１．３−テトラクロロ−２，２゜３−トリフルオ
ロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）、１゜３、３− トリク
ロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパン（Ｒ−
２２４ｃａ）、１．１．３−トリクＯＯ−１，２，２゜
３−テトラフルオロプロパン（、Ｒ−２２４ｃｂ）、１
．１．１−トリクロロ−２，２，３，３−テトラフルオ
ロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）があげられるが、これら
はいずれも公知の化合物である。
反応により生成するジフルオロメチレン基を有するモノ
ヒドロフルオロプロパン類（Ｃ３ＨＣＩ ？−ｎＦ、ｌ
；２≦ｎ≦７）としては、１．１．３．３−テトラクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃ
ａ）、１．１．１．３−テトラクロロ−２，２，３−ト
リフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）、１．３．３−
トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ−２２４ｃａ）、１．１．３− ）ジクロロ−１
，２，２，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃ
ｂ）、１．１．１− トリクロロ−２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）、３．３−ジ
クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１゜１．２．２
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）、１
．１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロ
プロパン（Ｒ−２２５ｃｃ）、３−クロロ−１，１，１
，２゜２．３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２２６ｃａ
）、ｌ−クロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフル
オロプロパン（Ｒ−２２６Ｃｂ）、１．１．１．２．２
．３．３−へブタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｃａ）
等があげられ、これらは慣用の方法、例えば、分別蒸留
等により分離し得る。
ヒドロフルオロプロパン類（Ｃ３ＨＣＩ ？−ｎＦ、ｌ
；２≦ｎ≦７）としては、１．１．３．３−テトラクロ
ロ−１，２，２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃ
ａ）、１．１．１．３−テトラクロロ−２，２，３−ト
リフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）、１．３．３−
トリクロロ−１，１，２，２−テトラフルオロプロパ
ン（Ｒ−２２４ｃａ）、１．１．３− ）ジクロロ−１
，２，２，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃ
ｂ）、１．１．１− トリクロロ−２，２，３，３−テ
トラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）、３．３−ジ
クロロ−１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロパン
（Ｒ２２５ｃａ）、１．３−ジクロロ−１゜１．２．２
．３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２２５ｃｂ）、１
．１−ジクロロ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロ
プロパン（Ｒ−２２５ｃｃ）、３−クロロ−１，１，１
，２゜２．３−ヘキサフルオロプロパン（Ｒ２２６ｃａ
）、ｌ−クロロ−１，１，２，２，３，３−へキサフル
オロプロパン（Ｒ−２２６Ｃｂ）、１．１．１．２．２
．３．３−へブタフルオロプロパン（Ｒ−２２７ｃａ）
等があげられ、これらは慣用の方法、例えば、分別蒸留
等により分離し得る。
［実施例］
以下、本発明の実施例を示す。
実施例 １
内容積１リツトルのハステロイＣ製オートクレーブに、
１．１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣｔ３ＣＣ１ｔＣＨＣｔ２： Ｒ２２０ａａ＞の５
００ｇ、五塩化アンチモンの５０ｇを入れて、フッ化水
素を５０ｇ／時の割合で５時間供給しながら、１００℃
まで昇温した後、更にフッ化水素を５０ｇ／時の割合で
３時間供給した。この状態で２０時間、反応温度を保持
して反応させた０反応物は一７８℃に冷却したトラップ
に捕集した。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスク
ロマ１ヘゲラフイー及び１９ｍＦｍＮＭＲを用いて分析
した結果、ジフルオロメチレン基を有するＣ Ｆ ３Ｃ
Ｆ ２ＣＨＣＬ Ｆ （Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＦ ３
ＣＦ ２ＣＨＣｌ２（Ｒ２２５ｃａ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＣｔ Ｆ （Ｒ−２２４ｃｂ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＣ１２（Ｒ２２３ｃａ）等の他に、ＣＦ ３ Ｃ
ＣＩＦＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２２５ｂａ）、ＣＨＣｌ
ＦＣＣｌ ２ＣＦａ （Ｒ−２２４ａａ ）、ＣＨＣ１
２ＣＣＩＦ ＣＦ ａ （Ｒ２２４ｂ ａ ）、ＣＦ３
ＣＣＬ２ＣＨＣ１２（Ｒ−２２３，ａａ）等の２個以Ｅ
のフッ素原子を有する２２０番台フロンが生成する事を
確認した。
１．１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣｔ３ＣＣ１ｔＣＨＣｔ２： Ｒ２２０ａａ＞の５
００ｇ、五塩化アンチモンの５０ｇを入れて、フッ化水
素を５０ｇ／時の割合で５時間供給しながら、１００℃
まで昇温した後、更にフッ化水素を５０ｇ／時の割合で
３時間供給した。この状態で２０時間、反応温度を保持
して反応させた０反応物は一７８℃に冷却したトラップ
に捕集した。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスク
ロマ１ヘゲラフイー及び１９ｍＦｍＮＭＲを用いて分析
した結果、ジフルオロメチレン基を有するＣ Ｆ ３Ｃ
Ｆ ２ＣＨＣＬ Ｆ （Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＦ ３
ＣＦ ２ＣＨＣｌ２（Ｒ２２５ｃａ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＣｔ Ｆ （Ｒ−２２４ｃｂ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＣ１２（Ｒ２２３ｃａ）等の他に、ＣＦ ３ Ｃ
ＣＩＦＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２２５ｂａ）、ＣＨＣｌ
ＦＣＣｌ ２ＣＦａ （Ｒ−２２４ａａ ）、ＣＨＣ１
２ＣＣＩＦ ＣＦ ａ （Ｒ２２４ｂ ａ ）、ＣＦ３
ＣＣＬ２ＣＨＣ１２（Ｒ−２２３，ａａ）等の２個以Ｅ
のフッ素原子を有する２２０番台フロンが生成する事を
確認した。
主な成績を表１に示す。
表１．Ｒ−２２０ａａのフッ素化
実施ＰＡ２
１、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ＞の
かわりに１．１．１．２．３．３−ヘキサクロロ−２−
フルオロ１０パンＲ−２２１ｂａ）の５００ｇを、五塩
化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロ、メチレン基
を有するＣ Ｆ ３ ＣＦ ２ ＣＨＣｔ Ｆ （Ｒ
２２６ｃａ）、 ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２（Ｒ２２５Ｃ
ａ）、 ＣＣｔ ２ＦｃＦ２ｃＨｃｔ Ｆ （Ｒ２２
４ｃｂ）等の他に、ＣＦ３ＣＣ１ＦＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ
２２５ｂａ）、ＣＣＩ Ｆ２ＣＣｌ ＦＣＨＣＩ
Ｆ （Ｒ−２２４ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を
有する２２０番台フロンが生成する事を確認した。主な
成績を表２に示す。
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ＞の
かわりに１．１．１．２．３．３−ヘキサクロロ−２−
フルオロ１０パンＲ−２２１ｂａ）の５００ｇを、五塩
化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロ、メチレン基
を有するＣ Ｆ ３ ＣＦ ２ ＣＨＣｔ Ｆ （Ｒ
２２６ｃａ）、 ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２（Ｒ２２５Ｃ
ａ）、 ＣＣｔ ２ＦｃＦ２ｃＨｃｔ Ｆ （Ｒ２２
４ｃｂ）等の他に、ＣＦ３ＣＣ１ＦＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ
２２５ｂａ）、ＣＣＩ Ｆ２ＣＣｌ ＦＣＨＣＩ
Ｆ （Ｒ−２２４ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を
有する２２０番台フロンが生成する事を確認した。主な
成績を表２に示す。
表２− Ｒ２２１ｂａのフッ素化
りに１．１．１．３．３−ペンタクロロ−２，２−ジフ
ルオロプロパン（Ｒ−２２２ｃａ）の５００ｇを、五塩
化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を
有するＣＦ３ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ
３ＣＦ ２ ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ２２６ｃａ）、ＣＦ３
ＣＦ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２５ｃａ）、ＣＣＩ Ｆ２Ｃ
Ｆ２ＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ２２５ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ２Ｃ
Ｆ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２４ｃａ、）、ＣＣｌ ２Ｆ
ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ２２４Ｃｂ ）、ＣＣｔ２Ｆ
ＣＦ２ＣＨＣｌ ２ （Ｒ２２３ｃａ）等のフロンが生
成する事を確認しな、主な成績を表３に示す。
ルオロプロパン（Ｒ−２２２ｃａ）の５００ｇを、五塩
化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を
有するＣＦ３ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ
３ＣＦ ２ ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ２２６ｃａ）、ＣＦ３
ＣＦ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２５ｃａ）、ＣＣＩ Ｆ２Ｃ
Ｆ２ＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ２２５ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ２Ｃ
Ｆ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２４ｃａ、）、ＣＣｌ ２Ｆ
ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ （Ｒ２２４Ｃｂ ）、ＣＣｔ２Ｆ
ＣＦ２ＣＨＣｌ ２ （Ｒ２２３ｃａ）等のフロンが生
成する事を確認しな、主な成績を表３に示す。
１、１．１．２．２．３．３−ヘ７タク００７”Ｏバ／
（ＣＣｌ ３ｃｃＬ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａ
ａ）のがゎ表３．Ｒ−２２２ｃａの７ツ素化 アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用する
他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果
、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３ＣＦ２ＣＨＦ２
（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ ３ ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ （
Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２
５ｃａ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ
−２２５ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣｌ ２
（Ｒ−２２４ｃａ）、ＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨＣｔ
Ｆ （Ｒ−２２４ｃｂ＞等ノフロンカ生成スル事を確認
した。主な成績を表４に示す。
（ＣＣｌ ３ｃｃＬ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａ
ａ）のがゎ表３．Ｒ−２２２ｃａの７ツ素化 アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを使用する
他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果
、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３ＣＦ２ＣＨＦ２
（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ ３ ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ （
Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ ２（Ｒ２２
５ｃａ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ
−２２５ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣｌ ２
（Ｒ−２２４ｃａ）、ＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨＣｔ
Ｆ （Ｒ−２２４ｃｂ＞等ノフロンカ生成スル事を確認
した。主な成績を表４に示す。
実施例４
１、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）の
がわりに１．１．３．３−テトラクロロ−１，２，２−
トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃａ）の５００ｇを
、五塩化表４．Ｒ−２２３ｃａのフッ素化 た、その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ２２６ｃａ）、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ２２５ｃｂ）、ＣＣｌ２ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ
（Ｒ２２４ｃｂ）等のフロンが生成する事を確認しな、
主な成績を表５に示す。
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）の
がわりに１．１．３．３−テトラクロロ−１，２，２−
トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃａ）の５００ｇを
、五塩化表４．Ｒ−２２３ｃａのフッ素化 た、その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ２２６ｃａ）、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ２２５ｃｂ）、ＣＣｌ２ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ
（Ｒ２２４ｃｂ）等のフロンが生成する事を確認しな、
主な成績を表５に示す。
表５．Ｒ−２２３ｃａのフッ素化
実施例５
１、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣｌ ５ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）
のかわりに１．１．１．３−テトラクロロ−２，２，３
−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）の５００ｇ
を、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇ
を使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なっ実
施例６ １、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）の
かわりに１．３．３−）クロロロー１．１．２．２−テ
トラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃａ）の５００ｇを
、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを
使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。
ＣＣｌ ５ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）
のかわりに１．１．１．３−テトラクロロ−２，２，３
−トリフルオロプロパン（Ｒ−２２３ｃｂ）の５００ｇ
を、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇ
を使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なっ実
施例６ １、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣ１３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０ａａ）の
かわりに１．３．３−）クロロロー１．１．２．２−テ
トラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃａ）の５００ｇを
、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０ｇを
使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。
その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３ＣＦ２
ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ
（Ｒ２２６ｃ ａ ）、ＣＣＩ Ｆ２ＣＦ ２ ＣＨ
Ｆ ２ （Ｒ２２６ｃ ｂ ）、ＣＦ ３ＣＦ ２ＣＨ
Ｃｌ ２（Ｒ−２２５ｃａ）、ＣＣ１Ｆ２ＣＦ２ＣＨＣ
ｌ Ｆ （Ｒ−２２５ｃｂ）、等のフロンが生成する事
を確認した。主な成績を表６に示す。
ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ Ｆ
（Ｒ２２６ｃ ａ ）、ＣＣＩ Ｆ２ＣＦ ２ ＣＨ
Ｆ ２ （Ｒ２２６ｃ ｂ ）、ＣＦ ３ＣＦ ２ＣＨ
Ｃｌ ２（Ｒ−２２５ｃａ）、ＣＣ１Ｆ２ＣＦ２ＣＨＣ
ｌ Ｆ （Ｒ−２２５ｃｂ）、等のフロンが生成する事
を確認した。主な成績を表６に示す。
表６．Ｒ−２２４ｃａのフッ素化
実施例７
１、１．１．２．２．３．３−ヘプタクロロプロパン（
ＣＣｌ ５ｃｃｉ ２ｃＨｃｔ２： Ｒ２２０ａａ）
のかわりに１．１．３− トリクロロ−１，２，２，３
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｂ）の５００
ｇを、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０
ｇを使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なっ
た。その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＣ１Ｆ２ＣＦ、２ＣＨＦ
２（Ｒ２２６ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣＩ
Ｆ （Ｒ−２２５ｃｂ）等のフロンが生成する事を確
認した。主な成績を表７に示す。
ＣＣｌ ５ｃｃｉ ２ｃＨｃｔ２： Ｒ２２０ａａ）
のかわりに１．１．３− トリクロロ−１，２，２，３
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｂ）の５００
ｇを、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブの５０
ｇを使用する他は実施例１と同様の条件で反応を行なっ
た。その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３Ｃ
Ｆ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ
Ｆ （Ｒ−２２６ｃａ）、ＣＣ１Ｆ２ＣＦ、２ＣＨＦ
２（Ｒ２２６ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨＣＩ
Ｆ （Ｒ−２２５ｃｂ）等のフロンが生成する事を確
認した。主な成績を表７に示す。
表７．Ｒ−２２４ｃｂのフッ素化
表８、Ｒ２２４ｃｃのフッ素化
実施例８
１、１． ｌ、 ２．２．３．３−ヘア”タクロロフロ
ハン（ｃＣｌ ３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０
ａａ）のがわりに１．１．１− トリクロロ−２，２，
３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）の
５００ｇを、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブ
の５０ｇを使用する他は実施例１と同様の条件で反応を
行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣ
Ｆ３ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＦ２（Ｒ２２５ＣＣ）等のフロンが生成する事を
確認した。主な成績を表８に示す。
ハン（ｃＣｌ ３ｃｃｔ ２ＣＨＣ１２： Ｒ２２０
ａａ）のがわりに１．１．１− トリクロロ−２，２，
３，３−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２２４ｃｃ）の
５００ｇを、五塩化アンチモンのかわりに五塩化ニオブ
の５０ｇを使用する他は実施例１と同様の条件で反応を
行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣ
Ｆ３ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２２７ｃａ）、ＣＣ１２ＦＣＦ
２ＣＨＦ２（Ｒ２２５ＣＣ）等のフロンが生成する事を
確認した。主な成績を表８に示す。
［発明の効果］
本発明は、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハ
ロゲノプロパン類を原料としてフッ素化触媒の存在下に
液相でフッ化水素と反応させることによりジフルオロメ
チレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類および
モノヒドロクロロフルオロプロパン類を製造し得るとい
う効果を有する。
ロゲノプロパン類を原料としてフッ素化触媒の存在下に
液相でフッ化水素と反応させることによりジフルオロメ
チレン基を有するモノヒドロフルオロプロパン類および
モノヒドロクロロフルオロプロパン類を製造し得るとい
う効果を有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパン類（Ｃ＿３ＨＣｌ＿７＿−＿ｍＦ＿ｍ；０≦ｍ
≦４）をニオブ、アンチモンのハロゲン化物の少なくと
も一種よりなる触媒の存在下でフッ化水素によりフッ素
化することを特徴とするジフルオロメチレン基を有する
モノヒドロハロゲノプロパン類およびモノヒドロクロロ
フルオロプロパン類（Ｃ＿３ＨＣｌ＿７＿−＿ｎＦ＿ｎ
；２≦ｎ≦７、ｍ＜ｎ）の製造法。 ２、フッ素化反応を常圧液相もしくは加圧下で、０〜１
５０℃の温度範囲で行なう請求項１に記載の製造法。 ３、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，１，２，２，３，３−ヘプタクロロ
プロパンである請求項１または２に記載の製造法。 ４、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，１，２，３，３−ヘキサクロロ−２
−フルオロプロパンである請求項１または２に記載の製
造法。 ５、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，１，３，３−ペンタクロロ−２，２
−ジフルオロプロパンである請求項１または２に記載の
製造法。 ６、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，３，３−テトラクロロ−１，２，２
−トリフルオロプロパンである請求項１または２に記載
の製造法。 ７、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，１，３−テトラクロロ−２，２，３
−トリフルオロプロパンである請求項１または２に記載
の製造法。 ８、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，３，３−トリクロロ−１，１，２，２−
テトラフルオロプロパンである請求項１または２に記載
の製造法。 ９、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲノ
プロパンが１，１，３−トリクロロ−１，２，２，３−
テトラフルオロプロパンである請求項１または２に記載
の製造法。 １０、ジハロゲノメチレン基を有するモノヒドロハロゲ
ノプロパンが１，１，１−トリクロロ−２，２，３，３
−テトラフルオロプロパンである請求項１または２に記
載の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025681A JP2706126B2 (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
| DE69029290T DE69029290T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines 2,2-difluorpropans |
| EP90902684A EP0407622B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| CA002026565A CA2026565C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| PCT/JP1990/000123 WO1990008754A2 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| US07/885,250 US5264639A (en) | 1989-02-02 | 1992-05-20 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1025681A JP2706126B2 (ja) | 1989-02-06 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02207043A true JPH02207043A (ja) | 1990-08-16 |
| JP2706126B2 JP2706126B2 (ja) | 1998-01-28 |
Family
ID=12172528
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1025681A Expired - Fee Related JP2706126B2 (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-06 | ジフルオロメチレン基を有するプロパンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2706126B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0217136A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-22 | Asahi Glass Co Ltd | クロロフルオロプロパン類の製法 |
| JPH02117627A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-05-02 | E I Du Pont De Nemours & Co | 触媒されたハイドロフルオリネーションの方法 |
-
1989
- 1989-02-06 JP JP1025681A patent/JP2706126B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02117627A (ja) * | 1988-06-23 | 1990-05-02 | E I Du Pont De Nemours & Co | 触媒されたハイドロフルオリネーションの方法 |
| JPH0217136A (ja) * | 1988-07-05 | 1990-01-22 | Asahi Glass Co Ltd | クロロフルオロプロパン類の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2706126B2 (ja) | 1998-01-28 |
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