JPH02204428A - ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法 - Google Patents
ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法Info
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- JPH02204428A JPH02204428A JP1022550A JP2255089A JPH02204428A JP H02204428 A JPH02204428 A JP H02204428A JP 1022550 A JP1022550 A JP 1022550A JP 2255089 A JP2255089 A JP 2255089A JP H02204428 A JPH02204428 A JP H02204428A
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明はジフルオロメチレン基を有する、ジヒドロフル
オロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパ
ン類（Ｃ３Ｈ２Ｃｉ ｅ−１Ｆ、、；２≦口≦６）の製
造法に関するものである。
オロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパ
ン類（Ｃ３Ｈ２Ｃｉ ｅ−１Ｆ、、；２≦口≦６）の製
造法に関するものである。
ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパ
ン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパン類は従来
から用いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗
浄剤等の用途が期待される。
ン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパン類は従来
から用いられてきたフロン類と同様に発泡剤、冷媒、洗
浄剤等の用途が期待される。
［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］従来類
られているジフルオロメチレン基を有するジヒドロフル
オロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパ
ン類の合成ルートとしては、例えば、プロピン（ＣＨ３
Ｃ−ＣＨ）をフッ化水素によりフッ素化して２．２−ジ
フルオロプロパン（ＣＨ３ＣＦ２ＣＨ３）とし、次に塩
素で１位の３個の水素原子のみを選択的に塩素化してｉ
、 ｉ、 ｉ−トリクロロ−２，２〜ジフルオロプロパ
ン（ＣＣ１３ＣＦ２ＯＨ３）とし、更に１位の炭素原子
に置換する３個の塩素原子のうち２個だけをを選択的に
フッ素化することにより１−クロロ−１，１，２，２−
テトラフルオロプロパンを合成する方法 （Ｊ、 Ａｎ
ｄ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｅ、 、 ６５．２３４２ （
１９４３）を参照）にあるように多段の工程を必要とす
るため、収率の向上が困難であり工業的生産に適さない
という欠点を有している。
られているジフルオロメチレン基を有するジヒドロフル
オロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオロプロパ
ン類の合成ルートとしては、例えば、プロピン（ＣＨ３
Ｃ−ＣＨ）をフッ化水素によりフッ素化して２．２−ジ
フルオロプロパン（ＣＨ３ＣＦ２ＣＨ３）とし、次に塩
素で１位の３個の水素原子のみを選択的に塩素化してｉ
、 ｉ、 ｉ−トリクロロ−２，２〜ジフルオロプロパ
ン（ＣＣ１３ＣＦ２ＯＨ３）とし、更に１位の炭素原子
に置換する３個の塩素原子のうち２個だけをを選択的に
フッ素化することにより１−クロロ−１，１，２，２−
テトラフルオロプロパンを合成する方法 （Ｊ、 Ａｎ
ｄ、 Ｃｈｅｗ、 Ｓｏｅ、 、 ６５．２３４２ （
１９４３）を参照）にあるように多段の工程を必要とす
るため、収率の向上が困難であり工業的生産に適さない
という欠点を有している。
［課題を解決するための手段］
発明者はジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオ
ロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類
（Ｃ３Ｈ２Ｃ１ｓ−Ｆ、、；２≦ｎ≦６）の効率的製造
法について鋭意検討を行なった結果、ジハロゲノメチレ
ン基を有するジヒドロハロゲノプロパン類（Ｃ３Ｈ２Ｃ
１５−Ｆ−；０≦講≦３）をニオブ、タンタル、アンチ
モンのハロゲン化物の少なくとも一種よりなる触媒の存
在下でフッ化水素によりフッ素化することにより塩素が
フッ素へ置換し７て、ジフルオロメチレン基を有するジ
ヒドロフルオロプロパン類、およびジヒドロクロロフル
オロプロパン類を生成することを見いだし本発明を提供
するに至ったものである。
ロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類
（Ｃ３Ｈ２Ｃ１ｓ−Ｆ、、；２≦ｎ≦６）の効率的製造
法について鋭意検討を行なった結果、ジハロゲノメチレ
ン基を有するジヒドロハロゲノプロパン類（Ｃ３Ｈ２Ｃ
１５−Ｆ−；０≦講≦３）をニオブ、タンタル、アンチ
モンのハロゲン化物の少なくとも一種よりなる触媒の存
在下でフッ化水素によりフッ素化することにより塩素が
フッ素へ置換し７て、ジフルオロメチレン基を有するジ
ヒドロフルオロプロパン類、およびジヒドロクロロフル
オロプロパン類を生成することを見いだし本発明を提供
するに至ったものである。
すなわち、原料ジヒドロハロゲノプロパン類（Ｃ３Ｈ２
Ｃ１ｓ−ｍＦｍ；０≦講≦３）を液相でフッ化水素によ
りフッ素化すると、下式に示すようにジフルオロメチレ
ン基を有するジヒドロフルオロプロパン類、およびジヒ
ドロクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ２Ｃ１ト−Ｆ
ｎ：２≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）が収率よく生成することを見
いだした。
Ｃ１ｓ−ｍＦｍ；０≦講≦３）を液相でフッ化水素によ
りフッ素化すると、下式に示すようにジフルオロメチレ
ン基を有するジヒドロフルオロプロパン類、およびジヒ
ドロクロロフルオロプロパン類（Ｃ３Ｈ２Ｃ１ト−Ｆ
ｎ：２≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）が収率よく生成することを見
いだした。
以下本発明の詳細について実施例とともに説明する。
Ｆ
Ｃ３Ｈ２Ｃｌ ｅ−、Ｆ−−−Ｃ３Ｈ２Ｃ免 ６−ｎ
Ｆｎ本反応においてはニオブ、タンタル、アンチモンの
ハロゲン化物、例えば、フッ化ニオブ、塩化ニオブ、五
フッ化タンタル、五塩化タンタル、五フッ化アンチモン
、五塩化アンチモン、二塩化三フッ化アンチモンおよび
二臭化三フッ化アンヂモン等よりなるフッ素化触媒が使
用可能である。
Ｆｎ本反応においてはニオブ、タンタル、アンチモンの
ハロゲン化物、例えば、フッ化ニオブ、塩化ニオブ、五
フッ化タンタル、五塩化タンタル、五フッ化アンチモン
、五塩化アンチモン、二塩化三フッ化アンチモンおよび
二臭化三フッ化アンヂモン等よりなるフッ素化触媒が使
用可能である。
フッ素化反応は液相中学圧もしくは加圧下で、０〜２０
０℃、特に好ましくは常温〜１，５０°Ｃの温度範囲で
行なうことが適当である。
０℃、特に好ましくは常温〜１，５０°Ｃの温度範囲で
行なうことが適当である。
本発明において反応は通常無溶媒で行うが、溶媒を用い
てもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料であるプ
ロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフッ
素化されにくいものであれば特に限定されない９反応圧
は特に限定されないが通常０〜３０ｋｇ／ａａで行うの
が適当であり、溶媒を用いる場合は溶媒の種類等によっ
ても異なる。
てもよく、この場合に用いられる溶媒は、原料であるプ
ロパン類を溶かし込み、さらに溶媒自身が原料よりフッ
素化されにくいものであれば特に限定されない９反応圧
は特に限定されないが通常０〜３０ｋｇ／ａａで行うの
が適当であり、溶媒を用いる場合は溶媒の種類等によっ
ても異なる。
フッ化水素は反応前に反応器にあらかじめ原料であるプ
ロパン類とともに仕込んでおいてもかまわないが、反応
時液相へ吹き込む方が好適である。
ロパン類とともに仕込んでおいてもかまわないが、反応
時液相へ吹き込む方が好適である。
原料に用いるジヒドロハロゲノプロパン類（Ｃ５Ｈ２Ｃ
ｔ ６−１１Ｆａ ；ｏ≦ｍ≦３）としては、、、、２
．２゜３−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２３０ａｂ）、
１゜１、２．２．３．３−ヘキサクロロプロパン（Ｒ２
３０ａａ）、、 ！、 、２．３−ペンタクロロ−２−
フルオロプロパン（Ｒ−２３１ｂｂ）、 、、、３−テ
トラクロロ−２，２、−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３
２ｅｂ）、１゜１、３．３−テトラクロロ−２，２−ジ
フルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）、１，、３−トリ
クロロ−１，２，２−）−リフルオロプロパン（Ｒ−２
３３ｃｂ）等があげられるが、これらはいずれも公知の
化合物である。
ｔ ６−１１Ｆａ ；ｏ≦ｍ≦３）としては、、、、２
．２゜３−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２３０ａｂ）、
１゜１、２．２．３．３−ヘキサクロロプロパン（Ｒ２
３０ａａ）、、 ！、 、２．３−ペンタクロロ−２−
フルオロプロパン（Ｒ−２３１ｂｂ）、 、、、３−テ
トラクロロ−２，２、−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３
２ｅｂ）、１゜１、３．３−テトラクロロ−２，２−ジ
フルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）、１，、３−トリ
クロロ−１，２，２−）−リフルオロプロパン（Ｒ−２
３３ｃｂ）等があげられるが、これらはいずれも公知の
化合物である。
反応により生成するジフルオロメチレン基を有するジヒ
ドロフルオロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオ
ロプロパン類（ＣｓＨ２Ｃｔ ｓ−、、Ｆ−：２≦ｎ≦
６、ｍ＜ｎ）としては、、、３．３−テトラクロロ−２
，２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）、、、３
−）、リクロロー、２．２− ）−リフルオロプロパン
（Ｒ−２３３ｃｂ）、、、３− トリクロロ−２，２，
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃａ）、、１−
ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２３４ｃｄ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２
−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃｃ）、１，１−
ジクロロ−２、２，３，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２３４Ｃｂ）、１，３−ジクロロ−１，２，２，３
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２３４ｃａ）、１−ク
ロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ−２３５ｃｃ）、３−クロロ−１，１，１，２，２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２３５ｃｂ）、１−りＤ
Ｏ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２３５ｃａ）、、、、２．２．３−へキサフルオロプ
ロパン（Ｒ−２３６ｃｂ）、、、２゜２、３．３−ヘキ
サフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｃａ）があげられ、こ
れらは慣用の方法、例えば、分別蒸留等により分離し得
る。
ドロフルオロプロパン類、およびジヒドロクロロフルオ
ロプロパン類（ＣｓＨ２Ｃｔ ｓ−、、Ｆ−：２≦ｎ≦
６、ｍ＜ｎ）としては、、、３．３−テトラクロロ−２
，２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）、、、３
−）、リクロロー、２．２− ）−リフルオロプロパン
（Ｒ−２３３ｃｂ）、、、３− トリクロロ−２，２，
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃａ）、、１−
ジクロロ−１，２，２，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２３４ｃｄ）、１，３−ジクロロ−１，１，２，２
−テトラフルオロプロパン（Ｒ２３４ｃｃ）、１，１−
ジクロロ−２、２，３，３−テトラフルオロプロパン（
Ｒ−２３４Ｃｂ）、１，３−ジクロロ−１，２，２，３
−テトラフルオロプロパン（Ｒ−２３４ｃａ）、１−ク
ロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン（
Ｒ−２３５ｃｃ）、３−クロロ−１，１，１，２，２−
ペンタフルオロプロパン（Ｒ−２３５ｃｂ）、１−りＤ
Ｏ−１，２，２，３，３−ペンタフルオロプロパン（Ｒ
−２３５ｃａ）、、、、２．２．３−へキサフルオロプ
ロパン（Ｒ−２３６ｃｂ）、、、２゜２、３．３−ヘキ
サフルオロプロパン（Ｒ−２３６ｃａ）があげられ、こ
れらは慣用の方法、例えば、分別蒸留等により分離し得
る。
［実施例］
以下、本発明の実施例を示す。
実施例 １
内容積１リツトルのハステロイＣ製オートクレーブに、
、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（ＣＣ１３
ＣＣ１２ＣＨＣ１２： Ｒ２３０ａｂ）の５００ｇ、
五塩化アンチモンの５０ｇを入れて、フッ化水素を５０
ｇ／時の割合で３時間供給しながら、１００℃まで昇温
した後、更にフッ化水素を５０ｇ／時の割合で３時間供
給した。この状態で２０時間、反応温度を保持して反応
させた８反応物は一７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスクロマトグ
ラフィー及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果、
ジフルオロメチレン基を有するＣ Ｆ ３ ＣＦ ２
ＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３５ｃｂ）、ＣＣｔ Ｆ ２ ＣＦ
２ ＣＨ２Ｃｔ （Ｒ−２３４ｃｃ）、およびＣＣ
ｔ ２ＦＣＦ２ＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３３ｃｂ）などの他
にＣＦ３ＣＣ１ＦＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３４ｂｂ）、ＣＣ
ｔ Ｆ ２ＣＣｔＦＣＨｅＣＬ （Ｒ２３３ｂｃ）、
ＣＣｌＦ２ＣＣｌ２ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ−２３２ａ
ｃ）等の２個以上のフッ素原子を有する２３０番台フロ
ンが生成する事を確認した。主な成績を表１に示す。
、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（ＣＣ１３
ＣＣ１２ＣＨＣ１２： Ｒ２３０ａｂ）の５００ｇ、
五塩化アンチモンの５０ｇを入れて、フッ化水素を５０
ｇ／時の割合で３時間供給しながら、１００℃まで昇温
した後、更にフッ化水素を５０ｇ／時の割合で３時間供
給した。この状態で２０時間、反応温度を保持して反応
させた８反応物は一７８℃に冷却したトラップに捕集し
た。捕集物の酸分を除去した後の組成をガスクロマトグ
ラフィー及び１９Ｆ−ＮＭＲを用いて分析した結果、
ジフルオロメチレン基を有するＣ Ｆ ３ ＣＦ ２
ＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３５ｃｂ）、ＣＣｔ Ｆ ２ ＣＦ
２ ＣＨ２Ｃｔ （Ｒ−２３４ｃｃ）、およびＣＣ
ｔ ２ＦＣＦ２ＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３３ｃｂ）などの他
にＣＦ３ＣＣ１ＦＣＨ２Ｃ１（Ｒ−２３４ｂｂ）、ＣＣ
ｔ Ｆ ２ＣＣｔＦＣＨｅＣＬ （Ｒ２３３ｂｃ）、
ＣＣｌＦ２ＣＣｌ２ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ−２３２ａ
ｃ）等の２個以上のフッ素原子を有する２３０番台フロ
ンが生成する事を確認した。主な成績を表１に示す。
表、Ｒ−２３０ａｂのフッ素化
実施例２
１、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、２．２．３．３−ヘキサクロ
ロプロパン（Ｒ−２３０ａａ＞の５００ｇを、五塩化ア
ンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を
有するＣ ＨＦ ２ＣＦ ２ ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２
３５ｃａ）、ＣＨＣＩ Ｆ ＣＦ ２ＣＨｃｌ Ｆ （
Ｒ−２３４ｃａ）、ＣＨＣｌ ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ−
２３４ｃｂ）、ＣＨＣ１２ＣＦ ２ＣＨＣＩＦ （Ｒ−
２３３ｃａ）などの他にＣＨＦ２ＣＣＩＦＣＨＣＩ Ｆ
（Ｒ−２３４ｂａ）、 ＣＨＣｌ ＦＣＣＩ２ＣＨ
Ｆ２（Ｒ２３３ａａ＞、ＣＨＣｌ ＦＣＣＩ ＦＣＨＣ
Ｉ Ｆ （Ｒ−２３３ｂａ）、ＣＨＦ２ＣＣｌ ＦＣＨ
ＣＩ ２（Ｒ２３３ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を
有する２３０番台フロンが生成する事を確認した。
３０ａｂ）のかわりに、、２．２．３．３−ヘキサクロ
ロプロパン（Ｒ−２３０ａａ＞の５００ｇを、五塩化ア
ンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５０ｇを使用し
、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同様の条件
で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチレン基を
有するＣ ＨＦ ２ＣＦ ２ ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２
３５ｃａ）、ＣＨＣＩ Ｆ ＣＦ ２ＣＨｃｌ Ｆ （
Ｒ−２３４ｃａ）、ＣＨＣｌ ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ−
２３４ｃｂ）、ＣＨＣ１２ＣＦ ２ＣＨＣＩＦ （Ｒ−
２３３ｃａ）などの他にＣＨＦ２ＣＣＩＦＣＨＣＩ Ｆ
（Ｒ−２３４ｂａ）、 ＣＨＣｌ ＦＣＣＩ２ＣＨ
Ｆ２（Ｒ２３３ａａ＞、ＣＨＣｌ ＦＣＣＩ ＦＣＨＣ
Ｉ Ｆ （Ｒ−２３３ｂａ）、ＣＨＦ２ＣＣｌ ＦＣＨ
ＣＩ ２（Ｒ２３３ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を
有する２３０番台フロンが生成する事を確認した。
主な成績を表２に示す。
表２．Ｒ−２３０ａａのフッ素化
Ｃ１２ＦＣＦ２Ｃ８２Ｃ＃、（Ｒ２３３ｅｂ）などの他
にＣＦ３ＣＣｔ ＦＣ８２Ｃ１（Ｒ２３４ｂｂ）、ＣＣ
１Ｆ２ＣＣｔ ＦＣＨｔＣｌ （Ｒ−２３３ｂｅ）
、ＣＣＩ ２ＦＣＣＩ ＦＣＨｔＣｌ （Ｒ２３
２ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を有する２３０番台
フロンが生成する事を確認した。主な成績を表３に示す
。
にＣＦ３ＣＣｔ ＦＣ８２Ｃ１（Ｒ２３４ｂｂ）、ＣＣ
１Ｆ２ＣＣｔ ＦＣＨｔＣｌ （Ｒ−２３３ｂｅ）
、ＣＣＩ ２ＦＣＣＩ ＦＣＨｔＣｌ （Ｒ２３
２ｂｂ）等の２個以上のフッ素原子を有する２３０番台
フロンが生成する事を確認した。主な成績を表３に示す
。
表３．Ｒ−２３１ｂｂのフッ素化
実施例３
１、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、、２．３−ペンタクロロ−２
−フルオロプロパン（Ｒ−２３１ｂｂ）の５００ｇを、
五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５０ｇ
を使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同
様の条件で反応を行なった。
３０ａｂ）のかわりに、、、２．３−ペンタクロロ−２
−フルオロプロパン（Ｒ−２３１ｂｂ）の５００ｇを、
五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５０ｇ
を使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同
様の条件で反応を行なった。
その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３ＣＦ２
ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ２３５ｃｂ）、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ
８２Ｃｌ （Ｒ２３４ＣＣ）、およびＣ実施例４ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、、３−テトラクＯＤ −２゜
２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｅｂ）の５゜０ｇ
を使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同
様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチ
レン基を有する ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ−２
３５ｅｂ）、 ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨ２Ｃ１（Ｒ
−２３４ｃｃ）、およびＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨ２Ｃ
１（Ｒ２３３ｅｂ）等の２３０番台フロンが生成する事
を確認しな、成績を表４に示す。
ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ２３５ｃｂ）、ＣＣｌＦ２ＣＦ２Ｃ
８２Ｃｌ （Ｒ２３４ＣＣ）、およびＣ実施例４ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、、３−テトラクＯＤ −２゜
２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｅｂ）の５゜０ｇ
を使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と同
様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロメチ
レン基を有する ＣＦ３ＣＦ２ＣＨ２Ｃｌ （Ｒ−２
３５ｅｂ）、 ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨ２Ｃ１（Ｒ
−２３４ｃｃ）、およびＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨ２Ｃ
１（Ｒ２３３ｅｂ）等の２３０番台フロンが生成する事
を確認しな、成績を表４に示す。
表４．Ｒ−２３２ｃｂのフッ素化
る他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。
その結果、ジフルオロメチレン基を有するＣＨＦ２ＣＦ
２ＣＨＦ２（Ｒ２３６ｅａ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＣｔ
Ｆ （Ｒ２３５ｃ ａ ）、ＣＨＣｌ ＦＣＦｖＣＨ
，Ｃ１Ｆ （Ｒ−２３４ｅａ）、ＣＨＣｔ ２ＣＦ２Ｃ
ＨＦ２（Ｒ２３４ｃｂ）等の２３０番台フロンが生成す
る事を確認した。
２ＣＨＦ２（Ｒ２３６ｅａ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＣｔ
Ｆ （Ｒ２３５ｃ ａ ）、ＣＨＣｌ ＦＣＦｖＣＨ
，Ｃ１Ｆ （Ｒ−２３４ｅａ）、ＣＨＣｔ ２ＣＦ２Ｃ
ＨＦ２（Ｒ２３４ｃｂ）等の２３０番台フロンが生成す
る事を確認した。
主な成績を表５に示す。
表５．Ｒ−２３２ｃａのフッ素化
実Ｍ例５
１、、 ｉ、 ２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（
Ｒ−２３０ａｂ）のかわりに、、３．３−テトラクＣ７
Ｃ７−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）
の５００ｇ、五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タン
タルの５（’ｇを使用し、反応温度を１３０℃とす実施
例６ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ＞のかわりに、、１− ）リクロＯ−２，２，
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃｃ）の５００
ｇを使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と
同様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロメ
チレン基を有するＣ Ｆ ａＣＦ ２Ｃ８２Ｆ（Ｒ−２
３６ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨ３Ｐ（Ｒ−２
３５ｃｃ）、 およびＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨ２Ｆ
（Ｒ２３４ｃｄ）等の２３０番台フロンが生成する事
を確認した。成績を表６に示す。
Ｒ−２３０ａｂ）のかわりに、、３．３−テトラクＣ７
Ｃ７−２゜２−ジフルオロプロパン（Ｒ−２３２ｃａ）
の５００ｇ、五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タン
タルの５（’ｇを使用し、反応温度を１３０℃とす実施
例６ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ＞のかわりに、、１− ）リクロＯ−２，２，
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃｃ）の５００
ｇを使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１と
同様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロメ
チレン基を有するＣ Ｆ ａＣＦ ２Ｃ８２Ｆ（Ｒ−２
３６ｃｂ）、ＣＣＩ Ｆ ２ＣＦ ２ＣＨ３Ｐ（Ｒ−２
３５ｃｃ）、 およびＣＣ１２Ｆ ＣＦ ２ＣＨ２Ｆ
（Ｒ２３４ｃｄ）等の２３０番台フロンが生成する事
を確認した。成績を表６に示す。
表６．Ｒ−２３３ｃｃのフッ素化
ニオブの１００ｇを使用し、反応温度を１１０℃とする
他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果
、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３０Ｆ２ＣＨ２Ｃ
Ｉ （Ｒ２３５ｃｂ）、ＣＣｔＦ２ＣＦ、２ＣＨ２Ｃ
１（Ｒ−２３４ＣＣ）等の２３０番台フロンが生成する
事を確認した。成績を表７に示す。
他は実施例１と同様の条件で反応を行なった。その結果
、ジフルオロメチレン基を有するＣＦ３０Ｆ２ＣＨ２Ｃ
Ｉ （Ｒ２３５ｃｂ）、ＣＣｔＦ２ＣＦ、２ＣＨ２Ｃ
１（Ｒ−２３４ＣＣ）等の２３０番台フロンが生成する
事を確認した。成績を表７に示す。
表７．Ｒ−２３３ｃｂのフッ素化
実施例７
１、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、３− ）リクｏｏ−１，２，
２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃｂ）の５００
ｇを使用し、五塩化アンチモンのかわりに五塩化実施例
８ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、３−トリクｏ ロー２．２．
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃａ）の５００
ｇ、五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５
０ｇを使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１
と同様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロ
メチレン基を有するＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２３６
ｃａ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＣ！ Ｆ （Ｒ−２３５ｃ
ａ）、ＣＨＣ！ ＦＣＦ２ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２３４
ｃａ）、ＣＨＣｌ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２３４ｃｂ）等
の２３０番台フロンが生成する事を確認した。
３０ａｂ）のかわりに、、３− ）リクｏｏ−１，２，
２−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃｂ）の５００
ｇを使用し、五塩化アンチモンのかわりに五塩化実施例
８ １、、、２．２．３．−ヘキサクロロプロパン（Ｒ−２
３０ａｂ）のかわりに、、３−トリクｏ ロー２．２．
３−トリフルオロプロパン（Ｒ−２３３ｃａ）の５００
ｇ、五塩化アンチモンのかわりに五フッ化タンタルの５
０ｇを使用し、反応温度を１２０℃とする他は実施例１
と同様の条件で反応を行なった。その結果、ジフルオロ
メチレン基を有するＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２３６
ｃａ）、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＨＣ！ Ｆ （Ｒ−２３５ｃ
ａ）、ＣＨＣ！ ＦＣＦ２ＣＨＣＩ Ｆ （Ｒ−２３４
ｃａ）、ＣＨＣｌ２ＣＦ２ＣＨＦ２（Ｒ２３４ｃｂ）等
の２３０番台フロンが生成する事を確認した。
主な成績を表８に示す。
表８．Ｒ−２３３ｃａのフッ素化
フルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロ
パン類を製造し得るという効果を有する。
パン類を製造し得るという効果を有する。
［発明の効果］
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ジハロゲノメチレン基を有するジヒドロハロゲノプ
ロパン類（Ｃ＿３Ｈ＿２Ｃｌ＿６＿−＿ｍＦ＿ｍ；０≦
ｍ≦３）を、ニオブ、タンタル、アンチモンのハロゲン
化物の少なくとも一種よりなる触媒の存在下、フッ化水
素によりフッ素化することを特徴とするジフルオロメチ
レン基を有するジヒドロフルオロプロパン類、およびジ
ヒドロクロロフルオロプロパン類（Ｃ＿３Ｈ＿２Ｃｌ＿
６＿−＿ｎＦ＿ｎ；２≦ｎ≦６、ｍ＜ｎ）の製造法。 ２、フッ素化反応を液相中常圧もしくは加圧下で、０〜
２００℃の温度範囲で行なう請求項１に記載の製造法。 ３、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，１，２，２
，３−ヘキサクロロプロパンである請求項１または２に
記載の製造法。 ４、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，２，２，３
，３−ヘキサクロロプロパンである請求項１または２に
記載の製造法。 ５、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，１，２，３
−ペンタクロロ−２−フルオロプロパンである請求項１
または２に記載の製造法。 ６、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，１，３−テ
トラクロロ−２，２−ジフルオロプロパンである請求項
１または２に記載の製造法。 ７、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，３，３−テ
トラクロロ−２，２−ジフルオロプロパンである請求項
１または２に記載の製造法。 ８、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，１−トリク
ロロ−２，２，３−トリフルオロプロパンである請求項
１または２に記載の製造法。 ９、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，３−トリク
ロロ−１，２，２−トリフルオロプロパンである請求項
１または２に記載の製造法。 １０、ジヒドロハロゲノプロパン類が１，１，３−トリ
クロロ−２，２，３−トリフルオロプロパンである請求
項１または２に記載の製造法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1022550A JPH02204428A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法 |
| PCT/JP1990/000123 WO1990008754A2 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| CA002026565A CA2026565C (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| EP90902684A EP0407622B1 (en) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
| DE69029290T DE69029290T2 (de) | 1989-02-02 | 1990-02-01 | Verfahren zur herstellung eines 2,2-difluorpropans |
| US07/885,250 US5264639A (en) | 1989-02-02 | 1992-05-20 | Process for producing a 2,2-difluoropropane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1022550A JPH02204428A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02204428A true JPH02204428A (ja) | 1990-08-14 |
Family
ID=12085951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1022550A Pending JPH02204428A (ja) | 1989-02-02 | 1989-02-02 | ジフルオロメチレン基を有するジヒドロフルオロプロパン類およびジヒドロクロロフルオロプロパン類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02204428A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6113384A (en) * | 1996-03-25 | 2000-09-05 | Sebastiani; Enrico | Regulation of gas combustion through flame position |
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
| JP2013545715A (ja) * | 2010-04-26 | 2013-12-26 | アルケマ フランス | ペンタクロロプロパンの液相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ１２３３ｘｆ）の製造方法 |
-
1989
- 1989-02-02 JP JP1022550A patent/JPH02204428A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6113384A (en) * | 1996-03-25 | 2000-09-05 | Sebastiani; Enrico | Regulation of gas combustion through flame position |
| JP2009522313A (ja) * | 2006-01-03 | 2009-06-11 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | フッ化有機化合物の製造方法 |
| JP2013545715A (ja) * | 2010-04-26 | 2013-12-26 | アルケマ フランス | ペンタクロロプロパンの液相フッ素化による２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ１２３３ｘｆ）の製造方法 |
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