JPH02207083A - ２―ニトロイミノイミダゾリジン類の製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−ニトロイミノイミダゾリジン類の製法に関
する。

式： 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、そし
て Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロア
ルキル基、ハロアルケニル基、アルコキシアルキル基、
アルキルチオアルキル基、アラルキル基又は芳香族へテ
ロ環式基と結合したメチル基を示す、〕 で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン類は、特
開昭６２−８１３８２号に記載される殺虫活性を有する
化合物である。

特開昭６２−８１３８２号によれば、式（１）の化合物
は、エチレンジアミン類とニトログアニジンとを反応さ
せるか、又は、相当する２−ニトロイミノイミダゾリジ
ン類と、３−ピリジルメチルノ１ライド類とを反応させ
ることにより、得られる。

本発明者等は、前記式（１）の２−ニトロイミノイミダ
プリジン類をより簡便且つ効率的に得る方法を検討した
結果、この度、下記で示される方法を見出した。即ち、
前記式（１）の２−ニトロイミノイミダゾリジン類を製
造するに、式： 〔式中、Ｘは前記と同じ、〕 で表わされる化合物と、 式： ％式％（［） （式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−０ＳＯ＊Ｔ　を示し、ここで Ｔはメチル、メトキシ、フェニル又はＰ−）リルを示す
、］ で表わされるアルキル化剤とを、塩基及び相聞移動触媒
の存在下、不活性溶媒中で反応させることを特徴とする
、前記式（１）の２−ニトロイミノイミダゾリジン類の
製造方法。

本発明の方法は、文献未記載の新規方法であり、目的の
式（１）の化合物を、高収率、高純度で得ることを可能
にすると共に、操作上も簡便である。

本発明の方法に於ける式（Ｉ［）の化合物は、特開昭６
１−２６７５７５号に記載される公知のものであり、そ
の具体例としては、 １−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２ニトロイ
ミノイミダゾリジン、 １−（２−メチル−５−ピリジルメチル）−２＝ニトロ
イミノイミダゾリジン、 を例示できる。

同様に式（ｌ［［）の化合物は、有機化学の分野でよく
知られたものである。

本発明の方法を実施するに際して、用いられる塩基とし
ては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ
金属水酸化物、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエト
キシド又はボタシウムーｔｅｒ　ｔ−ブトキシド等のア
ルカリ金属のアルコキシド類を挙げることができる。

同様に相間移動触媒としては、トリエチルベンジルアン
モニウムクロライド、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド等の４級アンモニウム塩又は１８−クラウン−６等
を挙げることができる。

同様に不活性溶媒としては、塩化メチレン、ベンゼン、
トルエン、ヘキサン等を挙げることができる。

本発明の方法は、反応温度として、約−１Ｏ°Ｃ〜約６
０℃、好ましくは約０°Ｃ〜約３０℃の間で行うことが
できる。

また反応は、常圧の下で行うことが好ましいが、加圧ま
たは減圧下で操作することもできる。

次に本発明の方法を、下記の実施例により具体的に示す
が、本発明はこれのみに限定されるべきものではない。

実施例１ 実施例２ ｌ−（２−クロロ−５−ピリジルメチル〕−２−ニトロ
イミノイミダゾリジン（２５５，５ｇ）を、塩化メチレ
ン（１，５ｊりに加える。この溶液にトリエチルベンジ
ルアンモニウムクロライド（１１，４ｇ）と水酸化カリ
ウム（８５，６ｇ）を加え、室温で３０分撹拌すると、
均一な溶液となる０反応フラスコを水浴中で冷却しなが
ら、６〜１３℃でジメチル硫ＩＩ！　１５０　ｇを１時
間にわたって滴下する。

その後、６〜１３℃で３時間撹拌する。塩化メチレン層
を分液後、１％塩酸水溶液、水で洗い無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥する。減圧下に塩化メチレンを留去し、残渣を
エタノールより再結晶すると、目的の−ｐ、１０７．５
〜１０８．５°Ｃの１−（２−クロロ−５−ピリジルメ
チル）−３−メチル−２−ニトロイミノイミダゾリジン
（２２２ｇ）が得られる。

収率８２％。

１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−２ニトロイ
ミノイミダゾリジン（２５５，５ｇ）を、塩化メチレン
（１，！Ｍりに加える。この溶液にトリエチルベンジル
アンモニウムクロライド（１１，４ｇ）と水酸化カリウ
ム（８５，６ｇ）を加え、室温で３０分攪拌すると、均
一な溶液となる０反応フラスコを水浴中で８〜１５°Ｃ
に冷却しながら、アリルブロマイド（１４０ｇ）を２時
間にわたって滴下する。その後１５°Ｃで８時間攪拌す
る。内容物を氷に注ぎ、塩化メチレン層を分液後、１％
塩酸水溶液、水で洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する
。減圧下に塩化メチレンを留去し、残渣をエタノールよ
り再結晶すると、目的の諷ｐ、　１０３〜１０５℃の１
−アリル−３−（２−クロロ−５ピリジルメチル）−２
−ニトロイミノイミダゾリジン（２０１ｇ）が得られる
。収率６８％。

上記実施例１及び２と同様の方法に従って得られる式（
１）の化合物を下記表に示す。

（以下余白） 第　　１　　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘはハロゲン原子又はアルキル基を示し、そし
   て Ｒはアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、ハロア
   ルキル基、ハロアルケニル基、アルコキシアルキル基、
   アルキルチオアルキル基、アラルキル基又は芳香族ヘテ
   ロ環式基と結合したメチル基を示す。〕 で表わされる２−ニトロイミノイミダゾリジン類を製造
   するに、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘは前記と同じ。〕 で表わされる化合物と、 式： Ｒ−Ｍ（III） 〔式中、Ｒは前記と同じ、そして Ｍはハロゲン原子又は−ＯＳＯ＿２Ｔを示し、ここで Ｔはメチル、メトキシ、フェニル又はｐ−トリルを示す
   。〕 で表わされるアルキ化剤とを、塩基及び相間移動触媒の
   存在下、不活性溶媒中で反応させることを特徴とする、
   上記式（ I ）の２−ニトロイミノイミダゾリジン類の
   製造方法。