JPH02209805A - アミノアルキルシリコーン及びサルコシネート界面活性剤を含有する歯みがき剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、アミノアルキルシリコーン及びサルコシネー
ト界面活性剤を含有する歯みがき剤（練り歯みがき及び
うがい薬を含む）に関する。口腔内でアミノアルキルシ
リコーンは歯の表面に長持ちのする疎水性フィルムを生
成し、これによって窩洞及び着色が予防される。抗微生
物性の化合物例えばクロルヘキシジンを加えてもよい。

（従来の技術と発明が解決しようとする課題）近年、口
腔へルスケアの分野において長足の進歩が行なわれた。

しかしながら、なすべきことは依然として多い。抗むし
画性薬剤（ａｎｔｌｃａｒｌｅｓａｇｅｎｔｓ）　、特
にフッ化物類の開発は、むし歯（ｔｏｏｔｈ　ｃａｒｉ
ｅｓ）の発生率の減少を招いたけれども、むし歯に冒さ
れる歯の数をなお一層減少させることが望ましい。更に
、口腔へルスケアの分野では、歯肉病（ｇｕｍ　ｄｌｓ
ｅａｓｅ）、歯周症（ｐｅｒｌｏｄｏｎｔｉｔｌｓ）の
問題に注目の焦点がますます合わされるようになって来
た。歯周症の治療において消費者の使用する製品に含有
せしむべき抗細菌性薬剤がいくつか提案されたが、それ
にはある種の問題が伴なっていた。例えば、抗細菌性薬
剤として知られているクロルヘキシジン（ｃｈｌｏｒｈ
ｅｘｉｄｌｎｅ）を使用すると、着色（ｓｔａｉｎｉｎ
ｇ）の問題が生じていた。黄色乃至暗褐色の着色が歯、
舌及び口腔粘膜上に生じ、その上、クロルヘキシジンは
味が極めて苦い。

従って、抗細菌性薬剤による着色を予防しかつ味の改良
された歯みがき剤が求められていた。また、改良された
抗むし画性効能め歯みがき剤もまた望まれている。

着色は、クロルヘキシジンがその原因であろうとなかろ
うと、厄介なことになり得る。歯の表面における着色の
蓄積は、多くの個人に対して審美上の問題を投げかける
。着色は通常その性質上外来的なものであって、−成約
に薄膜及び／又は歯垢の変色を呈する。着色生成に関す
る正確な機作は依然として不明瞭である。色素発生原細
菌（ｃｈｒｏ＊ａｇｅｎｉｃ　ｂａｃｔｅｒｉａ）の産
生じた色素、薄膜成分の化学変化及び食餌の成分の吸＠
／停留が外来的着色生成の原因となっていると示唆され
て来た。

着色の蓄積の大きな原因となっているように思われる食
餌の因子には、コーヒー、紅茶、赤ワインが喫煙と共に
含まれる。クロルヘキシジンの他にヘキセチジン（ｈｅ
ｘｅｔｉｄｉｎｅ）又は第四アンモニウム化合物のよう
な他のカチオン性の抗生物質剤も着色を促進する。

歯垢（ｐｌａｑｕｅ）は、むし歯、歯肉病及び着色に共
通の因子であって、これらの発達に大いに原因となって
いる。現在行なわれているような適切な口腔衛生は、化
粧上の目的からだけでなく又歯及び歯肉に対する潜在的
損傷の源を取り除くためにも歯垢を除去乃至予防すべき
である、と要求する。

シリコーン類（ｓｌｌｌｃｏｎｅｓ）は以前は歯みがき
剤組成物に含有させるようにと勧められていた。理由は
、シリコーン類は歯を被覆してむし歯及び着色を防止す
ると期待されていたことにある。例えば、英国特許明細
書第８８９．８７９号は、オルガノポリシロキサンを含
有するうがい薬を開示している。

目的は、タール、着色、歯石及び食物の破片の付着を予
防し又はそれらを歯から除去することにある。しかしな
がら、上記特許明細書に開示されているようなポリマー
の歯を被覆するための使用は一般的には成功しなかった
。理由は、上記ポリシロキサンは長時間は歯に付着して
いないことが判明したからである。従って、歯を有効に
被覆する疎水性物質を含有した歯みがき剤組成物に対す
る要求は未だ満足されていない。

Ｙｅｔｔｅｒの米国特許節３．６２４，１２０号には、
カチオン性界面活性剤、殺菌剤及び抗むし歯厚性の薬剤
として有用であると云われている環状シロキサンポリマ
ーの第四アンモニウム塩が開示されている。

Ｙｅｔｔｅｒの云うところによれば、シロキサンポリマ
ーはリン酸カルシウムを吸収して酸による可溶化率を減
少せしめるフィルムを形成すると信じられる。しかしな
がら、環状で、界面活性で、低分子量の、Ｎ／Ｓｉ比の
高いＹｅｔｔｅｒの化合物の溶解度のためにｓ　Ｙｅｔ
ｔｅｒの化合物が長持ちのする疎水性の強いフィルムを
歯の表面に備え得るとは期待されない。更に、Ｙｅｔｔ
ｅｒの開示には、該低分子量の化合物が着色防止に何ら
かの役に立つであろうとの記載は見えない。ｙｅｔｔｅ
ｒの化合物に関する他の問題は、Ｎ／Ｓ　ｉ比が高いた
めに該化合物が高コストであるということがある。又、
Ｎ／Ｓｉ比の高い化合物の毒性の有無も問題とされるか
も知れない。

本出願と同時に提出された「アミノアルキルシリコーン
を含有する歯みがき剤」なる名称のＶｌｃｃａｒｏらに
よる同時係属の出１ｊｔ（出願番号未着）は、歯を被覆
し並びに着色及びむし歯を抑制するためにアミノアルキ
ルシリコーンを含有せしめた歯みがき剤の処方を開示し
ている。該アミノアルキルシリコーン類は、明らかに該
アミンの十に荷電した窒素と歯の表面の−の電荷との相
互作用により、アルキルシリコーンに較べてより直接的
である（ｍｏｒｅ　５ｕｂｓｔａｎｔｉｖｅ）ことがわ
かった。しかしながら、歯みがき剤はしばしばアニオン
界面活性剤を含をし、該アミノ基の十電荷はアニオン界
面活性剤の一電荷と錯化する（ｃｏｓｐｌａｙ）と信じ
られ、そのため該カチオン性アミノ基の前記利点を全く
無にするか減少せしめる。

Ｒｌｃｈｔｅｒは、米国特許節２．ＩＩＱ６．１ｆ１４
号において、Ｎ−ラウロイルサルコシドナトリウム又は
Ｎ−ラウロイルサルコシン及びオルガノポリシロキサン
を含有する歯みがき剤を開示している。該サルコシドは
唾液中の細菌酸産生作用を抑制すると云われ、一方、該
シリコーンはサルコシド抗細菌性及び酸抑制活性を改善
すると云われている。脂肪族基１個及び芳香族基１個を
有するジメチルシロキサン及びポリシロキサンが開示さ
れている。

日本特許節Ｊ　６００８５４２２Ａの抄録には、シリコ
ン型の研磨剤（ｐｏｌｌｓｈｉｎｇ　ａｇｅｎｔｓ）、
０．０５〜５％のＮ−アルコイロイル（Ｎ−ａｌｋｏｙ
ｌｏｙｌ）サルコシネート及び１〜１，０００ｐｐ膳の
クロルヘキシジン塩を含有する練り歯みがき剤を開示し
ている。この練り歯みがき剤は口臭を減らすといわれて
いる。

（課題を解決するための手段と作用効果）本発明者は、
歯の着色及びむし歯の予防に役立つ疎水性バリア（ｂａ
ｒｒｉｅｒ）を歯の表面に形成するアミノアルキルシリ
コーン及びサルコシネート界面活性剤を含有する歯みが
き剤を発明した。本発明の歯みがき剤の抗着色性は、本
発明の組成物が着色をする傾向のある抗微生物剤と一緒
に使用するときに特に興味深い。該アミノアルキルシリ
コーンの抗着色性は、他の着色性物質、例えば弗化第一
錫が歯みがき剤に含有されているときにも、同様に役立
つであろう。好ましい具体化例においては、該アミノア
ルキルシリコーンはアモジメチコーン（ａｍｏｄｌｉｅ
ｔｈｌｃｏｎｅｓ）が包含される。又、分子量が約５０
００以上の化合物及び非環状化合物が好ましい。

本発明の歯みがき剤に含まれるアミノアルキルシリコー
ンは２Ｎ類の基本的単位を含む：こ−に、１≦ｍ＋ｎ≦
３゜ １≦ｎ≦３　。

０≦ｍ≦２ であって、ｍ及びｎは整数であり、好ましくはｍ−１，
ｎ−１であり、そして、 （２）Ｒａ　Ｒｂ　Ｓ”　（４−ａ−ｂ）／２　’こ−
に、１≦ａ＋ｂ≦３であって、ａ及びｂは整数であり、
そして、上記単位中、Ｒ及びＲ２は炭素原子数が１〜１
０個の炭化水素若しくは弗素化炭化水素、ハイドロキシ
、アルコキシ、水素、アセトキシ又はシアノプロピルの
ようなシアノアルキルであり、モしてＲは であって、Ｒ３は任意的に酸素原子を含む炭素原子数１
〜２０個の２価のアルキレンであり、Ｒ４Ｒ及びＲ６は
異なっていても同一であってもよいがＨ１炭素原子数１
〜２０個の炭化水素並びにＮ及び／又はＯ原子を含む炭
素原子数１〜２０個の炭化水素から成る群から選ばれ、
特に窒素原子が脂肪族アミンの形で存在し、酸素原子が
ハイドロキシル基内に存在する場合及びＸ″″は好まし
くはハロゲン化物、水酸化物、トシレート（ｔｏｓｙｌ
ａｔｅ）及びその他の１価アニオンである。本発明のア
ミノアルキルシリコーンは繰返し単位で（ｂｙ　ｒｅｐ
ｅａｔｕｎｉｔ）　６０％以下の単位（１）を含む。本
発明のアミノアルキルシリコーンは、線状、枝わがれし
た、ランダム又はブロック共重合体でよい。上に定義し
たアミノアルキルシリコーンを歯みがき剤に使用すると
歯に疎水性のフィルムを与え、これが抗着色及び抗むし
歯の利点を生ずる。

本発明のシリコーンは、許容可能なフィルムノサブスタ
ンティビテ−ｔ　（ｓｕｂｓｔａｎｔｉｖｉｔｙ）と穏
当なコスト並びに高チャージ密度（ｈｉｇｈ　ｃｈａｒ
ｇｅｄｅｎｓｌｔｙ）のアミノシリコーンを特徴付けが
ちである変色及び苦味とを結合するために、式（１）の
繰返し単位を６０％以下、好ましくは３０％以下を有す
る。

サルコシン界面活性剤は一般にＮ−アシルサルコシネー
トの塩である。もっとも、Ｎ−アシルナルコシンも又有
用で、本発明の範囲内にある。アシル部分には７〜２１
個の炭素原子が存在していてもよい。サルコシン界面活
性剤の式はＲＣ０Ｎ（ＣＨ５）ＣＨ２ＣＯ２Ｑで、式中
、Ｒは炭素原子数８〜２２個の炭化水素基であり、Ｑは
カチオン、好ましくはアルカリ金属イオン及びアンモニ
ウムイオン、及び水素からなる群から選ばれる。

特に有用な本発明の具体例は、下記（Ｉ）。

（ｎ）及び（Ｉｎ）の混合物である。

（１）オルガノシロキサンポリマー：これは少なくとも
式（３）の単位１個と少なくとも式（４）の単位１個と
を有する。

１Ｏ （３）Ｒ−Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）　ｎ−Ｒ−Ｓ　１０
（３−ａ）／２ 式中、ａは０〜２で、ｎは０〜５であり、Ｒ７は１価の
基であり、 Ｒ８は２価の炭化水素基であり、 Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は同一であっても異りていても
よいがＨ，−Ｃ）Ｉ２−ＣＨ−Ｒ及びＨ Ｒ１２（こ＼にＲ１２は１価の炭化水素又は水素である
。）から成る群から選ばれる。

（４）ＲＲ８ｉ０（４−ａ−Ｃ）１２ ａ　　　　　Ｃ 式中、Ｒ１３及びＲ１４は同一か異なる１価の基であり
、ａ及びＣは０．　１．　２及び３から成る群から選ば
れる整数であり、そしてａ＋ｃはｏ、　　ｉ。

２又は３である。

（ｎ）経口投与可能な抗微生物性化合物：たソし、前記
（１）以外のものであって、例えばクロルヘキシジン。

（ｍ）式Ｒ１５ＣＯＮ　　（ＣＨ）ＣＨ２Ｃｏ２　Ｑ’
のサルコシン界面活性剤二式中、Ｒ１５は炭素原子数７
〜２１個の炭化水素部分であり、Ｑはカチオン、望まし
くはアルカリ金属カチオン若しくはアンモニウムカチオ
ン又は水素である。

好ましくは、式（３）の繰返し単位が６０％以下、更に
好ましくは３０％以下の割合で分子１個中に存在するの
が望ましい。

本発明者は本発明の作用に関する如何なる理論へも制限
されたくないが、アミノアルキルシリコーンが適当なｐ
Ｈの水と接触すると、窒素は陽子を付加され、このよう
にして生成したカチオンは歯の一荷電した燐酸イオンに
引き寄せられる。このように歯に引き寄せられたアミノ
アルキルシリコーンの親水的荷電部分は疎水性アルキル
シリコーンフィルムのアンカーの作用をし、これによっ
てフィルムは歯上に位置して着色及びむし歯から歯を保
護する。クロルヘキシジン又は他の抗微生物剤を含有す
る歯みがき剤は、クロルヘキシジン及びセチルビリドミ
ウム（ｃｅｔｙｌｐｙｒｌｄｎ＋１ｕＩｍ）のような抗
微生物剤は歯みがき剤の処方内では十荷電しているので
シリコーンの沈積を促進するようである。

もっとも抗微生物剤の活性は打消されるけれども。

抗微生物剤の十荷電とサルコシネートの一荷電が相互作
用してシリコーンの沈積が促進されると信じられる。又
、アミノアルキルシリコーンを含めるとそのような抗微
生物剤をより少ない着色で使用することができる。

本発明の歯みがき剤はいくつかの形態をとり得る。それ
は、例えば練り歯みがきクリーム若しくはゲル又は口腔
内噴霧でもよく或いはうがい薬を包含することもできる
。好ましい具体化例においては、本発明のアミノ機能性
シリコーンは（アモ。

ジメチコーン又は他のアミノアルキルシリコーンであろ
うと）エマルジョンの形態で存在する。上記のように、
本発明の特に好ましい具体化例においては、第四アンモ
ニウム塩又はクロルヘキシジンのようなビスグアニド（
ｂｌｓ　ｇｕａｎｉｄｅ）のような処方内において十荷
電を帯びる抗微生物剤を歯みがきにアミノ機能性シリコ
ーンとともに含める。

典型的な歯みがき剤成分は、もちろん、歯みがき剤の形
態に応じて含めることができる。練り歯みがき剤とゲル
は一般に界面活性剤と１種以上の研磨剤を含み、保湿剤
を含んでもよい。うがい薬は一般にアルコール、水及び
保湿剤を含む。本発明の歯みがき剤は又義歯洗浄剤の形
態をとることもできる。本発明の更なる具体化例におい
ては、アミノアルキルシリコーンを含有するうがい薬が
提供される。

抗微生物剤を含有する本発明の組成物は歯垢を減少させ
又は予防することによって歯肉病め予防に役立ち得ると
信じられる。実に歯垢は上述のようにむし歯、歯肉病及
び着色の共通の因子であり、これらの問題の個々の発展
の大いなる原因となっている。

われわれの見解では、本発明の十に荷電した窒素含有シ
リコーンはエナメル質のような−に荷電した表面に引き
寄せられ、その結果アルキルアミン基を有するシリコー
ンは歯の表面により直接的（ｓｏｒｅ　５ｕｂｓｔａｎ
ｔｉｖｅ）となる。更に、１分子当りのアミノアルキル
基の数の増大はシリコーンのサブスタンティビティ（ｓ
ｕｂｓｔａｎｔｌｖｌｔｙ）を促進する。

アミノアルキル含有シリコーンのサブスタンティビティ
の増加は、エナメル質に対して耐久性のある撥水性のバ
リアーを与える。シリコーンのサブスタンティビティは
、カチオン性の抗微生物剤によって増加する。もっとも
、それらの抗微生物作用は一荷電のサルコシネートによ
って減少、消失せしめられる。アミノアルキルシリコー
ンはクワッツ（ｑｕａｔｓ）及び／又はビスビグアナイ
ド（ｂｌｓｂｌｇｕａｎｉｄｅｓ）の抗歯垢活性に悪影
響を及ぼさない。一方、１分子当りのアミノアルキル基
の数の増加は歯の表面との結合を改善するけれども、そ
れは又溶解度を増加させポリマーの疎水性を減少させる
。したがって、アミノアルキル基は繰返し単位でポリマ
ーの５〜３０％を構成することが好ましい。換言すれば
、それにくっついている窒素含有部分のシリコン原子の
数がシリコン原子総数の５〜３０％となるのが好ましい
。

アミノアルキルシリコーンのフィルムはクロルヘキシジ
ンのような着色物質の付着を防止する一方、歯からのそ
のような着色物質の除去もそれによって促進されると信
じられる。本発明の歯みがき剤は、着色を減少できる限
度で、健康上の利点と同じく化粧上の利点をも提供する
。更に予期されることは、本発明の組成物は被覆作用に
より根むし歯（ｒｏｏｔ　ｃａｒｉｅｓ）の痛みと進行
を減少させること、抗微生物剤及び界面活性剤のような
歯科製品の成分から不快な味を減少させること、及び歯
石の生長を防止することである。更に、過敏な部位の被
覆は減感をもたらす等。

アミノアルキルシリコーンは、エマルジョンの形態と同
じく油状形態でも歯みがき剤に結合することができるが
、好ましくはエマルジョンの形態である。本発明は、本
明細書に記載したアミノアルキルシリコーンの歯への使
用特にエマルジョンの形態での使用をも包含する。特に
好ましいのは、歯にアミノアルキルシリコーンを使用し
、次いで他の歯みがき剤例えばうがい薬に加えるクロル
ヘキシジン又は他の抗微生物剤を使用する方法が好まし
い。このことは、抗微生物性の損失を最小限度にしがち
だからである。

アミノアルキルシリコーンの好ましい種類は、アモジメ
チコーン類（ａｍｏｄＬｓｅｔｈｌｃｏｎｅｓ）である
。

本発明の歯みがき粉は０．１〜２０重量％、好ましくは
０６５〜ｌＯ重量％、より好ましくは０．５〜２重量％
の本発明のアミノアルキルシリコーンと好ましくは０．
５〜Ｂ重量％、特に０．５〜１．５重量％のサルコシン
界面活性剤を含有する。サルコシン界面活性剤を含む全
界面活性剤は０．１−１５重量％、好ましくは０．５〜
１０％量％を採ることができる。

アミノアルキルシリコーンに対するサルコシンの重量比
は０．１：１〜１．５：１、好ましくは０．２：１〜１
．２：１、より好ましくはｏ、ｓ：　ｌ　−ｏ、ｙ：■
である。本発明のアミノアルキルシリコーンは通常非環
状であり、式１及び２の２つの基本的な単位から成り、
且つ線状、分枝状、ランダム又はブロック共重合体であ
る。式１及び２は以下の通りである。

（１）　ＲＲＳ　ｉ　Ｏ（４−ｉｍ−ｎ）／２ｆｆｉ　
　　ｎ （但し、　１６ｍ　＋　ｎ≦３．　１≦ｎ≦３．０≦ｍ
≦２、ｍ及びｎは整数で、好ましくはｍｍｌ、ｎ−１で
ある） 及び （２）ＲＲ８”　（４−ａ−ｂ）／２ ｂ （但し、１≦ａ＋ｂ≦３、ａ及びｂは整数である）Ｒ１
及びＲ２は炭素数１〜１０、より好ましくは１〜４の炭
化水素又はフッ素化炭化水素・を示す。

■ Ｒ及びＲ２の例としては、メチル基、エチル基、フェニ
ル基、ビニル基及びトリフルオロプロピル基が挙げられ
、メチル基及びフェニル基が好ましい。Ｒ及びＲ２はシ
アノアルキル基（好ましくは、シアノＣ１〜Ｃ６アルキ
ル基）例えばシアノプロピル基でも良い。Ｒ１及びＲ２
はまた、水酸基、アルコキシ基、水素、アセトキシ基又
は他の反応性基であっても良い。しかし、それらの量は
適切な貯蔵安定性（ｓｈｅＨ５ｔａｂｌ１１ｔｙ）の促
進のために少量が好ましい。

Ｒは次のように規定される。

但し、Ｒ３は任意に酸素原子を含み得る炭素数１〜２０
の２価のフルキレン基、好ましくは炭素数３〜５の２価
のアルキレン基で、Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６は異なっていても
又同じであっても良く、水素、炭素数１〜２０の炭化水
素、窒素及び／又は酸素を含む炭素数１〜２０の炭化水
素、好ましくは炭素数１〜１０の炭化水素、より好まし
くは炭素数１〜４の炭化水素を示す。メチル基、エチル
基及びフェニル基が例示される。Ｘ　は陰イオンで、ハ
ロゲン化物、水酸化物、トシル化物又は他の１価の陰イ
オンから選択される。Ｒの例として、−（ＣＨ２）３−
ＮＨ２、 −（ＣＨ２）３ −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３、 −（ＣＨ２）　３ ０−ＣＨ２ Ｈ −ＣＨ−ＣＨ２ −ＮＨ２、 −（ＣＨ２）３ ＋ −ＮＨ３Ｃｆｌ− ０ｇ ＋ −（ＣＨ）　　−Ｎ（ＣＨ３）２　ＣＣ，８Ｈ３□ｙ１
＋ −（ＣＨ２）　３−ＮＨ３０Ｈ−及び −（ＣＨ２）　３−Ｎ　（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）　２、が
示される。

アミノアルキルシロキサンポリマーにおける式（１）の
濃度は１〜９９繰返単位％、好ましくは１〜６０繰返単
位％、より好ましくは５〜３０繰返単位％、更に好まし
くは５〜１０繰返単位％である。本発明のアミノアルキ
ルシリコーンの好ましい最小分子量は５．０００である
。アミノシリコーン化合物の分子量が５，０００未満で
あると環化が起り、且つ化合物が水に溶解するのでアミ
ノシリコーン化合物の分子量は約５，０００以上である
ことが望まれる。シリコーンが環化されない及び溶解性
でないことが、歯の耐久性のある膜に、沈積することを
可能にするために重要であると思う。もし、化合物が水
に過度に溶解する場合には、膜がよりたやすく洗い落ち
るであろうと思う。

シリコーンが、歯をみがいたり又はすすぐことによって
歯のエナメル質をおおう限り、シリコーンの分子量の上
限はない。分子量は５，０００〜１００．０００　、好
ましくは５．０００〜３０．０００の範囲内でありがち
である。しかしながら、分子量は１．０６０，０００以
上に及ぶこともできる。分子量１０．０００〜３０．０
００の化合物は、低い分子量の化合物より実質的な膜を
産生ずることが期待される。高分子量シリコーンはより
安定した膜をエナメル質の表面に形成すると思われる。

一方低分子量のシリコーンはより早く広がる傾向がある
。特に、上述の範囲の平均分子量を有するアミノアルキ
ルシロキサンポリマーを有する歯みがき粉が好ましい。

高及び低分子量のシリコーンは所望の粘度の混合物を得
るために混合することができる。５０〜ｆ、０００ｃｐ
ｓの粘度を有するアミノアルキルシリコーンが好ましい
。

歯みがき粉の好ましい態様は、 （Ｉ）０．０１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重
量％の、 （ａ）式（３）の単位の少なくとも一つと、（３）Ｒ−
Ｎ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｎ）　ｎＨ−Ｓ　ｉ　Ｏ（３−ａ）
／２ 但し、ａは０〜２、ｎは０〜５、Ｒ７は１価のラジカル
、Ｒ８は２価の炭化水素ラジカル、Ｒ９、Ｒ１°及びＲ
１１は同一でも異なっていても良く、水素、−ＣＨ−Ｃ
Ｈ−Ｒ’及びＲ１２かＨ ら選択される （Ｒ１２は１価の炭化水素ラジカル又は水素を示す）。

（ｂ）式（４）の単位の少なくとも一つ１３　　１４　
　　。

（４）　ＲＲＳ　ＩＯ（４−ａ−ｃ）／２ａ　　　　　
Ｃ 但し、Ｒ１３及びＲ１４は同一でも異なっていても良く
、１価のラジカルを示し、ａ及びＣは０゜１、　２．　
３の整数で、ａ＋ｃは０．　１．　２．　３を示す。

を含有するオルガノシロキサンと、 （ｎ）ｏ、ｏｏｔ〜３重量％、好ましくは０．１−１重
量％の経口可能な抗菌化合物、例えば（１）以外の四級
アンモニウム化合物又はビスビクアニド例えばクロロヘ
キシジン及び （ＩＩＩ）式ＲはＣ０Ｎ（ＣＨ）ＣＨ２ＣＯ２Ｑで示さ
れるサルコシン界面活性剤、 但し、Ｒ１５炭素数８〜２２の炭化水素部及びＱは陽イ
オン、好ましくはアルカリ金属陽イオン又はアンモニウ
ム陽イオン又は水素を示す。

を含有する混合物から成る。

各Ｒ７は夫々独立に炭化水素ラジカル （ｒａｄｉｃａｌ）　、ハロゲン化炭化水素ラジカル、
水素、ハイドロキシル又はアルケニルである。Ｒ７は１
乃至１０個の、特に１乃至４個の炭素原子からなること
が好ましい。

各Ｒ８は夫々独立に、３個又はそれ以上の炭素数を有す
る炭化水素ラジカルであることが好ましく、その実例は
プロピレン及びブチレンである。

Ｒ８の炭素原子は１０個を超えないことが好ましい。

Ｒ１２は水素、メチル又はフェニルよりなる群から選ぶ
ことが好ましく、また１０個又はそれ以下の炭素原子が
好ましく、４個又はそれ以下がより好ましい。

好ましいＲＪ３及びＲ１４は炭化水素ラジカル、ハロゲ
ン化炭化水素、水素、ハイドロキシル、シアノプロピル
の様なシアノアルキル（好ましくはシアノＣ１〜ＣＢア
ルキル）及びアルコキシルよりなる群から、夫々独立に
選択される。Ｒ１３及びＲ１４は１乃至１０個の、より
好ましくは１乃至４個の炭素原子を含むことが好ましい
。Ｒ１３及びＲ１４の特別に好ましい群分けはメチル、
フェニル及び−３弗化プロピルよりなる群から独立に選
ばれたものである。

ａ＋Ｃは２であることが好ましい。

好ましいサルコシン系表面活性剤は、ラジウムＮ−ラウ
ロイルサルコシネート〔ブレース（Ｇｒａｃｅ）製ハム
ボジル（Ｈａｉｐｏｓｙｌ）　Ｌ−３０）、ラジウムＮ
−ココイルサルコシネート（ブレース製、）罵ムボジル
Ｃ−３０）及びラジウムＮ−ミリストイルサルコシネー
ト（ブレース製、）＼ムボジルＭ　−３０）を含む、Ｎ
−アシルサルコシネートは脂肪酸塩化物とサルコシンか
ら調製できる。

Ｒ１５ＣＯＣＬ＋ＣＨ３ＮＨＣＨ２ＣＯ２Ｎａ＋ＮａＯ
Ｈ；＞　　Ｒ１５ＣＯＮ（ＣＩ（３）ＣＨ２ＣＯ２Ｎａ
＋ＮａＣＬ＋Ｈ２０゜ＱはＮａ、Ｋ　　又はＮＨ＋であ
ることが好ましく、Ｒは９乃至１３個の炭素原子を有す
ることが好ましい。

好ましい抗菌性化合物はクロルヘキシジンであり、その
他にヘキセチジン、アレキシジン、４級アンモニウム抗
菌性化合物及び後述するイオン含有抗菌性化合物がある
。クワツツ（Ｑｕａｔｓ）には通常炭素原子の長い鎖を
少なくとも１個有する４級アンモニウム塩を通常包含す
る。本オルガノシロキサン重合体で式３の単位少なくと
も１個と、式４の単位１個とからなるものが、抗菌性化
合物を併用又は併用せずに、本発明の歯みがき剤に使用
できる。

式３の実例は Ｈ である。

本重合体中の式３の含量は、繰返し単位として０．５％
から６０％までの範囲にあるが、好ましくは１％から３
０％、更に好ましくは５％から１５％までである。前に
述べた理由により、好ましい分子量は約５．０００以上
である。

好ましい化合物の分子量は、１．０００．０００又はそ
れ以上に達することもあるが、５．０００から１００．
０００の間が好ましく、 ５．０００から３０．０００の間 が特に好ましい。

かかるポリシロキサンの実例は （ＣＨ２）３ 署 ＣＨ２ＣＨ２−ＮＨ２ である。

特に好ましいのは、該オルガノシロキサンポリマーが上
記の範囲内の平均分子量を有する組成物である。以前に
述べたように、シリコーンはシリコーン油として歯みが
き剤に配合（しそして歯みがき剤中でエマルジョン化）
するか又はシリコーンエマルジョンとして歯みがき剤に
配合することができるが好ましくはエマルジョンとして
である。

サルコシン界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及び／
又はカチオン界面活性剤はエマルジョン化剤として使用
できる。ある種のカチオン性第四アンモニウム界面剤例
えば獣脂（ｔａｌ　ｌｏｗ）　トリメチルアンモニウム
クロライド及びセチルピリジニウムクロライドも又は抗
微生物剤と考えられている。

本発明のアミンは、当該ｐｌがそれらのｐＫａｓ以下の
ときは、陽子付加を受けて十電荷を帯びる。構造に依っ
てｐＫａｓは約７〜約１２の範囲に分布する。

本発明のシリコーンを含有する歯みがき剤のｐｎは、Ｉ
Ｏ以下であるべきであるが好ましくは６〜８であって、
この範囲でアミノアルキル基は陽子付加する。

好ましい歯みがき剤は練り歯みがきクリーム及びゲル並
びにうがい薬である。一般に練り歯みがき及びゲルに含
有させることができかつ本発明の練り歯みがき及びゲル
組成物に使用できる成分は、研磨光沢物質（ａｂｒａｓ
ｉｖｅ　ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）、
発泡剤、香味料、保湿剤、バインダー、甘味料、アルコ
ール及び水である。抗歯石剤も加える。ことができ、こ
れは本発明の組成物の抗結石効果を高める。

研磨剤には、アルミナ及びその水和物例えばアルファア
ルミナ３水和物、三珪酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、アルミノシリケート例えば焼成珪酸アルミニウム及
び珪酸アルミニウム、炭酸カルシウム、珪酸ジルコニウ
ム、ポリメチルメタクリレート、粉末ポリエチレン、シ
リカ等々が包含される。歯みがき剤のとる形態に依存し
て、研磨剤は、練り歯みがきに関しては０〜７０重量％
、好ましくは１〜７０％、更に好ましくは１０〜７０％
である。

本発明で使用の想定されている保湿剤には、グリセロー
ル、ポリオール、ソルビトール、ポリエチレングリコー
ル及びプロピレングリコールが包含される。保湿剤は、
一般には０〜８０％、好ましくは１〜７０％、更に好ま
しくは５〜７０重量％の量である。本発明の使用に適す
る濃化剤（ｔｈｉｃｋｅｎｅｒｓ）にはシリカが包含さ
れる。濃化剤は練り歯みがき、クリーム及びゲルには０
．１〜２０重量％のレベルで存在させることができる。

本発明の歯みがき剤に使用するのに適するバインダーに
は、ヒドロキシエチルセルロース（Ｎａｔ　ｒａｓｏ　
ｌ　）、ヒドロキシプロピルセルロース（Ｋｌｕｃｅｌ
）及びラウリルセルロースエーテル例えば実験用ゴム（
ｔｈｅｅｘｐｅｒｌｍｅｎｔａｌ　ｇｕｍ）　ＷＳ　Ｐ
　　Ｍ−１０１７（Ｈｅｒｃｕｌｅｓｉ！りが包含され
る。アニオン性バインダーは避ケる方がよい、という訳
はアニオン性バインダーはアミノアルキルシリコーンの
アミンカチオンと錯体化するからである。バインダーは
、本発明の練り歯みがき中に０．０１〜３重二％の限度
で存在させ得る。本発明の歯みがき剤に使用するのに適
する甘味料は、好ましくは約０．１〜５％のレベルで、
サッカリンを包含する。エタノールは本発明の歯みがき
剤に使用することができ、そのレベルは０〜５％、特に
０．５〜５％、更に特定的に云えば０．５〜３％である
。

ある種のピロフォスフェート及び他のポリフォスフェー
ト塩が米国特許第４．５１５，７７２号及び４．８２７
．９７７に抗歯石剤として有用であると開示されている
。これらには、アルカリ金属が好ましくはナトリウム及
びカリウムから成る群から選ばれているジー及びテトラ
アルカリ金属ピロフォスフェートが包含される。フォス
フェートは一般にはアミノアルキルシリコーンと反応し
がちなので有利ではないが、これらの抗歯石剤を含める
ことはわれわれの発明に従うある種の処方においては適
当なこともある。亜鉛が抗結石剤として米国特許第４．
ＬＯＧ、２６σ号並びに米国特許第４．４１８，８８７
号、第４．４２５．３２５号及び第４．３３９．４３２
号に開示されている（グリシンと共に）。これらの抗歯
石剤は本発明の処方物に配合することができる。

サルコシン界面活性剤以外の界面活性剤を配合してもよ
い。しかしながら、一般に本発明の歯みがき剤で使用さ
れるサルコシン界面活性剤以外の界面活性剤（発泡剤）
は非イオン性かカチオン性であるのが好ましい。界面活
性剤には、ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン
ブロック共重合体、ソルビタンステアレート、ソルビタ
ンオレエート、ポリソルベート、ノノキシノール（ｎｏ
ｎｏｘｙｎｏｌｓ）、ジメチルコ力ミンオキサイド、ジ
メチルラウリルアミンオキサイド及びミノラウリルクエ
ン酸エステルが包含される。（サルコシン界面活性剤を
含めて）界面活性剤の全含有量は、当該組成物の重量の
、１５％までの範囲内、好ましくは０．１〜１０％、更
に好ましくは０．５〜３％、特に０．５〜１．５％の範
囲内で存在させることができる。一般に、非イオン性発
泡剤で適当なものには、アルキレンオキサイド基とアル
キルフェノールのような疎水性有機化合物との縮合生成
物又はプロピレンオキサイドとエチレンオキサイドアミ
ンとの反応生成物が包含される。又、エチレンオキサイ
ドと脂肪族アルコール及び長鎖第三ジアルキルスルフオ
キシドとの反応生成物も含まれる。カチオン界面活性剤
は１個の０８〜Ｃ１８アルキル鎖、を含む第四アンモニ
ウム化合物でもよい。例とじては、セチルピリジニウム
クロライド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイド
、ジイソブチルフェノキシエトキシエチル−ジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド及びココナツアルキルト
リメチルアンモニウムナイトレートを挙げることができ
る。

香味料は通常歯みがき剤には少量例えば０．１０％〜３
％配合する。いかなるタイプの香味料も使用可能である
。しかしながら、少量の非アルデヒド性の香味料が一般
には好ましい。シリコーンのアミンはさもないとアルデ
ヒドのアシル基と反応してシッフ塩基を生成し、これら
は着色しかつシリコーンの窒素原子として歯の表面との
相互作用に使えなくしてしまうであろうからである。

ソジウムフロライド、スタナスフロライド、ジンクアン
モニウムフロライド、チンアンモニウムフロライド、カ
ルシウムフロライド、コバルトアンモニウムフロライド
の如き練り歯みがきに用いられるフロライド原料が含ま
れることができる。

シリコーンの付着を減少する傾向があるので望ましくな
いがソジウムモノフルオロホスフエートが用いられ得る
。フロライドイオンは高いレベル例えば３，０００ｐｐ
層でも用いられるが典型的には本発明の歯みがき剤にお
いて５０〜５．０ＯＯｐｐｍのレベルで用いられる。カ
ゼイン及びその加水分解物は他の潜在的な抗むし歯割で
あり、例えば（Ｌｌ〜５重量％のレベルで用いられる。

二酸化チタンは適当な白色化剤である。

歯みがき剤として適する染料／着色剤例えばＨＤ　＆　
ＣＢｌｕｅ　＄１．　Ｄ　ｋ　ＣＹｅｌｌｏｗ　審１０
．　ＦＤ　＆　ＣＲｅｄ８４０その他が現在の組成物に
用いられ得る。

練り薗みがきに適する上述の成分は練り歯みがきとゲル
処方の分野における当業者には明らかなようにクリーム
とゲルにも適している。かくてそうでない場合を除いて
練り歯みがきへの言及は同様にクリームやゲルに応用さ
れることができる。

発明の練り歯みがきは典型的にゴム、湿潤剤、水の予備
混合物を形成すること、総ての粉の予備混合物を形成す
ること、それをゴム予備混合物に加えること、混合する
こと、風味剤を加えること、シリコ−〉、サルコシン界
面活性剤、水を含むシリコーン乳濁液を作ること、その
乳濁液をペーストに加えること、そしてｐＨを塩酸と水
で調節することによって製造される。

典型的にうがい薬は水／アルコール溶液、風味剤、湿潤
剤、甘味剤、発泡剤、着色剤を含んでいる。練り歯みが
きにおいて用いられる上述の相当する化合物は一般に同
様にうがい薬のために上述の範囲内で適している。うが
い薬は０〜３０％望ましくは０．５〜３０％のレベルの
エタノールを含むことができる。ノニオン性、カチオン
性の界面活性剤が望ましく用いられる。

クロロへキシジン又は他の抗菌性化合物（又はそれらの
組合わせ）が発明の歯みがき剤中に含まれる時、望まし
い濃度はｏ、ｏｏｉ〜３％であり得る。

特に望ましい濃度範囲は０．１−１％である。セチルピ
リジニウムクロライド、　Ｄ　Ｐ３０００Ｒｅｘチバガ
イギー、サリチルアマイド（サリチルアニリドを含む）
の如きフェノリックス及び亜鉛、銅、銀、錫（例えば亜
鉛、銅、錫クロライド、銀ナイトレ−ト）の如き金属イ
オンの原料が又適当な抗バクテリア剤であり得る。

以下に議論されるエトキシレート、プロピオキシレート
を除いてアミノアルキルシリコーン化合物は多くの部分
で知られている。アミノアルキルシリコーンを作る方法
は例えばＪ１３Ｘその他のアメリカ出願番号５５５，２
０１　（１９５５年１２月２３日出８）及び５５５．２
０３　（１９５５年１２月２３日出願）を含むアメリカ
特許２，９３０，８０９において与えられる。これらの
総ては参考として記載される。

発明のアミノアルキルポリシロキサンはエンドキャップ
される。エンドキャップされる場合、エンドキャッピン
ググループＲｅの一つ以上が望ましくは一つ以上の窒素
原子を含む。例えばＲｅは−（ＣＨ）　　ＮＨ又は−（
ＣＨ２）３ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２であり得る。

上述のようにアミノアルキルポリシロキサンの望ましい
クラスはアモジメチコンである。アモジメチコンはアミ
ノアルキル基を含むポリジメチルシロキサンポリマーで
ある。アミノアルキル基は例えばｎ−プロピルアミン又
はｎ−プロピル−Ｎ−エチレンジアミンであり、これら
はポリジメチルシロキサン鎖の側鎖もしくは一つ以上の
末端に存在し得る。アミン基はアモジメチコンボリマー
に広い範囲のｐＨ例えばｐＨ１〜ＩＯの範囲に亘って水
系において真の正の電荷を生ぜしめる。アモジメチコン
は市場で利用し得る。アモジメチコンとしてダウコーニ
ングのＤＣ−９２９、ＤＣ−０２−７２２４、Ｑ２−８
０７５が例示される。Ｑ２〜８０７５は著明にポリジメ
チルシロキサン構造に付着したアミノアルキル基を含ん
でいる。アミノアルキル基を含む単位の典型的な単位は ｅ −Ｃ−Ｓ　ＬＣＨＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２２ｎ 現在の発明において有用なアモジメチコンは式５におい
て示される式によって例示される。

ＣＨ２ＣＨ３ ＮＨ ＮＨ２ 式５ アミノシリコーンの特別なりラスは次のエトキシル化化
合物の如きエトキシ化及びプロポキシ化アミノシリコー
ン化合物である。

これらはヒドロキシプロピル及びヒドロキシエチル基の
存在によりアルデヒド風味剤と反応する傾向が少ない。

これらの化合物はＬｉｎその他の“修飾されたアミノア
ルキルシリコーン′及び“ヒドロキシルヒドロカルビル
修飾アミノアルキルシリコーン２という名称の同時に出
願されたアメリカ特許出願にもっと充分に記述される。

これらは参考として記載される。

この明細書において特に指定されない限り成分の％は重
量である。

次の実施例は発明を更に説明するが、発明はこれらに限
定されるものではない。

実施例　１ 本発明の重要な目標は歯の表面を親油性且つ腐蝕抵抗性
とするにあるので、構造的に異なったシリコーンポリマ
ーにより表面に付与された親油性を調査した。酸で洗浄
した、ガラスカバーの細片（ｓｔｌｐｓ）を全ヒト唾液
中でその上に薄膜ができるように加温した。加温後、カ
バー細片を蒸留水で洗浄し３％シリコーン乳化液中に３
０秒入れた。カバー細片はそれから蒸留水で洗浄し細片
上の水滴との接触角をゴニオメータ−で測定した。表面
と水滴間の接触角は表面の親油性の尺度である：接触角
が高い程表面は親油性である。得られた結果を第１表に
示す。

調査したオイルは全てポリジメチルシロキサン骨格を有
しているので、それ等の固有の親油性は類似であると予
想される。前のデータはアミノアルキルシリコーン類は
アミノ基を含まないポリシロキサン類に較べて、より親
油性の表面を作ることを示している。本データはアミノ
官能基はシリコーン系ポリマーの強さ、即ち親和性を増
大せしめるという考えを支持している。

実施例　２ 強化親油性シリコーンフィルムで被覆しているエナメル
質が歯垢バクテリアにより産生じた有機酸からの攻撃及
び、それ故、むし歯に対しより抵抗力がついていること
を示すために実験を行った。

操作： 牛の切歯を、エナメル質表面の変動を減少するために切
断しこすり磨いた。標準面！（約４０■１１２）を被覆
し歯を塗装した。被覆を除き、露出したエナメル表面を
０，５％トライトン　Ｘ　−１００溶液でこすり残った
接着剤を除いた。全ての歯を洗浄し蒸留脱イオン水中に
、処理する時まで保存した。

３５％の夫々のシリコーンポリマー（第２表参照）と６
．９％のタージトールＮＰ−１０を含む乳化液を調整し
た。これ等は蒸留水で稀釈し最終濃度３％のシリコーン
オイルを作った。処理は１分のプラッシュかけと９分の
３％シリコーン乳化液に浸漬し続いて１（１秒の蒸留水
で洗浄することから成る。

処理した歯は、０．１Ｍ酪酸緩衝液、Ｉ）Ｈ４，５、中
に３７℃で入れ２（１０ｒｐｍで振盪する。緩衝液の一
部は種々の時間間隔で３０分まで取出され、ジエン法（
Ｃｈｅｎ　ａｓｓａｙ）を使用して燐酸を測定した。こ
のジエン法は５ｌｄｎｅｙ　ｖｌｌｌｆａｍｓ、　Ａｒ
ｆｌｎｇｔｏｎ、　ｖｌｒｇＪｎｌａ編輯の”０ｆｆｉ
ｃｉａｌ　Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｏｆ　Ａｎａｌｙｓｉｓ、
　Ａｓ５ｏｃｉ−ａｔｉｏｎ　ｏｆ　０ｆｆｌｃ１ａｌ
　Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｓ−、ｐ６３
２に従う燐酸の微量分析法である。酸溶解速度の減少％
を水で処理した対照試料に対しシリコーンで処理した歯
を比較して計算した。結果を第２表に示す。

ジメチコン （ポリジメチルシロキサン） アモジメチコン、ペンダント Ｒ１に対しＳＲ＝−ＣＩ（２ＣＨ２Ｃ１（２Ｎ８２Ｒに
対しＳＲＱ−ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨ
２実施例１の接触角のデータはジメチコン類よりもアモ
ジメチコン類が薄膜被覆表面に対し高い親油性を付与す
ることを示している。本例の酸溶解データは、エナメル
質表面に析出しそれをむし歯から保護することにおいて
、アルキルシリコーン類以上のアミノ官能基のついてい
るシリコーン類の効果を示している。

アモジメチコン類の分類の中で、ペンダントアルキルア
ミン類を有するポリマーは、末端午ャッブしたアルキル
アミンを有するものよりエナメルに対しより強固にし且
つより良い保護フィルムを与えることが明らかである。

この効果の増加はアミン含量（即ち、付着点）の全体の
増加のためと思われる。実際、アモジメチコン類は％ア
ルキルアミンと溶解減少能力との間に相関関係を示して
いる。示された％アルキルアミンの範囲内で、アルキル
アミン含量の増加は酸溶解の減少％を増大させる傾向に
ある。

メトキシ末端キャップを有するシリコーン類において、
メトキシ基は更にこれによりポリマーの強さを増大させ
る共有結合を通して、エナメル質にポリマーが付着する
のを助けている。

Ｄ　Ｃ−９２９は市場で入手可能な低含量のペンダント
アミンとヒドロキシ末端基を有するポリアルキルシリコ
ーンの乳化液である。ヒドロキシ末端基は又メトキシ基
と同様に析出を増進している。

一つの分類として、アミノアルキルシリコーン類はジメ
チコン類よりエナメルに強さを与えている。もっとも強
さを与えるアミノシリコーンポリマーは、ペンダント的
にポリジメチルシロキサン骨格に付着した３％以上のア
ルキルアミンを有するものである。

実施例３〜５：アミン含有シロキサン類の調整反応 ここでＲ−−（ＣＨ２）　３ＮＨ２ 実施例　３ 機械的撹拌器（水冷継手を通って）、アルゴン注入口を
有する水コンデンサー及び追加の漏斗を備えた２ｆｌの
樹脂製容器に、（Ｓ　Ｗ　Ｓ　−０３３１４）〔ストー
ファーケミカル社のＳＷＳ社（５ＷＳＣｏｓｐａｎｙ、
　ｏｆ　５ｔａｕＲｅｒ　Ｃｈｅｍｌｃａｌ　Ｃｏ５ｐ
ａｎｙ）製〕をｌ　ｋｇを仕込み、空気又は湿気を除く
ためにアルゴンを軽く流し乍ら撹拌した。テトラメチル
アンモニウムハイドオキサイド〔アルドリッチ（Ａｌｄ
ｒｉｃｈ）製）　５．２５．を触媒として添加した。

１．３−ビス（３−アミノプロピル）−１，１，３，３
−テトラメチルジシロキサン〔ペトラーチシラ−（Ｐｅ
ｔｒａｒｃｈＳｌｌａｒ）製〕を上記混合物に滴下した
。内容物を９５〜１００℃で２０時間、１５０℃で２時
間加熱した。次いで加熱用マントルを取り外し、該混合
物をアルゴン中で撹拌し乍ら室温まで冷却した。

過剰のアミン及び揮発成分を除くため、生成物を回転蒸
発器に入れ、真空にして初めは室温で、次いで８５℃で
約１時間処理した。

特性 ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆｌｅｌｄ）粘度計で
見掛粘度を測定した所１００センチストーク（ｃｅｎｔ
ｌ−ｓｔｏｋｅｓ）であった。本重合体のトル溶液の固
有粘度はオストワルド（Ｏｓｔｖａｌｄ）管を用いて測
定し、０．０８０５ｄｌ／　ｇ、を得た。

マーク−ハウピンク（Ｍａｒｋ−Ｈｏｕｖｌ　ｎｋ）の
式〔ｎ〕−ＫＭ　　（シリコーン重合体ではａ−ｏ、ｅ
ａ、　Ｋ−２ＸＩＯ’）を用いて分子量を求めたところ
、ｅ、ｏｏｏとなった。

実施例　４：　（分子量１５．０００）Ｄ４１．０４３
ｇと、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド５
−３ｇ、　１．３−ビス（３−アミノプロピル）−１，
１，３，３−テトラメチルシロキサン１５．７１ｇとを
９５〜１１０℃で実施例３で述べたように反応させた。

この重合体生成物を真空で精製した。特性の測定は実施
例３と同じであり、見掛は粘度４３０センチストーク、
固有粘度０．１１５５ｄｌ／　ｆ　、分子量１５．ｏｏ
ｏであった。

実施例　５二　（分子量２２，０００）Ｄ４　１．０２
１ｇ１テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド５
．２５ｇ及び１，３−ビス（３−アミノプロピル）−１
，Ｌ３．３−テトラメチルシロキサン９．２３゜を実施
例３で述べたように９５〜１００℃で反応させ、次いで
触媒を分解した。回転蒸発器で生成物を精製した。特性
の測定は実施例３と同じであり、見掛けの粘度は１．０
４０センチストーク、固有粘度は０．１４８５ｄｌ／　
ｇ　、分子量は２２．０００であった。

実施例　６：ぶら下がりアミンを含有するシロキサン類 ａ）アミンを含有する環状シロキサンの合成（ｘ）　　
　　　　（ｙ） （Ｅ） ここで Ｒ讃（ＣＨ２）３ＮＨ（ＣＨ２）２ＮＨ２機械的撹拌器
、アルゴン注入口を持つ水コンデンサー及び追加の漏斗
を備えた、２ｊ２の樹脂製容器にジメチルジメトキシシ
ラン〔ペトラーチ（Ｐｅｔ　ｒａｒｃｈ）製）　　３５
０ｇ（２，９１モル、これをＸとする）を仕込んだ。ト
ルエン２２０ｍ１を溶剤として使用した。アミノエチル
−アミノプロビルメチルジメトキシシラン〔ベトラーチ
（Ｐｅｔｒａｒｃｈ）製〕２７５、Ｏｇ　（１３３モル
、これをｙとする）を添加し、次いで２（ｘ＋ｙ）モル
（１５２，６ｇ）のミリボア（Ｍｌｌｌｌｐｏｒｅ）水
〔微小多孔体を透した水〕を追加した。反応は極めて発
熱系であった。温度が下がったら、還流温度（７１℃）
に１８．５時間加熱した。

ディージ・スターク（Ｄｅａｎ　５ｔａｒｋ）コンデン
サーを使って反応副生物及び溶剤を除き、反応を完成に
うながした。回転蒸発器を使って残りのトルエンを除去
した。分離した製品（Ｅ）は僅かにオレンジ色を呈する
粘稠な液体であった。環状化合物中のアミンの量を６０
メガヘルツのＮＭＲスペクトルで測定した所り３単位当
り１．Ｌアミノ基（Ｒｏ）で１゜４５ あった（簡単のためＤ　で表わせばＤ　　　　Ｒｔとな
る。）。

ｂ）ぶら下がりアミンを持つ分子量ｓ、ｏｏｏのシロキ
サンの調製。

反応： （Ｅ） ここで （ＣＨ２）　ａ　ＮＨ （ＣＨ２）２　ＮＨ２ 水コンデンサー、アルゴン注入口、撹拌器、追加の漏斗
及び温度計を備えた２ｇの樹脂製容器に１．４５ Ｄ　　（ＳＷＳ製）　　３８０ｇ及びＤＲ’［項目（ａ
）からの（Ｅ）　）　　１Ｂ７．８．を仕込んだ。Ｍ　
Ｄ　ｇ　Ｍ〔ダウコーニング（Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｌｎｇ
）製２００−５ｃｓ粒体）３．１１ｇ　　（ここでＭ−
Ｍｅ３Ｓ　ｉ　ｏ、ｓ　、　　Ｄ−Ｍｅ２Ｓｔ−ＯＤは
エンドキャッパ−（ｅｎｄ　ｃａｐｐｅｒ）　）及びテ
トラメチルアンモニウムハイドロオキサイド〔アルドリ
ッチ（Ａｌｄｒｉｃｈ）製〕を添加した。反応混合物は
９５℃で１９時間、次いで１５５℃で３時間加熱した。

回転蒸発器で過剰物を除去し、粒状物を除くため重合体
を濾過した。

特性値の測定には、ブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆ
ｌｅｌｄ）粘度計による見掛は粘度の測定を含みその値
は１２０ｃｓであった。粘度−分子量式はシロキサンに
適用できるが、ぶら下がりアミンを含むシロキサンには
適用できない恐れがあるので、分子量は反応の化学量論
から推定した。この反応は回転蒸発以前で１０％過剰の
平衡重合であることを勘案すると、分子量は約５，００
０となった。１重合体当り平均６個のぶら下がりアミン
（Ｒｏ）が存在した。

（Ｒ−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２） １．４５Ｒ Ｄ　　１０３５　ｇ　、　Ｄ　　　　　６２．２　ｇ　
、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド触媒５
．８．及びＭＤ８Ｍ〔エンドキ＋　ツバ−（ｅｎｄ　ｃ
ａｐｐｅｒ）　）３０．１ｇを１００℃で１６時間、１
５０℃で２時間反応させ、回転蒸発器にかけた。見掛は
粘度は５４０ｃｓ。

推定分子量は２５，０００．１重合体当りのぶら下がり
アミンは６個であった。

実施例　８〜２６ 練り歯みがき処方は表にした成分を混合して調整された
。練り歯みがき処方は、実施例２のように酸溶解性の減
少に対し試験された。結果を以下に示す。

シリコーンポリマー歯みがき処方（続き）ナトロソール
２５０Ｍ グリセリン Ｐ　Ｅ　０１４５０ サイロイド６３Ｘ サイロイド２４４ 二酸化チタン 図５のシリコーンオイル １．００ ２７．００ ２Ｂ、００ １１．４０ ０．５０ ２．００ 重 量 部 ■、１０ ２７．００ ５．００ １４．００ ８．００ ０．５０ ２．００ １．１０ ２７．００ １４．００ ８．００ ０．５０ ２．００ １．１０ ２７．００ １４．００ ８．００ ０．５０ ２．００ 実施例１０．１１．１２及び１５は、アミノアルキルシ
リコーン及びクロルヘキシジンからなる歯みがき中にサ
ルコシン（ｓａｒｃｏｓｉｎｅ）表面活性剤が含まれて
いる時、すぐれた結果を示す傾向にある。実施例２２．
２３及び２４はシリカ研摩剤を使用する特待られるすぐ
れた結果を示している。

弗化ソーダ ペリラ−チン サッカリンソーダ フレーバー２５４０ 蒸留水 ２Ｍ　ＨＣＪ ｉ 酸溶解減少％ ０．２０ ０．１０ １．００ ２６．７０ ７．１７ ９３．１０ ０．２０　　　　Ｇ、２０ ｏ、ｔｏ　　　　ｏ、ｉ。

１．００　　　１．００ ３９．１０　　　４４．１０ ７．７８　　　７．５３ ９Ｂ、９０　　　９８．９０ ０．２２ ０．３０ １．００ ８８．８８ ７．７７ ２６゜８０ 実施例　２６〜２７：口腔洗浄剤 実施例　２Ｂ 成　　　　分 図５のアモジメチコン ラジウムＮ−ラウリル サルコシネート 水 ９６％グリセリンＵＳＰ エタノール フレーバー Ｄ＆Ｃイエロー＃１Ｏ ＦＤ＆Ｃブルー＃■ ２０％クロルヘキシジン ジグルコネート （予想処方） 濃度％ １．００ ０．３０ ４５．８４９１５ ５０．００ ２．００ ０．２５ ｏ、ｏｏｏｅ。

Ｏ，０００２５ ０，６０ （例、ロンザスペクトロジンＧ、　） 口腔洗剤は０，２％のラジウムＮ−ラウリルサルコシネ
ートを水に溶かして造られる。アモジメチコンがそれか
、ら加えられそして乳化される。このようにして造った
乳化液にグリセリンを加えて混合する。それからエタノ
ール中０．１％ソジウムＮ−ラウリルサルコシネートを
その混合物に加え、フレーバーをエタノールに加え混合
し、それから上記混合物に加える。着色剤を加え混合す
る。最後に、クロルヘキサシンを加え混合する。

実施例　２７ 成 分 ７０％ソルビトール溶液 水 図５のアモジメチコン 濃度％ ５０．００ ４３．６９９１５ １．００ ラジウムＮ−ココイル サルコシネート ０．３９ ２．０Ｂ ２．００ ０．２５ ｏ、ｏｏｏｅ。

Ｏ，０００２５ 水 エタノール（２００ＰＰ） フレーバー ＤＡＣイエロー＃１０ ＦＤ＆Ｃブルー＃１ ２０％クロルヘキシジン ジグルコネー）　　　　　　０．６０ （例、ロンザスペクトルロジンＧ、） ソルビトールと水を混合する。アモジメチコンを０．０
９％タージトールと水で乳化しソルビトール／水混合物
に加える。０．３０％タージトールをエタノールに溶か
しフレーバーを加える。混合後、フレーバー混合物をシ
リコーン乳化液に加える。着色剤を加え混合する。最後
に、クロルヘキシジンを加えて調整物を混合する。

ここに説明され述べられた本発明の特別の形は単に代表
的なものであると理解さる可きである。

本明細書に示唆したことを含むがこれに限定されること
なく、明瞭に開示したことから離れることなく、説明し
た実施態様を変更することができる。

従って、本発明の全範囲を決めるには以下に添付したク
レームを考慮す可きである。

口腔洗剤は以下のように造られた： 代理人弁理士　船　　山　　　　武 手続補正層 １．事件の表示 平成１年特許願第３０８８４８号 事件との関係

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）下記２種類の基本的単位を含む式のアミノ
   アルキルシリコーン、（ｂ）研磨剤及び（ｃ）Ｒが炭化
   水素である式ＲＣＯＮ（ＣＨ＿３）ＣＨ＿２ＣＯ＿２Ｑ
   のサルコシン界面活性剤を含有する歯みがき剤。 （１）Ｒ＾１＿ｍＲ＿ｎＳｉＯ＿（＿４＿−＿ｍ＿−＿
   ｎ＿）＿／＿２、ここに１≦ｍ＋ｎ≦３、１≦ｎ≦３、
   ０≦ ｍ≦２並びにｍ及びｎは整数。
2. （２）Ｒ＾１＿ａＲ＾２＿ｂＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿
   −＿ｂ＿）＿／＿２、ここに１≦ａ＋ｂ≦３で、ａ及び
   ｂは整数。 たゞし、上記単位において、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素原
   子数が１〜１０個の炭化水素若しくは弗素化炭化水素、
   ハイドロキシル、アルコキシル、シアノアルキル、水素
   又はアセトキシであり、そしてＲは▲数式、化学式、表
   等があります▼又は▲数式、化学式、表等があります▼ であって、Ｒ＾３は炭素数１〜２０個の２価のアルキレ
   ン又はＯ原子を有する炭素原子数１〜２０個の炭化水素
   であり、Ｒ＾４、Ｒ＾５及びＲ＾６は異なっていても同
   一であってもよいがＨ、炭素原子数１〜２０個の炭化水
   素並びにＮ及び／又はＯ原子を有する炭素原子数１〜２
   ０個の炭化水素であり、Ｘ＾−は１価アニオンであって
   、該アミノアルキルシリコーンは繰返し単位で６０％以
   下の単位（１）を含む。 （２）歯みがき剤が練り歯みがきであり、Ｒ＾１がメチ
   ル又はエチルであり、Ｒ＾２がメチル又はエチルであり
   、そしてＲ＾３が炭素原子数３〜５個の２価アルキレン
   である請求項１の歯みがき剤。
3. （３）重量で０．１〜２０％のアミノアルキルシリコー
   ン、１〜７０％の研磨剤、１〜８０％の保湿剤、０．１
   〜３％のバインダー、及び０．１〜５％のサルコシン界
   面活性剤、及び５０〜３，０００ｐｐｍの弗化物イオン
   を含有する請求項１の歯みがき剤。
4. （４）アミノアルキルシリコーンがアモジメチコーンで
   ある請求項１の歯みがき剤。