JPH02209857A

JPH02209857A - アルケニルエーテル化合物及びそれを含む液晶組成物

Info

Publication number: JPH02209857A
Application number: JP63234531A
Authority: JP
Inventors: Manabu Uchida; 学内田; Yoshimasa Kitano; 北野　喜誠; Shinichi Sawada; 沢田　信一; Keiko Uchida; 内田　慶子
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1988-09-19
Filing date: 1988-09-19
Publication date: 1990-08-21
Anticipated expiration: 2013-05-13
Also published as: DE68905122T2; US5202055A; JP2750436B2; DE68905122D1; EP0360080B1; KR900004684A; ATE86244T1; EP0360080A1; KR0135522B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な有機化合物に関し、更に詳しくは液晶組
成分として有用なアルケニルエーテル化合物及びそれを
含む液晶組成物に関する。

〔従来の技術〕

液晶は最近、表示装置用の誘電体として極めて重要性を
増してきているが、その理由は液晶物質の防電率及び屈
折率の異方性に基づく電気光学効果にある。液晶に基づ
く表示方式には、動的散乱方式、相転移方式、ＤＡＰ方
式、ゲストホスト方式や９０”ツイストセルを用いるＴ
Ｎ方式及び１８０゜〜２７０°ツイストセルを用いるＳ
ＴＮまたはＳＢＥ方式があげられる。液晶が液晶表示に
用いられるためには多くの必要な特性を満たさねば々ら
ない。

例えば液晶相温度範囲が広いこと、環境因子（水分、熱
、空気、光、電気等）に対して安定であること、無色で
ある仁と、さらに用いる表示方式に適した物性値を有す
ること彦どである。この表示方式に必要な特性は、例え
ば表示方式がＳＢＥ方式の場合は、電圧−透過率特性（
γ特性）が急峻であることであり、このγ特性の急峻さ
を表す一つのパラメーターとして弾性定数比Ｋｓｓ／　
Ｋｎ及びＫｓｓ／　Ｋｔｘがあシ、弾性定数比Ｋｓｓ７
に、、及びＫａｓ／に２２の値が太きいとγ特性が急峻
になる（　ＪＡＰＡＮＤＩＳＰＬＡＹ　　１９８６　　
Ｐｒｅｃｅｄｉｎｇ　ｐ３８８〜３９１）。

ここで、Ｋ１１は広がシの弾性定数、Ｋｏはねじれの弾
性定数、Ｋｓｓは曲がυの弾性定数である。

現在、単一の化合物でこれらの必要な特性を全てみたす
化合物はなく、実施には数稲の液晶化合物を゛または数
種の液晶化合物に潜在的に液晶性を有する化合物もしく
は非液晶化合物を混合した液晶混合物が使用されている
。そのため、液晶化合物が他の液晶化合物に対して相溶
性が良いことも要求される。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は上記の如き緒特性を備えた液晶性化合物
及び液晶組成物を提供しようとするものである。ここで
液晶性化合物とは、通常の液晶相を示す化合物のほかに
、それ自体では見掛上液晶相を示さないが、他の液晶化
合物に溶解した場合に液晶挙動のある面に有効に作用す
る化合物を含むものとする。

〔発明の構成−問題点を解決するだめの手段〕本発明は
、一般式（〔１〕式中、Ｒは任意の位置にトランス配置の二重結
合を持つ炭素数２〜８のアルケニル基を表し、ｎはＯ〜
４を表す。）で示されるアルケニルエーテル化合物及び該化合物を含
有する液晶組成物である。

本発明の（１）式の化合物を具体的に例示すると〔１３
式においてｎ−０の場合は４−０ランス−４′−ビニルオキシシクロヘキシル）ベ
ンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−プロペニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４′−アリルオキシシクロヘキシル）
ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−ブテニルオキ
シ〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−２−ブテニルオキ
シ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔ト５ンスー４’−（３−１；’テニルオキシ）シ
クロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−４’−（１−ランス−１−ペンテニル
オキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（１−ランス−２−ペンテ、ニ
ルオキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−３−ペンテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｃトランス−４’−（４−ペンテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−へキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−２−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−３−ヘキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−４−へキセニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−４’−（５−へキセニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（＋−ランス−１−ヘプテニル
オキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−２−ヘプテニルオ
キシ〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−３−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−４・・−ヘプテニ
ルオキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−５−ヘプテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（６−ヘプテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−２−オクテニルオ
キシ〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−３−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−４−オクテニルオ
キシ〕シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−５−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−４’−（）ランス−６−オクテニルオ
キシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（７−オクテニルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔１３式においてｎ＝１の場合は４−
〔トランス−４’−（ビニルオキシメチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−プロペニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔ト
ランス−４’−（アリルオキシメチル）シクロヘキシル
〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−ブテニルオキ
シメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−２−ブテニルオキ
シメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｃトランス−４’−（３−フチニルオキシメチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔）ランス−４’−（）ランス−１−ペンテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）
ランス−４’−（）ランス−２−ペンテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−Ｃ）ランス−３−ペンテニルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（
４−ペンテニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾ
ニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−へキセニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（ト
ランス−４’−Ｃ）ランス−２−へキセニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−（）ランス−３−ヘキセニルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（
）ランス−４−へキセニルオキシメチル）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（５−へキ
セニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（トランス−１−ヘプテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（ト
ランス−４’−（トランス−２−ヘプテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−（トランス−３−へブテニルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（
）ランス−４−へブテニルオキシメチル）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス
−５−へブテニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベン
ゾニトリル４−（）ランス−４’−（６−へブテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−オクテニルオ
キシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔ト
ランス−４’−（）ランス−２−オクテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−（）ランス−３−オクテニルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（
）ランス−４−オクテニルオキシメチル）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス
−５−オクテニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベン
ゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−６−オ
クテニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリ
ル４−〔トランス−４’−（７−オクテニルオキシメチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、（１）式においてｎ＝２の場合は４−
（）ランス−４’−（ビニルオキシエチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１〜プロペニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）
ランス−４’−（アリルオキシエチル）シクロヘキシル
〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１〜ブテニルオキ
シエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−２−ブテニルオキ
シエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランＸ−４’−（３−ブテニルオキシエチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−ペンテニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ペンゾニトリル４−（）
ランス−４’−（）ランス−２−ペンテニルオキシエチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−
４’−０ランス−３−ペンテニルオキシエチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（４
−ペンテニルオキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニ
トリル４−　（１−ランス−４’−（トランス−１−へキセニ
ルオキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４　
・−（）ランス−４’−（）ランス−２−へキセニルオ
キシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（ト
ランス−４’−（１−ランス−３−へキセニルオキシエ
チル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス
−４’−（１−ランス−４−へキセニルオキシエチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（１−ランス−４
’−（５−へキセニルオキシェ壬ル）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（！−ランスー１−ヘプテニル
オキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（
トランス−４’−（）ランス−２−一〜フチニルオキシ
エチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ラン
ス−４’−（）ランス−３−へブテニルオキシエチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’
−（）ランス−４−へブテニルオキシエチル）シクロヘ
キシル〕ベンゾニトリル４−Ｃトランス−４’−（）ラ
ンス−５−へブテニルオキシエチル）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル４−しトランス−４’−（６−へブテニ
ルオキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニ）　ＩＪ　
／Ｌ／４−（）ランス−４′−（トランス−１−オクテ
ニルオキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４
〜〔トランス−４’−（）ランス−２−オクテニルオキ
シエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トラ
ンス−４’−（）ランス−３−オクテニルオキシエチル
）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４
’−（Ｊランス−４−オクテニルオキシエチル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−　（１−ランス−４’−
（）ランス−５−オクテニルオキシエチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ラン
ス−６−オクテニルオキシエチル）シクロｌ＼キシル〕
ベンゾニトリル４−Ｃトランス−４’−（７−オクテニ
ルオキシエチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、〔１３式においてｎ＝３の場合は４−
〔トランス−４’−Ｃビニルオキシプロピル）シクロヘ
キシル〕ベンゾニトリル４−４：）ランス−４’−（）ランス−１−プロペニル
オキシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−
〔トランス−４’−（アリルオキシプロピル）シクロヘ
キシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（トランス−１−ブテニルオキ
シプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４〜〔ト
ランス−４’−（）ランス−２−ブテニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−
４’−（３−ブテニルオキシプロピル）シクロヘキシル
〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４′−（トランス−１−ペンテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニ）　ＩＪル４
−（トランス−４’−（）ランス−２−ペンテニルオキ
シプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔ト
ランス−４’−Ｃ）ランス−３−ペンテニルオキシプロ
ピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−［）ランス
−４’−（４−ペンテニルオキシプロピル）ジクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−へキセニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｃ
）ランス−４’−（）ランス−２−へキセニルオキシプ
ロビル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（１−ラ
ンス−４’−（）ランス−３−ヘキセニルオキシプロピ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−（）ランス−４−ヘキセニルオキシプロピル）シ
クロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（１−ランス−４′
〜（５−へキセニルオキシプロビル）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル４、−　（トランス−４’−（）ランス−１−へブテニ
ルオキシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４
−〔）ランス−４’−（）ランス−２−ヘプテニルオキ
シプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｃ）
ランス−４／−（）ランス−３−ヘプテニルオキシプロ
ピル）シクロヘキシル〕ペンゾニトリル４−Ｃ）ランス
−４’−（）ランス−４−ヘプテニルオキシプロビル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’
−（）ランス−５−へブテニルオキシプロビル）シクロ
ヘキシル〕ベンゾニトリル４−０５ンスー４’−＜　６
−へブテニルオキシプロビル）シクロヘキシル〕ベンゾ
ニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−オクテニルオ
キシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（
）ランス−４’−Ｃ）ランス−２−オクテニルオキシプ
ロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ラン
ス−４’−（）ランス−３−オクテニルオキシプロピル
）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４
’−（）ランス−４−オクテニルオキシプロピル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｄランス−４’−（）
ランス−５−オクテニルオキシプロピル）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４′−（トランス
−６−オクテニルオキシプロピル）シクロヘキシル〕ベ
ンゾニトリル４−（トランス−４’−（７−オクテニル
オキシプロピル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられ、（１）式においてｎ＝４の場合は４−
（）ランス−４’−（ビニルオキシブチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−プロペニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）
ランス−４’−（アリルオキシブチル）シクロヘキシル
〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−１−ブテニルオキ
シブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（）ランス−２−ブテニルオキ
シブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（トランス−４’−（３−ブテニルオキシブチル）
シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−ペンテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）
ランス−４’−（）ランス−２−ペンテニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−
４’−（）ランス−３−ペンテニルオキシブチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（
４−ペンテニルオキシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾ
ニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−へキセニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔ト
ランス−４’−（）ランス−２−ヘキセニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−Ｃ）ランス−
４’−（）ランス−３−ベキセニルオキシブチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（
トランス−４−へキセニルオキシブチル）シクロヘキシ
ル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（５−へキ
セニルオキシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−［”）ランス−４’−Ｃ）ランス−１−ヘプテニル
オキシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（
）ランス−４’−（）ランス−２−へブテニルオキシブ
チル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス
−４’−（）ランス−３−へブテニルオキシブチル）シ
クロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−
（）ランス−４−へブテニルオキシブチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（１−ランス−４′−（トラ
ンス−５−へブテニルオキシブチル）シクロヘキシル〕
ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−（６−へブテニ
ルオキシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−１−オクテニルオ
キシブチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−（）
ランス−４’−Ｃ）ランス−２−オクテニルオキシブチ
ル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−
４’−（）−ランス−３−オクテニルオキシブチル〕シ
クロヘキシル〕ベンゾニトリル４−〔トランス−４’−
（）ランス−４−オクテニルオキシブチル）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ラン
ス−５−オクテニルオキシブチル）シクロヘキシル〕ベ
ンゾニトリル４−（）ランス−４’−（）ランス−６−
オクテニルオキシブチル）シクロヘキシル〕ヘンソニト
リル４−〔トランス−４’−（７−オクテニルオキシブ
チル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルなどがあげられる。

本発明の化合物は、単体では必ずしも液晶相を示すもの
ではないが、環墳因子（水分、熱、空気、光、電気等）
に対して安定であシ、無色であり、他の液晶化合物、例
えばエステル系、シップ系、エタン系、アゾキシ系、ビ
フェニル系、シクロヘキサン系、ピリジン系、ピリミジ
ン系等の既存の液晶性化合物との相溶性が優れているの
で、それらの化合物または混合物と混合することによシ
種々の用途に適した液晶材料とすることができる。

そして、本発明の化合物は、誘電率の異方性（Δ８）が
大きく、弾性定数比Ｋｓ３／Ｋ１１及びＫｓｓ／に−ｔ
が大きい。

〔化合物の製法〕

次に本発明の製造法を例示する。

本発明の（１）式の化合物は、以下の式に従って合成で
きる。

ＣＩ＋）　　　　　　　　Ｃｌ１ｌ）（式中、Ｒは炭素数２〜８のアルケニル基を表し、Ｘは
塩素、臭素、ヨウ素、その他の脱離基、好ましくはトシ
ルオキシ基及びメシルオキシ基を表す。）すなわち、（
４−（４’−シアノフェニル）−トランス−シクロヘキ
シル〕アルカノール［ｎ］　、！：化合物（Ｉｌｌ）を
塩基で処理することＫよシ得られる。この塩基としては
、ナトリウムアミド、炭酸カリウム、トリエチルアミン
、水酸化ナトリウム、酸化バリウム、酸化銀、水素化ナ
トリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムターシャリ
−ブトキシドなどを使用することができ、溶媒としては
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメ
トキシエタン、テトラヒドロフランなどが用いられる。

出発物質の１つである〔■〕式の化合物は、ｎ−００ｔ
ｌ、４−（４’−シアノフェニル）シクロヘキサノンを
還元することによって得られる。この場合の還元剤とし
ては、水素化リチウムアルミニウム、水素化ビス（メト
キシエトキシ）アルミニウムナトリウム、水素化トリタ
ーシャリ−ブトキシリチウムアルミニウム、水素化ホウ
素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素ナト
リウム、水素化シアノホウ素ナトリウム、ジボラン、水
素化ジイソブチルアルミニウム、水素化アルミニウム、
水素化トリブチルスズがあげられ、好ましくは水素化ト
リターシャリ−ブトキシリチウムアルミニウム、水素化
ホウ素リチウム、水素化ホウ素カリウム、水素化ホウ素
ナトリウム、水素化ホウ素シアノナトリウムが用いられ
る。

また、〔…〕式においてｎ＝１の化合物（Ｉｌａ）は、
次式に従って合成できる。

〔■〕

（Ｉｌａ）すなわち、トランス−４−メトキシメチル−１−（４′
−シアノフェニル）シクロヘキサン〔■〕ニ、ヨウ化ト
リメチルシランを作用させれば、化合物Ｃｌ１ａ）が得
られる。ここで化合物〔〜■〕は既知物質であり、例え
ば本出願人が先に出願した特開昭５８−５９９５６号に
記載した方法によシ合成できる。

化合物［１［ａ）は、この外４−　（４’−シアノフェ
ニル）シクロヘキサノンの炭素数を延長することによっ
ても合成できる。

［１１）式でｎ＝２〜４の化合物は化合物〔■ａ〕の炭
素鎖を延長することにより合成できる。

本発明の（１）式の化合物は、次式の如き経路によって
も合成できる。

ＣＩＶ）　　　　　　　　　　〔Ｖ）（式中、Ｒは前記と同じであシ、Ｘは塩素、臭素、ヨウ
素、その他の脱離基、好ましくはトシルオキシ基、メシ
ルオキシ基を表す。）すなわち、化合物（ＩＶ）とアルケニルアルコール（Ｖ
）を前述の製法に於いて使用するのと同じ塩基及び溶媒
中処理することによシ得られる。

（１）式の化合物は、更に次式のような方法でも合成で
きる。

ＣＭ）式にて表わされる液晶性化合物であることを特徴とする
。

本発明の液晶組成物の成分として（１）式と混合して用
いられる化合物としては、次の（１）〜（ｘｘｘｌｉｌ
　）式で表わされる既知の液晶性化合物群をあげること
ができる。

（上式中　Ｒ／は水素及び炭素数１〜７のアルキル基を
宍し、Ｘ′はフッ素、臭、素及びヨウ素を表し、ｍは０
〜７であシ、Ｒは前記と同じ。）すなわち、化合物〔■
〕を塩基で処理することによシ得られる。塩基としては
、カリウムターシャリ−ブトキシド、１，５−ジアザビ
シクロ（５，４，０）ウンデク−５−エン、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、ピリ
ジン、酸化銀などが用いられる。

本発明の液晶組成物は少くとも２つの液晶又は液晶性化
合物を含み、その少くとも一方は前記〔１〕し、Ｙは−
ＣＮ、ハロゲン原子、Ｒ′又は−ＯＲ’を示し、Ｒおよ
びＲ１はアルキル基を示す。

〔実施例〕

以下実施例によシ本発明を更に具体的に説明するが、本
発明はこれらの例に限定されるものではない。

また各例中にて、記号は次の通シとする。

Ｃ−Ｎ点：結晶−ネマチック相転移点Ｎ−Ｉ点：ネマチツク相−等方性液体相転移点実施例１［４−（）ランス−４′−（アリルオキシメチル）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリル（（１）式でＲがＣＬ＝Ｃ
ＨＣＨｔ−ｎが１のもの）の合成〕水素化すｌ−ＩＪウ
ム１．８．９（０，０８モル）の入ったｓｏｏｍｌ三ツ
ロフラスコにテトラヒドロフラン１００ｄを滴下し、１
０℃まで冷却後、〔トランス−４−（４’−シアノフェ
ニル）シクロヘキシル〕メタノール１０．８ｇ（０，０
５モル）の５ＱｍＪテトラヒドロ７ラン溶液を滴下した
。１０℃で３０分間撹拌後、アリルブロマイド９，１１
０．０８モル）の３Ｑ＋ｎＡ！テトラヒドロフラン溶液
を加え、室温で４時間撹拌した。その後水及びトルエン
をそれぞ１０９ｍ／加え水層除去後、更（て有機層を１
０９＋Ｊの水で３回洗浄し硫酸マグネシウムで乾燥した
。

乾燥剤を戸別後減圧濃縮して１７．８ｇの油状物質を得
、これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエ
ン溶媒）で精製し、アルコールで２回再結晶後、乾燥し
て標題化合物１．２＆（０，００５モル）を得た。この
もののｍ、ｐ、は１７．０〜１７．９℃であり、又その
Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルは標題化合物であることを示して
いた。

実施例２Ｃ４−Ｃトランス−４’−（３−ブテニルオキシメチル
）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル（ＣＩ）式でＲがＣ
Ｈｚ−ＣＨ（ＣＨｔ）　−、ｎが１のもの）の合成〕１００ゴの三ツロフラスコにトランス−４−（４’−シ
アノフェニル）シクロヘキサンカルボキシアルデヒド２
．１ｇ（０，０１モル）、３−ブテン−１−オール５．
２ｒｔｒｌ及びトリエチルシラン１．８セを加え、撹拌
し０℃に冷却した。これにトリフルオロ酢酸４．６ｒｒ
ｔｌを加え、５°Ｃで３０分撹拌した。

水３Ｑｍｌとトルエン３Ｑｍｌを加え、水層除去後、２
Ｎ水酸化ナトリウム溶液で洗浄し、さらに中性になるま
で水洗した。硫酸マグネシウムにてトルエン溶液を乾燥
して、硫酸マグネシウムを除去後、減圧下にてトルエン
を留去し、３．９ｇの無色の油状物質を得た。このもの
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶媒トルエン
）にて特製し、目的の４−〔トランス−４’−（３−ブ
テニルオキシメチル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル
０．３ｇを得た。得られた化合物のＮＭＲスペクトルは
、標題化合物を示唆した、又そのｍ、ｐ、は１２．７〜
１３．４℃であった。

実施例３（４−（）ランス−４′−（アリルオキシ）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリル（（１）式でＲがＣＨ２”　ＣＩ
−ＩＣＨｚ　−、ｎがＯのもの）の合成〕（＋）４−）
ランス−フェニルシクロヘキサノールの合成水素化リチウムアルミニウム９．９．９　（０，２６モ
ル）Ｏ入った１ノ三ツ口フラスコに、０℃でテトラヒド
ロフラン２００２ＩＬ／を滴下し、十分懸濁させた後フ
ェニルシクロへキサノン９１．３９　（０，５２モル）
の２００１！ｉｔテトラヒドロフラン溶液を滴下した。

室温で２時間撹拌後、再び０℃に冷却して酢酸エチル２
０１１１１を滴下し、さらに希塩酸１００ｄを加えた。

反応溶液中の不溶物を吸引濾過にて取シ除き、炉液に酢
酸エチル１００ｄを加えて抽出し、有機層を１００ＴＲ
１の水で３回洗浄後、硫酸マグネシウムで乾燥した。硫
酸マグネシウムを炉別後、減圧濃縮して９８．５９の白
色結晶を得た。アルコールにて再結晶後乾燥して５５ｇ
の４−トランス−フェニルシクロヘキサノールを得た。

融点は１１７〜１１９℃であった。

０ｉ）４−（）ランス−４′−（アセチルオキシ）シク
ロヘキシル〕ヨードベンゼンの合成１００ｄ三ツロフラスコに（１）で得られた化合物８．
８１０．０５モル）、酢酸３５　ｍｌ　ｓ水１０ゴ。

ヨウ素酸２．１１０．０１モル）、ヨウ素５．６ｇ（０
，０２モル）、四塩化炭素４ゴ、硫酸１．４ゴを加え撹
拌し８時間還流した。反応終了後室温に冷却したところ
へ１０１％のチオ硫酸ナトリウム水２ゴを加えた。トル
エン１００１１Ｌｔを加え、分液ロートに移しトルエン
層を水層が中性になるまで水洗しトルエンを減圧下で留
去した。カラムに充填したシリカゲル層にｎ−へブタン
溶媒にて通し、シリカゲル層を通過したｎ−へブタン溶
液を減圧濃縮した。得られた１２．４ｇの油状物質をア
ルコールにて再結晶して乾燥し３．７ｇの４−〔トラン
ス−４’−（アセチルオキシ）シクロヘキシル〕ヨード
ベンゼンを得た。融点は８４．４〜８５，４℃であり、
ＮＭＲスペクトルもこれを示唆した。

６ｉ０４−（）ランス−４′−（アセチルオキシ）シク
ロヘキシル〕ベンゾニトリルの合成１００ｍ／三ツロフラスコに（１１）で得られた化合物
３．７１０．０１モル）、シアン化第１゛銅１．２９（
０，０１２モル）及びＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド１
５ｍを加え撹拌し６時間還流した。室温まで冷却後、２
８％アンモニア水４ｍｌ及びトルエン５０ｒＩＬｔを加
え抽出した。６Ｎ塩酸３９ｍ１で洗浄し次に２Ｎ水酸化
ナトリウム溶液３９ｍ１で洗浄したのち、更に中性にな
るまで水洗した。トルエン層を無水硫酸マグネシウムで
乾燥後、乾燥剤を除去して減圧下でトルエンを留去する
と、白色結晶が得られた。四塩化炭素により再結晶し、
乾燥して２．３ｇの４−〔トランス−４′−（アセチル
オキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリルを得た。融点
は１３α２〜１３０．９℃であシ、ＮＭＲスペクトルも
これを示唆した。

（Ｖ）４−（）ランス−４′−（ヒドロキシ）シクロヘ
キシル〕ベンゾニトリルの合成１００ゴ三ツ口フラスコにＱｌｌ）で得られた化合物２
．３　、Ｆ　（０，０１モル）、炭酸カリウム１．４　
Ｉｉ（０，０１モル）、メタノール３０ゴ及び水３Ｑｍ
／を加え、６０℃で１時間還流した。酢酸エチル３０Ｔ
ｎｌ！を加え、抽出し、水３０ゴで３回有機層を洗浄し
た。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、乾燥剤を除去
して減圧下で酢酸エチルを留去すると、１．５ｇの白色
結晶が得られた。ｎ−へブタンと酢酸エチルの混合溶媒
で再結晶し乾燥後１．４．！９の標題化合物を得た。融
点は１２１．０〜１２２．４℃であった。

Ｍ４−（）ランス−４′−（アリルオキシ）シクロヘキ
シル〕ベンゾニトリルの合成実施例１に準する方法で標題化合物を得た。融点は９２
．９〜９３．８℃であった。

実施例４（組成物）ネマチック液晶組成物Ａ上記に示したネマチック液晶組成物ＡのＮ−Ｉ点は７２
．４℃、誘電率の異方性Δεは１１．０　（”／＝１５
．４．８．＝４．４　）、２０℃での粘度は２７．５ｃ
ｐ。

屈折率の異方性Δルは０．１３７．Ｌきい値電圧１．７
８Ｖ、弾性定数比Ｋ１３／Ｋｌｌ及びに３３／　Ｋ２２
はそれぞれ２．２及び２．５であった。このネマチック
液晶組成物Ａに、本発明の化合物で実施例１に示した４
−（）ランス−４’−（アリルオキシ）シクロヘキシル
〕ベンゾニトリル１５重量部を加えた液晶組成物の誘電
率の異方性Δｅは１１．６　（ｅｘ＝１６．７、ｅ工＝
５．１）に上昇し、しきい値電圧は１．５１Ｖに下降し
、よシ低い電圧で液晶表示装置を駆動できるようになシ
、弾性定数比Ｋｓｓ／ＫＩ＋及びＫｓｓ／Ｋｘｔはそれ
ぞれ２．２３及び３．６と犬きくなシ、電圧−透過率特
性の急峻性が向上した。

比較例前述のネマチック液晶組成物Ａにγ特性の急峻性が最も
良いとされているものの１つである４−〔トランス−４
’−（３−ブテニル）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル
をｘ５ｘ−ｘ部加えた液晶組成物のに３３／Ｋｌｌは２
．２３、Ｋｓｓ／　Ｋｎは２．８で、実施例２に示した
本発明の液晶組成物と比較すると、Ｋｓｓ／に＋、は同
等であったが、Ｋお／に、２は低い値であった。

実施例５（組成物）実施例４で使用したネマチック液晶組成物Ａに本発明の
化合物で実施例２に示した４−〔トランス−４’−（３
−ブテニルオキシ）シクロヘキシル〕ベンゾニトリル１
５重量部を加えた液晶組成物のΔεは１１８３、Δルは
０．１２９．２０℃での粘度は２８．２ｃｐであった。

〔発明の効果〕

本発明の化合物をネマチック液晶組成物に加えることに
よシその誘電異方性Δεを大きくし、従ってしきい値電
圧は低くなり、又、弾性定数比ｒ＜ｓｓ／　Ｋ１１及び
Ｋｓｓ／Ｋｚｚのいずれも大きくなって電圧−透過率特
性（γ特性）が急峻になり、特にＳＢＥ方式を利用した
液晶表示素子に適した液晶組成物が得られる。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・〔 I 〕（〔 I 〕式中、Ｒは任置にトランス配置の二重結合を
持つ炭素数２〜８のアルケニル基を表し、ｎは０〜４を
表す。）で示されるアルケニルエーテル化合物。
（２）少なくとも１種の特許請求の範囲第１項記載のア
ルケニルエーテル化合物を構成成分とすることを特徴と
する液晶組成物。