JPH02210073A - 繊維用処理剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本願の発明は繊維用処理剤、特には木綿、麻、再生セル
ロース（レーヨン、キエブラ）等の繊維素系繊維又はこ
れらを他の天然繊維あるいは合成繊維と混紡・混用した
ものからなる繊維製品に、防皺性、防縮性、ウオツシュ
アンドウェア適性（以下Ｗ／Ｗ性と略記）、パーマネン
トプレス適性（以下ＰＰ性と略記）等の特性と共に柔軟
性、反撥弾性、肉厚感に富む風合を付与する繊維用処理
剤に関するものである。

（従来の技術及び解決すべき課題） 繊維素系繊維又はこれらと他の天然繊維あるいは合成繊
維とを混紡・混用したものからなる繊維製品を、水溶性
アミノ樹脂及びアミノ樹脂の硬化触媒からなる浴で処理
し、防皺性、防縮性、ＩＩＩ／Ｗ性、ＰＰ性を付与する
樹脂加工が広く行われている。

しかし、アミノ樹脂処理は上記の特性が付与される反面
、本質的に、繊維製品の引張、引裂、屈曲、摩耗の各強
度を低下させるものであり、また、風合を硬くするため
、多くの場合いわゆる柔軟仕上剤が併用されてきた。こ
の柔軟仕上剤としては、シリコーン系のもの、アニオン
性、非イオン性、カチオン性のに級脂肪酸あるいは高級
アルコール誘導体、ポリエチレンエマルジョンなどがよ
く知られているが、このうちシリコーン系のものはヌメ
リ感が生じて肌着やシャツ等の用途には風合が好ましく
なく、アニオン性、非イオン性、カチオン性の高級脂肪
酸あるいは高級アルコール誘導体は洗濯やドライクリー
ニングで脱落して効果が失われ、ポリエチレンエマルジ
ョンは繊維あるいはアミノ樹脂との接着性が全くないた
め、このものも繰返し洗濯により脱落して効果が減り、
また、好ましくないヌメリ感がある。

上記のように、アミノ樹脂処理の好ましくない副作用は
、一つは強度低下であり、一つは粗硬でペーパーライク
な風合になり勝なことである。柔軟仕上剤はこの両方を
改善することが必要であるが、特に風合については、柔
軟性、反撥弾性、肉厚感の付与が最も要望される。さら
にこれらの特性が洗濯やドライクリーニングに耐えるも
のでなければならない。これらの点に関し既存のアミン
樹脂系繊維処理剤は溝足できるものではなく、防皺性、
防縮性、Ｗ／Ｗ性、ＰＰ性を付与するが強度低下を起さ
ず、さらに洗濯されても耐久性の高い柔漱でかつ反撥弾
性、肉厚感に冨んだ風合を付与する繊維処理剤の出現が
望まれていた。

〔課題を解決するための手段〕

本願の発明は前記の課題を解決した繊維用処理剤に関す
るものである。本願の第１番目の発明はＡ、（１）一般
式（Ｉ） （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３はそれぞれ炭素数１〜２０の
１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素基から
選択される１ｆ！又は２種以上の基であり、Ｙはラジカ
ル反応性基及びＳＨ基を含む存機基から選択される１種
又は２種以上の基であり、×は水素原子、１価の低級ア
ルキル基及び式Ｒ’Ｒ”Ｒ’Ｓｉで示される基（Ｒ１、
Ｒ２は前記と同じであり、Ｒ４はＲ１又はＹと同一の基
である）から選択される同種又は異種のぷ子又は基であ
り、ｍはｉｏ、ｏｏｏ以下の正の整数、ｎは１以上の整
数である〕で示されるオルガノポリシロキサン　　　　
　　５〜９５重量部の水中油型エマルジョンと （２）イ）一般式（ＩＩ） Ｓ ＣＨ２−Ｃ−（：ＯＯＲ’ （式中、Ｒ５は水素原子又はメチル基、Ｒ６は炭素数１
〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基であ
る）で示されるアクリル及びメタクリル系単量体から選
択される１種又は２種以上の単量体　　　　　　　　　
　　７０〜１００重量％口）エチレン性不飽和アミド、
エチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアルコキシ
アルキル置換化合物、オキシラン基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、アミノ基、スルホン酸基、燐酸基、ポ
リアルキレンオキシド基又は第４級アンモニウム塩基含
有エチレン性不飽和単量体、多価アルコールとアクリル
酸又はメタクリル酸との完全エステル、二塩基酸のジア
リルエステル、アリルアクリレート、アリルメタクリレ
ート及びジビニルベンゼンの群から選択される１種又は
２種以上の多官能性単量体　　　　　　　　　　０〜２
０重量％八）前へイ）及び口）以外の１種又は２種以上
のエチレン性不飽和単量体　　　　　　　０〜２０重量
％からなる単一又は混合単量体（イ）から八）の合計１
００重量％）　　　　　　　　９５〜５重量部とからな
る混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化重合して
なる共重合エマルジョンＢ、水溶性アミノ樹脂 Ｃ４水溶性アミノ樹脂の硬化触媒 からなることを特徴とする繊維用処理剤を要旨とするも
のである。

本願の第２番目の発明は 請求項１記載のＡ、Ｂ及びＣ成分のほかに０．１分子中
に少なくとも３個のけい素原子に結合した水素原子を含
有する液状オルガノポリシロキサン Ｅ、前記り成分による架橋反応の触媒 を含有してなることを特徴とする繊維用１Ｉｊ１理剤を
要旨とするものである。

すなわち、本発明者らは、繊維素系繊維を含有する繊維
製品に、洗濯後も強度低下を起こさせることなく、防皺
性、防縮性、Ｗ／Ｗ性、ＰＰ性と共に耐久性のある柔軟
で反撥弾性や肉厚感に富む風合を付与することが可能な
繊維処理用組成物を得るべく鋭意研究の結果、ラジカル
活性をもつ基を有するオルガノポリシロキサンのエマル
ジョンとアクリル系及び／又はメタクリル系を主体とす
る単量体との混合物を乳化重合して得た共重合エマルジ
ョンと、水溶性アミノ樹脂及びその硬化触媒とからなる
組成物を用いれば、目的達成の可能性があり、また、上
記の組成物と５１−Ｈ基を有するオルガノポリシロキサ
ンとを併用すれば好結果が得られることを見出し、オル
ガノポリシロキサンや単量体の組成、アミノ樹脂の種類
や量などについてさらに検討を重ねて本発明を完成させ
た。

本発明の繊維処理剤に用いるＡ（１）成分のオルガノポ
リシロキサンは前記のとおり一般式（Ｉ）で示され、Ｒ
１，Ｒ２、Ｒ３はメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリ
ル基、ナフチル基等のアリール基で例示される炭素数１
〜２０の１価炭化水素基及びこれらの基の炭素原子に結
°合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子で置換
した基から選ばれるものであり、ＸはＲ’Ｒ”Ｒ’Ｓｉ
で示されるトリオルガノシリル基（１１、Ｒ２は前記と
同じ　Ｒ４はＲ′又はＹと同じ基）、水素原子、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１〜５
の低級アルキル基から選ばれるものであり、Ｙはビニル
基、アリル基、γ−アクリロキシプロピル基、γ−メタ
クリロキシプロピル基、γ−メルカプトプロピル基で例
示されるラジカル反応性基及びＳ）ｌ基含有有機基から
選ばれるものである。また、ｍは１０．Ｇｏｏ以下の正
の整数であり、ｎは１以上の整数であるが、望ましくは
５００＜１＜ａ、ｏｏｏ、１＜ｎ〈５００の範囲にある
のがよい。

一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサン４．５
．６）で示される環状オルガノポリシロキサン、式 ｎ＝ｏ又は正の整数）で示される分子鎮両末端がトリメ
チルシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン等が
、又、ラジカル反応性基及びＳ）Ｉ基を導入するための
原料として、 で示される分子鎖両末端が水酸基で封鎖された液状ジメ
チルポリシロキサン、式 ｎは正の整数）で例示される分子鎖両末端がアルコキシ
基で封鎖された液状ジメチルポリシロキサン及び式 等のシラン類及びこれらの加水分解生成物として（式中
、ロー３．４，５．６　）が例示される。

なお、本発明の目的を妨げない程度の少量であれば、３
官能性であるトリアルコキシシラン及びその加水分解生
成物も使用可能である。

一般式ＣＩ）で示されるオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンの製造については公知の方法に従えばよく、そ
の一つの方法は原料として例えば上記したオクタメチル
シクロテトラシロキサンの如き環状低分子シロキサンと
ラジカル反応性基又はＳＨ基を含有するジアルコキシシ
ラン化合物及び／又はその加水分解物とを用い、強アル
カリ性触媒あるいは強酸性触媒の存在下に重合して高分
子量のオルガノポリシロキサンを得、しかる後に適当な
乳化剤の存在下に水中に乳化分散することによるもので
ある。又、他の一つの方法は原料として例えば上記した
低分子オルガノポリシロキサンとラジカル反応性基又は
ＳＨ基を含有するジアルコキシシラン及び／又はその加
水分解物とを用い、スルホン酸系界面活性剤及び／又は
硫酸エステル系界面活性剤の存在下に水中で乳化重合さ
せることによるものである。又、この乳化重合の場合、
同様な原料を用い、アルキルトリメチルアンモニウムク
ロライドあるいはアルキルベンジルアンモニウムクロラ
イドの如きカチオン系界面活性剤により水中に乳化分散
させた後、適量の水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等
の強アルカリ性物質を添加して重合させることもできる
。

上記したオルガノポリシロキサンのエマルジョンの製造
方法のうち、あらかじめ高分子量のオルガノポリシロキ
サンを得る場合の強アルカリ性重合触媒としては水酸化
カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化セシウム、テトラ
メチルアンモニウムヒドロキシド、テトラブチルホスホ
ニウムヒドロキシド等が、又、強酸性重合触媒としては
硫酸、トリフロロメタンスルホン酸等が例示され、いず
れも重合終了後に中和して触媒活性をなくすればその後
の使用に供することができる。得られた高分子量のオル
ガノポリシロキサンを乳化するための界面活性剤として
は非イオン系の各種ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルエステル、ソルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステ
ル、ショ糖脂肪酸エステル等が、アニオン系のラウリル
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシル硫酸ソーダ等
が、カチオン系のアルキルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、アルキルベンジルアンモニウムクロライド、ジ
アルキルジメチルアンモニウムクロライド等が例示され
る。

また、乳化重合法によりオルガノポリシロキサンのエマ
ルジョンを製造する場合、上記したスルホン酸系界面活
性剤及び硫酸エステル系界面活性剤は乳化剤と重合触媒
を兼ねるものであり、これＣｘａＨ２＊＜阪５Ｑ３Ｈ，
ＣａＨｒｙ（ＯＣｚＨ４）ｚＯ５ＯｓＨ。

ＣｒｏＨｚｘ　（ＯＣ２ＨＪ　２０ＳＯ３Ｈ，ラウリル
硫酸ソーダ、ポリオキシエチレンドデシルフェニル硫酸
ソーダ等が例示される。これらのうち、硫酸エステル塩
類は乳化終了後に陽イオン交換樹脂と接触させることに
より相当する酸に変り、重合触媒として機能するように
なる。乳化重合終了後は酸型となっている界面活性剤を
中和して触媒活性を消失させればよい、また、カチオン
系乳化剤としては上記の如き第４級アンモニウム塩系を
主として用い、乳化重合後は塩基型となっている界面活
性剤を中和して触媒活性を消失させればよい。

一般式（Ｉ）で示されるオルガノポリシロキサンは、そ
の分子量が小さいと目的とする繊維の弾性及び柔軟性の
風合の付与効果が乏しいのでできるだけ分子量の大きい
方が望ましい、このため、あらかじめ重合して得たオル
ガノポリシロキサンを乳化分散する場合、このオルガノ
ポリシロキサンを高分子量のものとしておく必要があり
、乳化重合による場合は、重合後に行なう熟成の際の温
度を低くすればオルガノポリシロキサンの分子量が大き
くなるので、熟成温度を望ましくは３０℃以下、さらに
望ましくは１５℃以下とするのがよい。

次に、Ａ（２）成分について説明すると、これは上記の
Ａ（１）成分のオルガノポリシロキサンにグラフト共重
合させるための重合性単量体又はその混合物であり、下
記のイ）〜八）の３成分からなるもので（式中、Ｒ６は
水素又はメチル基、Ｒ６は炭素数１〜１８のアルキル基
もしくはアルコキシ置換アルキル基）で表わされる（メ
タ）アクリル単量体〔ここで（メタ）アクリルなる表現
はアクリル及びメタクリルの両者をまとめて表わすもの
で以下同様である。）であり、メチル（メタ）アクリレ
ート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチ
ル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ
）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート及び
メトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート等のアルコキシアルキル（メタ）
アクリレートが例示され、これらの１１！又は２ｆ１以
上を組合せて使用される。この成分量がＡ（２）成分中
７０重量％未満では（メタ）アクリルの特性、特に機械
的強度、耐オゾン性、繊維との接着性等の性能の付与が
不十分であるので、これ以上とする必要がある。

口）成分は多官能性単量体であり、エチレン性不飽和ア
ミド、エチレン性不飽和アミドのアルキロール又はアル
コキシアルキル化合物として（メタ）アクリルアミド、
ダイア七トン（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミドＮ−ブトキシメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルア
ミド等、オキシラン基含有不飽和単量体としてグリシジ
ル（メタ）アクリレート、グリシジルアリルエーテル等
、ヒドロキシル基含有不飽和単量体として２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート等、カルボキシル基含有エチレ
ン性不飽和単量体として（メタ）アクリル酸、無水マレ
イン酸、クロトン酸、イタコン酸等、アミノ基含有不飽
和単量体としてＮ−ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート等、スルホン酸基含有不飽和単量体とじてＣｈ’Ｃ
Ｈ３０ｓＸ のアルキル基 Ｘ：　Ｈ，ＮａＪ又はＮＨ４） Ｘ：　Ｈ，Ｈａ、に又はＮＨ４） （Ｘ：　）ｌ、Ｎａ、Ｋ又はＮＨ４） Ｘ： Ｈ，Ｈａ、Ｋ又はＮＨ，） ＣＨ，−ＣＨＣＨ２０ＣＯＣＨＣ）１２ＣＯＯＲ（Ｒ：
炭素数１〜１８の５ＯｓＸ　　　　　　アルキル基 Ｘ：　）ｌ、Ｎａ、Ｋ又はＮＮａ　） Ｃｈ−〇−ＣＯＯＣＨｚＣＨｚＳＯｓＸ（Ｒ：Ｈ又はメ
チル基 Ｘ：　Ｈ，ＮａＪ又はＮＨ４） Ｏ３Ｘ 等、 燐酸基含有不飽和単量体として 等、 て 等、 して ポリアルキレンオキシド基含有不飽和単量体としｎ：２
以上の整数） 第４級アンモニウム塩基含有不飽和単量体とＣＨ５ し１１３ 等、多価アルコールと（メタ）アクリル酸との完全エス
テルとしてエチレングリコールジ（メタ）アクリレート
、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレ、−ト等、ア
リル（メタ）アクリレート、ジビニルベンゼンが例示さ
れ、これらの１種又は２種以上を組合せて使用される。

これらの多官能性単量体はＩＡ処理剤中ポリマー分の繊
維への接着性を増し、処理剤中のポリマー間の架橋に関
与することによって、耐久性特に耐洗濯性、耐ドライク
リーニング性を付与し、また親水性官能基は処理剤中の
ポリマーによる繊維表面の疎水化、吸水性・吸汗性の減
少、摩擦帯電等を防止するものである。

この（ロ）成分の使用量を増せば目的とする特性の向上
はみられるが、多すぎれば加工品の風合がそこなわれた
り耐水性が低下したりするので、Ａ（２）成分中の２０
重量％以下とすることが必要である。

八）成分はその他のエチレン性不飽和単量体であり、上
記イ）口）成分だけでは発現できない風合、耐久性、或
いは繊維への接着性等が付与されるが、Ａ（２）成分中
２０重量％を超えると（メタ）アクリルの特性が損なわ
れるので、これ以下とすることが必要である。これらの
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニ
リデン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチッ
ク酸ビニルなどが例示される。

繊維に柔軟な風合を付与させるにはこの＾（２）成分の
ポリマー化物を柔かくすればよく、これにはＡ（２）成
分のポリマー化物のガラス転移点を０℃以下、好ましく
は一１０℃以下とすることが望ましい。従って、上記イ
）〜八）成分である単量体の選択にあたっては、このガ
ラス転移点を考慮することが望ましい。なお、後記の実
施例における＾（２）成分の混合単量体のポリマー化物
のガラス転移点は、１９８０年発行のＡｎｎ、Ｒｅｖ、
Ｐｈｙｓ、Ｃｈｅｍ、Ｎ３１＠４９１頁に記載のり、Ｆ
ｒｅｎｋｅｌらの方法によって計算で求められる数値を
示すものである。

Ａ（１）成分とＡ（２）成分の比率については、＾（２
）成分９５重量部に対し＾（１）成分が５重量部末溝で
は（メタ）アクリル系ポリマーの欠点である粘着感が生
じ、柔軟性が乏しくなり、又、＾（２）成分５重量部に
対し＾（１）成分が９５重量部を超えると皮膜の強靭さ
、繊維との接着性、さらには耐久性等が損なわれて実用
的でない。

Ａ（１）成分とＡ（２）成分の乳化共重合は通常のラジ
カル開始剤をもちいて、公知の乳化重合法により行なえ
ばよい。

ここで使用されるラジカル開始剤としては、過硫酸カリ
ウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水素水
、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、アゾビスアミジノ
プロパンのＨＣｌ塩等の水溶性タイプ、ベンゾイルパー
オキシド、キエメンハイドロバーオキサイド、ジブチル
パーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、クミルパーオキシネオデカノエート、クミルパーオ
キシオクトエート、アゾビスイソブチロニトリル等の油
溶性タイプがあげられる。必要に応じ、酸性亜硫酸ナト
リウム、ロンガリット、Ｌ−アスコルビン酸、糖類、ア
ミン類などの還元剤を併用したレドックス系も使用する
ことができる。

乳化剤としては＾（１）成分の乳化物中に乳化剤が含有
されているので必ずしも新たに使用しなくてもよいが、
重合中の凝塊発生防止やエマルジョンの安定性向上のた
め、必要量の乳化剤を添加しても良い。ここで使用され
る乳化剤としては、例えばアルキル又はアルキルアリル
硫酸塩もしくはスルホン酸塩、アルキルアリルコハク酸
塩などの７ニオン性乳化剤、アルキルトリメチルアンモ
ニウムクロライド、アルキルベンジルアンモニウムクロ
ライド等のカチオン性乳化剤、ポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル、ポリオキシエチレンカルボン酸エステル等のノ
ニオン性乳化剤等が好適である。

次に、Ｂ成分の水溶性のアミノ樹脂について説明する０
本発明の繊維処理剤のＢ成分としては、繊維素系繊維あ
るいはこれと他の天然もしくは合成繊維とが混紡・混用
されたものからなる繊維製品に防皺、防縮、Ｗ／Ｗ　、
　ＰＰ特性を付与する目的で使用されている公知の水溶
性のアミノ樹脂類を用いることができる。

このようなアミノ樹脂としては、尿素・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物及びその低級アルキルエーテル化物、エチ
レン尿素・ホルムアルデヒド初期縮合物及びその低級ア
ルキルエーテル化物、プロピレン尿素・ホルムアルデヒ
ド初期縮合物、１゜３−ビス（ヒドロキシメチル）テト
ラヒドロ−５−アルキル−ｓ−トリアゾン−２−オン（
通称トリアゾン）、通称ウロン樹脂と呼ばれるＮ、Ｎ’
−ビス（メトキシメチル）ウロンやＮ、Ｎ’　−ビス（
メチロール）ウロン、グリオキザールモノウレインであ
る１、３−ジアルキル−４，５−ジヒドロキシエチレン
尿素、１，３−ジメチロール−４，５−ジヒドロキシエ
チレン尿素、１−メチロ−ルー３−メトキシメチル−４
，５−ジヒドロキシエチレン尿素のほかグリオキザール
ジウレインやテトラメチロールグリコールウリル等のグ
リオキザール樹脂、メラミン・ホルムアルデヒド初期縮
合物、カーバメート樹脂のジメチロールアルキルカーバ
メートやジメチロールヒドロキシアルキルカーバメート
等が例示される。

Ｃ成分はＢ成分であるアミノ樹脂の硬化触媒であり、こ
れには塩酸、燐酸等の無機酸、酢酸、乳酸、クエン酸等
の有機酸、第二燐酸アンモニウム、塩化アンモニウム等
のアンモニウム塩、ジェタノールアミン塩酸塩、２−メ
チル−２−アミノプロパツール塩酸塩、１．３−ジアミ
ノ−２−プロパツール塩酸塩等の有機アミン塩類、硝酸
亜鉛、塩化亜鉛、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム
、硼弗化亜鉛、硼弗化マグネシウム等の金属塩が例示さ
れる。

Ｃ成分のＢ成分に対する重量比はそれぞれの無水状態に
換算してＣ／Ｂ・１／１００〜４０／１００であること
が好ましい。

また、本発明の繊維処理剤のＡ成分であるオルガノポリ
シロキサン−（メタ）アクリル系単量体共重合エマルジ
ョンに含まれるポリマー分とＢ成分である水溶性アミノ
樹脂の樹脂分とは、それらの重量比が、＾成分のポリマ
ー分／Ｂ成分の樹脂分−５７９５〜９５１５であること
が好ましく、より好ましくは２０／８０〜８０／２０で
ある。Ａ成分がこれより少なければ防皺性、防縮性、ｗ
１ｗ性、Ｐ／Ｐ性は付与されるものの、引張、引裂、屈
曲、摩耗の各強度が低下するようになり、さらに、耐久
性のある柔軟で反撥弾性と肉厚感に富む風合を付与する
ことが難しくなる。逆にＢ成分がこれより少ないとき、
良好な風合が付与されると共に繊維の強度低下がみられ
ないという点では満足な結果が得られるが、充分な防皺
性、防縮性、Ｗ／Ｗ性、Ｐ／Ｐ性を付与することが難し
くなる。

次に本発明の繊維処理剤のＤ成分とＥ成分について説明
する。Ｄ成分は先に説明した＾成分中のオルガノポリシ
ロキサン−（メタ）アクリル糸車量体共重合物の架橋剤
であり、Ｅ成分はＤ成分による架橋反応の触媒である。

このＤ成分としては１分子中に少なくとも３個のけい素
原子に結合した水素原子を有するオルガノポリシロキサ
ンが使用可能であり、これには ただしＸ≧３）等が例示され、また、 の共重合シロキサンも使用可能であり、このものんでい
てもよく、トリオルガノシロキシ単位と５ｔＯ２単位の
モル比は０．５〜２．０の範囲で設定すればよい。

Ｅ成分としてはジブチル錫及びジオクチル錫の酢酸塩、
オクチル酸塩、ラウリン酸塩等の有機酸塩、亜鉛のオク
チル酸塩、ラウリン酸塩等の有機酸塩、チタン酸エステ
ル等が例示される。

Ｄ成分は上記のＡ　（１）成分とＡ（２）成分の共重合
物１００重量部に対し０〜５０重量部、Ｅ成分も同様０
〜５０重量部用いればよいが、Ｄ成分、Ｅ成分ともに、
前記したような乳化剤を用いて水中に乳化分散させるこ
とによりエマルジョンとして配合することができる。

この架橋剤成分０はＡ（１）成分であるオルガノポリシ
ロキサンのけい素原子に結合した水酸基あるいはアルコ
キシ基に反応することによって架橋した皮膜を繊維製品
上に形成し、処理剤の反撥弾性効果と洗擢に対する耐久
性をさらに高めるものである。

本発明の繊維用処理剤が適用される繊維製品としては、
木綿、マーセル化あるいはシルケット加工された木綿、
麻、ラミー、ジュート、再生セルロース（ビスコースレ
ーヨン、キュプラ）等の繊維素系繊維又はこれらの繊維
素系繊維と他の天然繊維もしくは合成ｌａ＃１１とを混
紡・混用したものからなる糸、ヤーン、紐、織物、編物
、不織布等が挙げられる。

上記の繊維製品を本発明の繊維用処理剤で処理する方法
には、＾、Ｂ及びＣ成分又は＾、Ｂ、Ｃ，Ｄ及びＥ成分
からなる混合浴で処理する同浴法、Ａ成分又はＡ、Ｄ及
びＥ成分からなる浴で処理後に６及びＣ成分からなる浴
で処理する二段法（以下シリコーン／（メタ）アクリル
前処理法と略記）、Ｂ及びＣ成分からなる浴で処理後に
Ａ成分又はＡ、Ｄ及びＥ成分からなる浴で処理する二段
法（以下、アミノ樹脂前処理法と略記）があり、いずれ
の方法を用いても効果が得られる。

同浴法では、適量の水とＡ、Ｂ及びＣ成分又は＾、Ｂ、
　Ｃ，Ｄ及びＥ成分とを混合した液からなる処理浴へ繊
維製品を浸漬してから絞液するか、あるいは繊維製品へ
上記の混合液をスプレー、コーティング等で付着させた
後に必要に応じて絞液する。ついで、これを乾燥し、更
に加熱してキュアさせる。乾燥条件は特に制限はないが
、通常４０〜１４０℃で行うことができる。加熱キユア
リングは１１０〜２００℃で行うことかで暫るが、好ま
しい温度は１４０〜１８０℃である。このように処理さ
れた繊維製品はそのままで使用で診るが、必要に応じて
ソーピングを行なってもよい。

シリコーン／（メタ）アクリル前処理法では、適量の水
とＡ成分または＾、Ｄ及びＥ成分とが混合された処理液
を用いて浸漬、スプレー、コーティング等によりｍｍ製
品を処理し、絞液、乾燥、加熱キュアさせ、ついで適量
の水とＢ及びＣ成分とが混合された処理液を上記の前処
理された繊維に対し同様方法で付着、絞液、乾燥、加熱
キュアさせる。シリコーン／（メタ）アクリル前処理法
は同浴法よりも工程が長く経済性は劣るが、前処理した
繊維を中間素材として用い、織り、編み、縫製などの加
工を行なった後に、Ｂ、Ｃ成分を含存する処理液で後処
理すれば、同浴法とは変フた風合が得られる。

アミノ樹脂前処理法はシリコーン／（メタ）アクリル前
処理法の前処理と後処理を逆にして操作すればよい。

処理される繊維製品への本発明の処理剤の付着量は特に
制限はないが、無水換算で繊維１００重量部当り０．１
〜３０重量部で効果が得られ、好ましくは０．５〜ｌＯ
重量部である。この付着量が少なすぎれば効果が不十分
であり、多すぎればｍｕ木来の風合や特性が変りすぎ、
また重くなってしまうので好ましくない。

〔発明の効果〕

本発明の繊維処理剤で繊維製品を処理すれば、処理剤の
すぐれた皮膜形成性によりｍｍ製品に洗濯に対する耐久
性の高い柔軟でかつ反撥弾性と肉厚感に富んだ風合を与
え、さらに繊維製品の引張、引裂、屈曲、摩耗の各強度
を低下させることなく防皺性、防縮性、ＷＺＷ性、Ｐ／
Ｐ性を与えることができる。また、すぐれた皮膜形成性
に基づく〜 通気性コントロールによる防風加工も可能である。

さらには、＾成分中のオルガノポリシロキサン／（メタ
）アクリル系単量体共重合物の架橋剤となる１分子中に
少なくとも３個のＳｉｎを有する液状オルガノポリシロ
キサン（Ｄ成分）を、架橋反応用触媒（Ｅ成分）と共に
配合することによって、より一層の反撥弾性の向上と耐
洗濯性の向上が可能であることが分った。

（実施例］ 次に、本発明を実施例に基づき具体的に説明する。なお
、例中の部はすべて重量部を表わす。

参考例１ （オルガノポリシロキサンエマルジョンの調製）オクタ
メチルシクロテトラシロキサン１５００Ｋ、メタクリロ
キシプロピルメチルシロキサン３．８部及び純水１５０
０部を混合し、これにラウリル硫酸ナトリウム１５部、
ドデシルベンゼンスルホン酸１ｏ部を添加してからホモ
ミキサーで攪拌して乳化したのち、圧力３，０ＤＯｐｓ
１のホそジナイザーに２回通して安定なエマルジョンを
作った。ついでこれをフラスコに仕込み、７０℃で１２
時間加熱後、２５℃まで冷却して２４時間熟成した後、
炭酸ナトリウムを用いてこのエマルジョンのｐＨを７に
調整し、４時間Ｎ２を吹き込んでから水蒸気蒸留して揮
発性のシロキサンを留去し、つぎに純水を加えて不揮発
分を４５零に調整したところ、メタクリル基を０．１モ
ル零含有するポリシロキサンのエマルジョンが得られた
（以下これをＥ−１と略記する）、又、第１表に示すよ
うにシロキチンの種類、量及び熟成条件を変えた他はＥ
−１と同様の方法でポリシロキサンエマルジョンＥ−２
〜Ｅ−５を得た。

ョンＥ−１３３３部（シロキサン分１５０部）と純水５
１７部を仕込み、Ｎ２ガス気流下に器内を３０℃に調整
した後、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド１．０部、ぶ
−アスコルビン酸０．５部、硫酸第１鉄７水和物０．０
０２部を加え、次いで器内塩を３０℃に保ちながらブチ
ルアクリレート　３２８．６部、アクリル酸１０．５部
及びメタクリル酸５．３部の混合物及びＮ−メチロール
アクリルアミドのＩＯ！水溶液５６部を３時間かけて滴
下し、滴下終了後さらに１時間攪拌を続けて反応を完結
させた。得られた共重合エマルジョン（以下これをｐ−
１と略記）は固形分濃度３９．８ｋ、（メタ）アクリル
系単量体等のポリマー化物のガラス転穆点計算値は一４
６℃であった。同様にして第２表に示されるポリシロキ
サンエマルジョン及び（メタ）アクリル系単量体等の種
類、量で共重合し、固形分濃度３９〜４韓の共重合エマ
ルジョンＧ１−２〜ｐ−ａを得た。

第 表 （配合単位：部） 参考例２ （共重合エマルジョン） 攪拌機、コンデンサー、温度計及びＮ２ガス導入口を備
えた反応容器に、参考例１で得たエマルジ実施例１〜８
、比較例１〜５ ＾成分として参考例２で得た共重合エマルジョンＰ−１
〜６、Ｂ成分としてグリオキザール系樹脂ＭＳ−１１及
びＮ５−１９　　（いずれも住友化学社製商品名、有効
成分４０豹、Ｃ成分としてアクセレーターｘ−８０及び
Ｘ−１１０（いずれも住友化学社製商品名）、Ｄ成分と
して後記のＳｉＨ含有オルガノポリシロキサン、Ｃ成分
としてジブチル錫ジラウレートを用いて第３表に示した
配合で繊維処理剤１埋浴）を作り、この処理浴で綿ブロ
ード＃４０（シルケット処理）をパッディング処理し、
ロールでｐｌｃｋｕｐｌｏＯ零　　に絞った（１ｄＩｐ
−１ｎｉｐ）　、ついで１３０℃で５分間乾燥後、１６
０℃で１分間キユアリングし、処理布の洗濯前及び後（
２回、５回）において、たて方向の引裂強さ及びよ二方
向の引裂強さを測定すると共に風合について調べたとこ
ろ第３表に併記した結果が得られた。

な勿、Ｄ成分である前記のＳｉＨ含有オルガノポリシロ
キサンには式 で示される粘度１５０ｃｓのメチルハイドロジエンポリ
シロキサン３０部をポリオキシエチレンアルキルフェニ
ルエーテル５部を用いて水６５部の中に乳化分散せしめ
たエマルジョンとして用い、Ｃ成分のジブチル錫ジラウ
レートはその３０部をポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル３部を用いて水６７部の中に乳化分散せし
めたエマルジョンとして用いた。

また、比較例として、グリオキザール系樹脂単独で、あ
るいはこれとシリコーン柔軟剤ボロンＭＦ−１４（信越
化学社製、商品名）を併用して、第４表に示した配合に
より処理剤（（１１埋浴）を作り、実施例で用いたのと
同じ布を同様に処理し、処理された布について実施例と
同様にして引裂強度を測定すると共に風合について調べ
たところ第４表に併記した結果が得られた。なお、第４
表には未処理布（同じ布を単に水通したもの）について
の結果も併記した。

上記の実施例及び比較例において、洗濯、測定は下記の
方法により行なった。

洗濯処理 家庭用洗濯機を用い、洗剤（トップ：ライオン（株）商
品名）濃度２ｇ／ｉ、浴比１：３０．４０℃の条件で５
分間攪拌し、水洗、脱水後室温で乾燥し、これを洗濯１
回とした。

引裂強さ ＪＩＳ　Ｌ　１０９６＾−１法（シングルタング法）、
引張速度２００ｍｍ／分 風合 手による触感で評価し、結果を （良好）Ｏ〜Ｑ〜Δ〜×（不良）で示した。

零ｏｗｆ）であった。

この処理布の引裂強さは、処理上りでよこ１．２６ｋｇ
、たて１．０１ｋｇ、洗濯２回後でよこ１．２２ｋｇ、
たて０．９５ｋｇ、洗濯５回後でよこ１．１５ｋｇ、た
て０．９０ｋｇであり、実施例１〜８と同様比較例に比
べて高い強度を示した。また、風合も実施例１〜８と同
様良好であった。

第３表及び第４表の試験結果に示されたとおり、実施例
における処理布の処理上り引裂強さはアミノ樹脂単独で
の比較例よりも大きく、洗濯による低下率が比較例のも
のより小さく、また、実施例の処理布と比較例の処理布
とでは風合の差が顕著であった。

実施例９

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ（１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はそれぞれ炭素数１〜
   ２０の１価の炭化水素基及び１価のハロゲン化炭化水素
   基から選択される１種又は２種以上の基であり、Ｙはラ
   ジカル反応性基及びＳＨ基を含む有機基から選択される
   １種又は２種以上の基であり、Ｘは水素原子、１価の低
   級アルキル基及び式Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾４Ｓｉで示される
   基（Ｒ＾１、Ｒ＾２は前記と同じであり、Ｒ＾４はＲ＾
   １又はＹと同一の基である）から選択される同種又は異
   種の原子又は基であり、ｍは１０，０００以下の正の整
   数、ｎは１以上の整数である〕で示されるオルガノポリ
   シロキサン　５〜９５重量部 の水中油型エマルジョンと （２）イ）一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾５は水素原子又はメチル基、Ｒ＾５は炭素
   数１〜１８のアルキル基又はアルコキシ置換アルキル基
   である）で示されるアクリル及びメタクリル系単量体か
   ら選択される１種又は２種以上の単量体　７０〜１００
   重量％ ロ）エチレン性不飽和アミド、エチレン性不飽和アミド
   のアルキロール又はアルコキシアルキル置換化合物、オ
   キシラン基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アミノ
   基、スルホン酸基、燐酸基、ポリアルキレンオキシド基
   又は第４級アンモニウム塩基含有エチレン性不飽和単量
   体、多価アルコールとアクリル酸又はメタクリル酸との
   完全エステル、二塩基酸のジアリルエステル、アリルア
   クリレート、アリルメタクリレート及びジビニルベンゼ
   ンの群から選択される１種又は２種以上の多官能性単量
   体　０〜２０重量％ ハ）前記イ）及びロ）以外の１種又は２種以上のエチレ
   ン性不飽和単量体　０〜２０重量％ からなる単一又は混合単量体（イ）からハ）の合計１０
   ０重量％）　９５〜５重量部 とからなる混合物をラジカル重合開始剤の存在下で乳化
   重合してなる共重合エマルジョン Ｂ、水溶性アミノ樹脂 Ｃ、水溶性アミノ樹脂の硬化触媒 からなることを特徴とする繊維用処理剤。 ２、請求項１記載のＡ、Ｂ及びＣ成分のほかに０．１分
   子中に少なくとも３個のけい素原子に結合した水素原子
   を含有する液状オルガノポリシロキサン Ｅ、前記Ｄ成分による架橋反応の触媒 を含有してなることを特徴とする繊維用処理剤。 ３、前記Ａ成分中の（２）成分である単一又は混合単量
   体のポリマー化物のガラス転移点が０℃以下である請求
   項１又は２記載の繊維用処理剤。