JPH02212464A - ベンゾヒドロキサム酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、除草剤として使用されるベンゾヒドロキシア
ミン酸誘導体、同一物質を含有する農業用の組成物及び
それらの生産方法に係るものである。

［発明の構成］ 本発明は、さらに具体的には式（Ｉ）及び（ＴＩ）の化
合物に係るものである： ＣＩ 式中、 ＸはＣ（０）またはＳＯｔ、 Ｙは０または５１ Ｒ１は水素、非置換またはハロゲン置換ＣＩ−＋＊Ｓア
ルキルシアノ−Ｃｌ−１２アルキル、Ｃ２−ｔｔアルケ
ニル、Ｃ２−ｔ＊アルキニル、ＣＩ−＠シクロアルキル
、ｃ　Ｉ−Ｓアルカノイル−Ｃｔ−Ｓアルキル、Ｃｔ−
Ｓアルカノイル−オキシ−〇＋−ｓ＋−上ル、ジ（Ｃ１
−６アルコキシーカルボニルー〇　ｔ−ｓアルキル）　
Ｃ＋　−ｓアルキル、Ａ　ｒ　　（Ｓ　ＯＪｎ＋　　（
０）ｎｔ−Ｃ＋−ｓアルキル（ここでＣ□、Ｓアルキル
部分は非置換またはＣＮ置換されている）からなる群か
ら選ばれた基、Ｒ１は以下から成る群の中から選択する
：水素、Ｃ５−、アルキル、Ｃｔ−＋ｔアルケニル、Ｃ
Ｉ−１！アルコキシ、ＣＩ−□アルキニル、ＣＩ−。シ
クロアルキル、ベンジルオキシ、フェノキシ、ジ（ＣＩ
−、アルキル）アミノ、シアノ、Ｃｔ−ｓアルコキシ−
カルボニル−０１−、アルキルおよびＡｒ’−（ｏ）ｉ
ｓ−Ｃｔ−ｓアルキルからなる群から選ばれた基。

ＡｒおよびＡｒ’は独立してフェニル、または酸素およ
び窒素から成る群から選択したｌから３個のへテロ原子
を含む５員もしくは６員のへテロ芳香環であり、そのフ
ェニルまたはへテロ芳香環は、非置換、またはハロゲン
、Ｃｔ−ｓアルキル、ＮＯｌ、Ｃｔ−ｓアルコキシ、Ｃ
ＮおよびＣ１−、アルキルチオから成る群から選択した
１個またはそれ以上の置換基により置換されている。

ｎｌ、ｎ、およびＲ３は独立してＯまたは１である。］
およびそれらの塩の形態のものである。

Ｒ，および／またはＲ３がＣｔ−＋ｔアルキル基である
場合、Ｃ１−１さらにはＣ１−４のアルキル基であるの
が好ましい。３個またはそれ以上の炭素原子を有してい
るアルキル基は、分岐していることもあるし、直鎖であ
ることもある。

Ｒ１および／またはＲ２がＣｔ−＋ｇアルコキシ基であ
る場合、Ｃｔ−ＳさらにはＣ１−４のアルコキシ基であ
るのが好ましい。３個またはそれ以上の炭素原子を有し
ているアルコキシ基は、分岐していることもあるし、直
鎖であることもある。

Ｒ３および／またはＲ８がＣｔ−ｔｔアルケニル基であ
る場合、Ｃｔ−ｓさらにはＣＩ−５のアルケニル基であ
るのが好ましい。３個またはそれ以上の炭素原子を有し
ているアルケニル基は分岐していることもあるし直鎖で
あることもある。

Ｒ４および／またはＲ７がＣｔ−＋！アルキニル基であ
る場合、Ｃ５−１さらにはＣ８−２のアルキニル基であ
るのが好ましい。３個またはそれ以上の炭素原子を有し
ているアルキニル基は分岐していることもあるし直鎖で
あることもある。

Ｒ１および／またはＲ１がＣ３−、シクロアルキル基で
ある場合、Ｃ５−、シクロアルキル基さらにはシクロプ
ロピルまたはシクロペンチルであるのが好ましい。

Ｒ１および／またはＲ１が炭素数４または５のアルカノ
イル基を含む場合、アルカノイル基は分岐していること
もあるし直鎖であることもある。

Ｒ１および／またはＲ２がハロゲンを含む場合、塩素、
臭素、フッ素またはヨウ素であるのが好ましい。

Ｒ１がＣ２−ｔｔアシルルのハロゲン置換体である場合
、炭素原子は１から４個およびハロゲン原子は１から３
個であるのが好ましい。

ＲＩがＣｌ−１１シアノアルキルである場合、Ｃ１〜。

シアノアルキル、たとえばＣＨ，ＣＨ，ＣＮであるのが
好ましい。

Ａｒおよび／またはＡｒ’がフェニル置換体である場合
、ハロゲン、Ｃｌ−４アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、
シアノおよびニトロから成る群から選択したｌから３個
の置換基で置換されるのが好ましい。

Ａｒおよび／またはＡｒ’が５または６員のへテロ芳香
環である場合、フリルであるのが好ましい。

Ａｒおよび／またはＡｒ“が置換された５または６員の
へテロ芳香環である場合、０１−４アルキル、ハロゲン
およびＣＩ−ｓアルキルチオから成る群から選択した１
または２個の置換基で置換されているのが好ましい。

（Ｉ）式の化合物のサブグループは、以下に示した特徴
を１つまたはそれ以上備えているのが好ましい： Ｒ１はＣＩ−ｓアルキルの非置換体または１から３個の
ハロゲン原子による置換体、０３−。シクロアルキル：
　ＣＩ−ｓアルコキシ−カルボニル−ＣＩ−８アルキル
、Ａ　ｒ　＋　　ＣＩ−ｔアルキルで式中Ａｒ＋はフリ
ルまたはフェニルの非置換体もしくはハロゲン、ニトロ
およびＣｔ、□４アルコキシから成る群の中から選択し
た１または２個の置換基による置換体、またはＰｈ−Ｃ
Ｉ（（ＣＮ）で式中Ｐｈはフェニルである。

Ｒ２はＣＩ−＋＊アシルル、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ３
−、シクロアルキル、ＣＲ，、、アルケニル、ベンジル
オキシまたはフェニルの０１−４アルキルまたはハロゲ
ンによるモノ置換体である。

式（ＩＩ）の化合物のサブグループは、以下に示した特
徴を１つあるいはそれ以上備えているのが好ましい； ＸはＣ（０）である ＹはＯである ＲＩはＣｌ−４アルキル、Ｃ５−６シクロアルキルであ
り、および ＲｔハＣｌ−４７７Ｌ／キル、Ｃｍ−フルケニル、Ｃｌ
−。

シクロアルキル、またはフェニルの０１−４アルキルも
しくはハロゲンによるモノ置換体゛である。

式（Ｉ）および（ｒｌ）の化合物は、式（［ＩＩ）Ｃｔ ［式中、ＹおよびＲ７は前記の意味］ の化合物を式（■） Ｖ−Ｘ−Ｒ１（■） ［式中、■はハロゲンであり、Ｘ　　Ｒｘは前記の意味
］ のアシルハライドまたはスルホニルハライドと塩基の存
在下で処理することによって製造することができる。

この反応はアミドの〇−またはＮ−アシル化として知ら
れている反応と同様に行うことができる。

適当な溶媒にはジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
、ジメトキシエタン、トルエン、キシレン、ピリジン、
ジクロロメタン、クロロホルム、ジメチルホルムアミド
、ジメチルスルホキシド、メチル−ｔ−ブチルエーテル
、およびこれらの混合物がある。

反応を行うときの温度は、溶媒の選択に依るところが大
きいが、通常−２０℃から１００℃の範囲内である。

式（［［［）および（ｒＶ）の化合物は塩基の存在下で
反応し、式（Ｉ）と式（ＩＩ）の化合物の混合物を生成
する。式（Ｉ）の化合物の式（ＩＩ）の化合物に対する
比率は、ある程度アシルハロゲン化物およびスルホニル
ハロゲン化物の特性や反応条件に依存する。

一般的に、非極性溶媒（たとえばキシレンおよびトルエ
ン）とかさ高なハライド試薬（ｂｕｌｋｙ　ｒａｌｉｄ
ｅｒｅａｇｅｎＬｓ）（たとえばベンジルクロライド、
すなわちＲ２が大きな試薬）は式（ｎ）の化合物を生成
する傾向がある。逆に極性溶媒（たとえばピリジンおよ
びテトラヒドロフラン）とＲ１が小さいハライド試薬（
たとえばアセチルクロライド）は式（Ｉ）の化合物を生
成する傾向がある。

式（Ｉ）および（ＩＩ）の化合物の混合物は、既知の分
離技術たとえばフラッシュクロマトグラフィーによって
分離することができる。

式（Ｉ）および（Ｉｆ）の化合物は、既知の酸付加反応
により農学的に許容される塩の形に変換することができ
る。この場合Ｒ８はＨである。

式（ＩＩＩ）の化合物は式（Ｖ） Ｗ　　ＣＨｔ　　ＣＹ　　Ｒ＋　　　　　（■）［式中
、Ｗはハロゲンであり、クロロまたはブロモであるのが
好ましい。ＹおよびＲ４は前記の意味コ の化合物と反応させることによって製造することができ
る。

この反応は塩基の存在下、溶媒中２５℃から１５０℃の
温度で行うことができるが、温度は６０℃から１２０℃
で行うのが好ましい。塩基はアルカリ金属の水酸化物、
たとえば水酸化ナトリウムまたは水酸化カリウムが好ま
しい。溶媒は低級アルカノール、たとえばメタノールも
しくはエタノール、または水と低級アルカノールの混合
物、たとえば水とエタノールが好ましい。式（ＩＩＩ）
の生成物は確立された方法で処置することにより、単離
し回収するのが好ましい。

式（Ｉｆｔ）の化合物のいくつかは新規物質であると信
じられており、本発明の別の特徴を構成する。

とりわけ重要であるのは式（ＩＩａ）の化合物である。

ｌ ［式中、 Ｙは０またはＳである。

Ｒ１はＣ７−、アルキルのシアノ置換体、Ｃ１−５アル
キニル％　ＣＭ−５アルカノイル−Ｃ１−５アルキル、
ｃ　ｘ−ｅアルカノイル−オキシ−ＣＩ−５アルキル、
Ａｒ２　　Ｃｔ−ｉアルキルで式中アルキル部分はＯＮ
で置換されている、またはＡｒｔ　　Ｑ−ｃ、、□、ア
ルキルで式中Ａｒ、がフェニルの非置換体もしくはハロ
ゲンおよびＣ１，４アルコキシの中から選択されたｌま
たは２個の置換基により置換体である。

式（ＩＩＩ）で表される好ましい化合物の例をあげると
、以下に掲げた第４表のうぢ、＝ｉ、２３．４．２４．
４，２７．４，２９．４．３６．４．３８および４．３
９がある。

その他の好ましい式（ＩＩＩ）の化合物は、以下に掲げ
た第４表のうち、４．１５．４．３２．４３３．４．３
７、および４．４０である。これらの化合物は今後、便
宜上、ｍｂ化合物、と称する。

式（Ｖ）の化合物は既知の方法により製造する。

たとえば、式（Ｖ）の化合物に対応するベンゾイルクロ
ライドを、水およびジエチルエーテル中に炭酸カリウム
およびヒドロキシアミンを含有している溶液に滴加して
製造する。粗製物は、引き続いて水で洗浄し、塩酸で処
理しペンゾイルヒドロキサミン酸を生成する。

本出願で開示されている化合物の製造に用いる出発物質
の製造について詳細に記載していない場合、これらの化
合物は既知であるかまたは常法により既知物質から製造
することができるかのどちらかである（たとえばＥＰＡ
Ｏ２５５８００参照）。

式（■）、（ＩＩ）および（ｎｒａ）の化合物並びに（
ＩＩ［ｂ）化合物（それらの農学上許容である塩を含む
）（以下、本発明の化合物と称する）は植物の成長をコ
ントロールするので有益である。植物の語は、発芽しつ
つある種子、成長中の苗木および地下部を含む定着した
植生を包含する。具体的には、化合物は、そのような効
果の検定のための種々の標準評価法において単子葉およ
び双子葉植物両方に損傷を与えることにより有用性か明
示されるように、除草剤と１７で有用である。除草効果
は、発芽的および後の両方の植物に現れる。そのような
除草効果は式（Ｉ）、（ＩＩ）および（Ｉｎｓ）の化合
物並びに（■ｂ）化合物がとりわけ雑草（不要な植物）
を駆逐するのに重要であることを示している。

（ｒ）、（ＩＩ）および（ＩＩ［ａ）の化合物並びに（
ＩＩ［ｂ）化合物は、主として単子葉植物よりも、双子
葉植物に強（作用するということを示している。さらに
、相対的に毒性は、雑草よりも作物に対する方が低いと
いうことを示している。それ故に化合物はとりわけ畑の
雑草を駆逐するのに選択的な除草剤として特に重要であ
る。とりわけ単子葉類の作物、たとえばコーン（とうも
ろこし）、からす麦、米およびモロコシ類のようなもの
、中でもコーンの畑に重要である。

それ故に、本発明は、土地の雑草を駆逐する方法であっ
て、雑草または土地に本発明の化合物の除草有効量を適
用することからなる方法をも提供する。畑で選択的な作
用が所望されるとき、適用量は作物に損傷を与えず、雑
草を駆逐するには十分な量である。

本発明の化合物を総括的な除草剤および選択的な除草剤
として使用する場合も共に、個々の適用量は認知された
ファクターたとえば使用化合物、主として畑にある植物
、タイミング、適用の方法並びに剤型、土壌並びに天気
のような処置したときの種々の状況などのようなものに
左右されて変化する。しかしながら、一般的には、本発
明の化合物は０．０５から１０に９／ヘクタール、より
通常的には０．０５から２に９／ヘクタール、好ましく
は０．１から１に９／ヘククールの範囲内の割合で適用
し必要に応じて適用をくり返すことによって、通例、雑
草のコントロールで満足のいく結果が得られる。作物に
使用する場合、適用通例約５ｋｇ／ヘクタールを越さず
に、通例０．１から２に９／ヘククールの範囲内である
。

除草剤として実際に使用するためには、（Ｉ）、（ＩＩ
）および（ＩＩＩａ）の化合物並びに（Ｉｂ）化合物が
、除草に効果的な量で、農学上許容される不活性担体と
共に含まれる除草組成物として使用することができ、そ
して使用するのが好ましい。農学上許容されるというの
は、それが存在するが故に、適用直後の土壌やそこに存
在したとの植物をも含めた農業環境の汚染または言い換
えると適用のために生ずる危険がないという意味である
。このような製剤の組成は０．０１〜９９重量％の活性
成分、０〜２０重量％の農学上許容できる界面活性剤及
び１〜９９．９９重量％の不活性担体を含有することが
できる。活性成分の界面活性剤に対する比率が高いもの
が好ましい場合があるが、これは製剤化するかまたはタ
ンクミックスすることにより達成される。組成物の適用
時の形態は、典型的なもので０．０１〜２５重量％の活
性成分を含有する。しかし活性成分のレベルは高くした
り低くしたりできるが、これは化合物の目的とする使用
や物理的油状に依存する。使用前に希釈するための組成
物の濃縮体は概して２〜９０％好ましくは１０〜８０重
量％の活性成分を含む。

本発明の化合物の有用な組成物すなわち製剤にはダスト
、顆粒、ベレット、懸濁用濃縮物、水和剤、乳化用濃縮
物のようなものがある。それらは常法、たとえば本発明
の化合物を不活性な担体とミックスして得られる。より
具体的には液体組成物は成分をミックスして、微細固体
組成物はブレンドし、通例、粒にひいて得られる。懸濁
液は湿式製粉により、そして顆粒とベレットは（前もっ
て作られた）顆粒担体を活性成分に浸してもしくはコー
ティングして、または集塊技法（ａｇｇ　ｌｏｍｅｒａ
ｔｉｏｎ　　ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ）により得られる。

例をあげると、粉剤は、活性化合物を粉砕し固体の不活
性担体、たとえばタルク、土、シリカのようなものとブ
レンドして製造できる。顆粒製剤は、通例適当な溶媒に
溶解した化合物を通例粒子サイズか約０．３〜１．５ｍ
ｍの範囲に顆粒化した担体たとえばアクパルガイドやバ
ーミキュライトの表面あるいは内部へ浸すことによって
製造できる。

水和剤は、水または油中に活性化合物は所望された任意
の濃度に分散させたものだが、これは湿潤剤を＾縮粉末
組成物に加えることによって製造できる。

その他にも、本発明の化合物は、マイクロカブセル化し
た形でも用いることができる。

農学上許容できる添加物は、除草用組成分中で、活性成
分の効率を高めあわ形成、ケーキングおよび腐食作用を
抑えるために用いられる。

ここで用いられる界面活性剤は農学上許容できる物質で
、乳化能力、拡散化、湿潤化、分散能力またはその他の
表面を変化させる特性を与えるものを意味する。界面活
性剤の例をあげると、リグニンスルホン酸ナトリウム、
ラウリル硫酸塩がある。

ここで用いられる担体とは液体または固体の物質で、濃
縮物質を使用可能なまたは好ましい強度になるように希
釈するために用いられるものを意味する。粉剤または顆
粒には、たとえばタルク、カオリン、珪藻土などが、液
体濃縮形態のものには、キシレンのような炭化水素また
はイソプロパツールのようなアルコールが、液体の適用
形態のものには、たとえば水またはディーゼルオイルな
どが担体となり得る。

本出願の組成物は、他の生物学的活性を有する化合物、
たとえば類似のもしくは補助的な除草活性を有する化合
物、または解毒、殺菌もしくは殺虫活性を有する化合物
をも含み得る。

本発明による、典型的な除草用組成物は以下の実施例Ａ
ＳＢおよびＣに示す。そこでは、分量は重量部で示す。

実施例Ａ 粉剤の製造 本発明の化合物１０部および粉末タルク９０部を粉砕混
合機中でミックスし、均一になるまで粉砕し、所望され
た粒子サイズの自由流動性粉末が得られる。この粉剤は
雑草がはびこっている場所に直接適用するのが好ましい
。

実施例Ｂ 水和剤の観造 本発明の化合物２５部を、合成微細シリカ２５部、ラウ
リル硫酸ナトリウム２部、リグニンスルホンナトリウム
３部および粒子の大きさが約５ミクロンになるまで細く
粉砕されたカオリン４５部をミックスし、粉末化する。

できあがった水和剤は使用前に水で希釈し、所望された
濃度でスプレー液に供する。

実施例Ｃ 乳化用濃縮物（ＥＣ）の製造 本発明の化合物１３．３７部は、トキシムル３６０Ａ（
陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物で、陰イオ
ン界面活性剤を多く含む）１．４３部、トキシムル３６
０Ａ（陰イオンおよび非イオン界面活性剤の混合物で、
非イオン界面活性剤を多く含む）５．６１部、ジメチル
ホルムアミド２３フ９部およびテネコ５００−１００（
アルキル化芳香属化合物、たとえばキシレンおよびエチ
ルベンゼンを多く含む混合物）５５．８部と一緒にビー
カー中で、溶解するまでミックスした。できあがったＥ
Ｃは使用時に水で希釈する。

最終化合物 以下の実施例では、温度は摂氏であり、“Ｐｈ”はフェ
ニルを表す。

実施例１−Ｉ Ｎ−アセチル−Ｎ−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ
）ベンゾイルアミノオキシ酢酸メチルＮ−（３，６−ジ
クロロ−２−メトキシ）ベンゾイルアミノオキシ酢酸メ
チル３．１９のピリジン１００！ぐ溶液に、アセチルク
ロライド２．３ｘ（ｌのテトラヒドロフラン７、ＯｘＱ
溶液を、−５℃で３０分かけて滴加する。生成した混合
物は０℃で１時間かくはんし、その後室温まで暖め、減
圧下で蒸発乾固する。残留物を酢酸エチルに溶解し、水
で４回洗浄する。それから有機相を硫酸マグネシウム上
で乾燥し、ろ過し減圧下で蒸発させ、油状物質として４
．３９の粗製物を得た。

粗製物は、シリカゲルカラムフラッシュクロマトグラフ
ィにより、９；ｌジクロロメタン；ヘキサンを用いて精
製する。２−８のフラクションを一緒にして蒸発させる
と２．６８の無色シロップ状物質になる。これはＩＲお
よび’ＨＮＭＨにより所望された物質を一致する。’　
１−ｒ　Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルは、３６０ＭＨｚにおい
て、室温で線法がりを示す。これは１５０℃では合体し
て一対のシャープな共鳴になる。

以下に掲げられた第一表中の式（Ｉ）の化合物は、類似
の方法で作られる。

第１表 式中ｘｈ４Ｃ（ｏ）およびＹか０である式（Ｉ）の化合
物、１．７８および１，８３の化合物は例外でＹがＳで
ある。

化合物　　　Ｒ，Ｒ，特徴 １．２　−ＣＨＩ（ＣＨＪ＊Ｃｌ１ｓ　　　−ＣＨ１３
ｎ”Ｄ　１．５１４３１．３　−ＣＩＬ　　　　　　　
　−Ｃ１，ＣＩ　　融点１０２−１０３℃１．４　−Ｃ
ＨＩ（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）　−Ｃｌ５　　　濃厚シ
ロップ状１．５　−ＣＩ（、（２，４−、’ＣＩ−Ｐｈ
）　−ＣＨｔＣＨｓ　　１ｌｌｌｌｃｙツ７［１，６−
ＣＨ，（２，４−ジＣ１−Ｐｂ）　−ＣＨ，ＣＩ　　濃
厚シロップ状１．９　−Ｃ１ｌ、　　　　　　　　−Ｃ
ＨＩＣ）１．ｔ　　濃厚シロップ状１．１０−ＣＨＩ（
２，４−ジｃｉ−Ｐｈ）　−Ｐｈ　　　　融点１１９−
１２０’Ｃ１，１１−Ｃｌ５　　　　　　　−Ｐｈ　　
　　融点９０−９１℃１．１２−Ｃｌ３　　　　　　　
　　　−ＣＨ３１、１３−Ｃ１，（２，４−ジＣ１−Ｐ
ｈ）　−０ＣＨ。

濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 １．１５−ＣＨｍ（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）−Ｎ（ＣＢ
−）を濃厚シロップ状１．１６−ＣＨ（ＣＨ３Ｘ２．４
−ジＣ１−Ｐｈ）　−Ｃｌ５　ｍ厚シロップ状１．１８ １．１９ １．２０ １．２１ １．２２ １．２３ １．２４ １．２５ １．２６ １．２７ １．２８ １．２９ １．３Ｏ −ＣＩｆｔＣＨ３−ＣＨｓ　　　ａ厚シロップ状−ＣＨ
ＩＣＨｔＣＬ　　　　　−Ｃ［ｌｓ　　　濃厚シロップ
状ＣＩ（Ｃ１ｌ−）　＊　　　　　　−ＣＩｌｓ　　　
ｉｌｋ厚シロッフ状−ＣＨＩ（Ｃ１ｂ）ｔｃＨｓ　　　
−Ｃｆｂ　　　濃厚シロップ状−ＣＨｔＣＨ（ＣＨｓ）
＊　　　　−Ｃｌ５　　　　’ａ厚ジローｔブ状−Ｃ（
ＣＨｓ）　ｓ　　　　　　−ＣＬ　　　ｉｌｌ厚シロッ
プ状シクロペンチル　　−ＣＨ，濃厚シロップ状−Ｃ１
ｌ　ｔ　（Ｃ１ｌ　ｇ）。ＣＨＩ３　　−Ｃｌ５　　　
濃厚シロップ状−ＣＩｔＰｈ　　　　　　　−ＣＨ，融
点９８℃−ＣＨｔＣＨｓ　　　　　　　−ＣＨＩ（ＣＨ
ｅ）ｔｃｌｂ濃厚シロップ状−Ｃ）１．ＣＨｌＯ（２，
４〜ジＣ１−Ｐｈ）　−ＣＨ，濃厚シロップ状−ＣＨｔ
ＣＩＩｔＯ８Ｃｈ　（４−ＣＨｓ−Ｐｈ）　−ＣＬ　　
　　濃厚シロップ状−Ｃｌ５ＣＨ（ＣＨＪＣＯＣＨｓ　
　　　−Ｃｌ５　　　　濃厚シロップ状１．３１ １．３２ １．３３ １．３４ １．３５ １．３６ １．３７ １．３８ １．３９ １．４０ １．４１ １．４２ １．４３ −ＣｔｂＣＨｔＯＰｈ　　　　　　　−Ｃｔｌｓ　　　
　ｍ厚’／　ロツフ伏−ＣＨ＊Ｃ１（ｔ（４−ＯＣＩＩ
ｓ−Ｐｂ）　　　−ＣＩ（ｓ　　　　濃厚シロップ状Ｃ
ＨｔＣ）Ｉｔ（４−ＯＣＲｓ−Ｐｈ）　−Ｃ）ｌＩＣＨ
３濃厚シロップ状−ＣＢ（Ｃ１ｌａ）ｙ　　　　　　−
ＣＨＩ（ＣＨｔ）＊ＣＨｔ濃厚シロップ状−ＣＨｙＰｈ
　　　　　　　−Ｃ）Ｉｔ（ＣＨｔ）＊ＣＨｓ　１ｌｌ
ＦＪ　シＣ７ラフ状Ｃ（ｃｏ２）ｓ　　　　　　−ｃ口
＊（ＣＨｔ）＊ＣＨｓ濃厚シロップ状シクロヘンチル−
Ｃ１ｌｔ（ＣＨｔ）ｔｃｌＩ、ａ厚シロップ状−ＣＨＩ
Ｃｌｌ（ＣＨ□）、ｔ　　　　−ＣＨｔ（ＣＨＩ）ｔｃ
Ｈｓ濃厚シロップ状−ＣＨｚ（ＣＨｔ）ｔｃＬ　　　−
ＣＬ（ＣＨｔ）ｔ（ＪＩｓｉｉＭＥ’ｚロツ７’状ＣＨ
ｔ（ＣＨｔ）＊ＣＨｓ　　　−ＣＨｔ（ＣＨＩ）ｔｃ［
Ｉｓ濃厚シロップ状−ＣＩｌｔＣＨｔＣＨｓ　　　　　
−ＣＨＩ（Ｃｔｌｔ）ｔｃＨｓ　ｍＷ　’／　ロツ７’
　状−ｅｌｆ、　　　　　　　　−２−Ｎｏ、−Ｐｈ　
　　融点１１７−１．１８℃−Ｃ）１．　　　　　　　
−４−Ｃ１−Ｐｈ　　　　ａ厚シロップ状１．５１．−
ＣＩＬ　　　　　　　　−（４−ＣＮ−Ｐｈ）　　　濃
厚シロップ状１．５２−Ｃｌ５　　　　　　　−ＣＨｔ
ＣＨ（Ｃ）Ｉｓ）ｔ　　濃厚シロップ状１．５３−Ｃ１
ｌｅ（ＣＨｚ）３Ｐｈ　　　　−ＣＨ３濃厚シロップ状
１　、５４−ＣＨｘ　（ＣＨＩ）＊−（２−ＯＣＨｓ−
Ｐｈ）　−Ｃｌ５　　　ａ厚シロツ７’　状１．５５−
ＣＨｆｆｉＣＨｌ−（４，−ＣＩ−Ｐｈ）　　　　−Ｃ
Ｈ，濃厚シロップ状１．５６−ＣＩｌｔＣＨｔ−（４−
ＯＣＨｓ−Ｐｈ）　　−Ｃ１ｌ、（Ｃ１ｌｔ）ｓｃＨｓ
　　濃厚シロップ状 ペンタ−Ｆ−Ｐｈ　　　シロップ状 １、．４５−ＣＬ １、．４６−ＣＨＩ（２，４−ジＣ１，−Ｐｈ）１．４
７−ＣＨＩ（ＣＨＩ）、ＣＩ。

１、．４ｇ　−ＣＩ。

１．４９−Ｃｌ５ −４−ＯＣＩｌａ−Ｐｈ　　　′ａ厚シロップ状Ｃ１ｌ
、（Ｃ）Ｉ、）、ＣＨ，濃厚シロップ状ＣＨ＊（ＣＩｌ
ｚ）ｔｃＩｌａ　ａ厚シａ　ラフ状Ｃｌ１ｚ（ＣＨｔ）
ｓＣＨｓ濃厚シロップ状ＣＩ！Ｏ（２，４−ジＣ１−Ｐ
ｈ）融点９３−９４℃ １．６３−Ｃ１１゜ １．６４　−ＣＨｌ １、．６５−ＣＬ １．６６−Ｃｌ（２，４−（ＯＣＩ＋。

−（４−Ｎｏ、）Ｐｈ ｏＰｈ （４−ＣＨｌ３）Ｐｈ Ｐｈ）　　　−Ｃ１ｈ シロップ状 融点１１６−１１８℃ 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 １．６７ １．６８ １．６９ １．７０ １．７１ １．７２ １．７３ １．７４ １．７５ １．７６ １．７７ １．７８ １．７９ ＣＨ３ ＣＬ ＣＨｓ ＣＨｓ ＣＨｌ（２，４−Ｃ１ｔ−Ｐｈ） −ＣＨ，（２，４−Ｃ１，−Ｐｈ） −ＣＬ（２，４−ＣＩ　、−Ｐｈ） −ＣＨｔＣＨ＊ＣＮ −Ｃ１１゜ −Ｃ）１．ＣＨ，Ｃ１１ −Ｃ＋＋、（３，４−ジＣ１−Ｐｈ） −Ｃ１ｌ、Ｐｈ −ＣＨ，（３，４−ジＣ１−Ｐｈ） １．８１ １．８２ １．８３ １．８４ １．８５ −シクロベンチル シクロペンチル −ＣＩ１．Ｐｈ −Ｃ）Ｉ！Ｐｈ Ｃｌ。

−ＣＨｔ（ＣＨｔ）ｓｃ［１ｓ −ＣＴｌｔ（Ｃｔ（ｅ）ｔＣＨ− −ＣＨ＊（ＣＨｌ）ｓＣＨｓ Ｃ）ｉ　＝　ＣＨＣＨ，（Ｅ） −ＣＨｔ（Ｃｔｌｔ）ｓＣＨａ −ＣＩ（２（Ｃ１，）、ＣＩＩ。

ＣＨｔ　（Ｃｌ（ｔ　）　？　Ｃ１ｌ　ｓ〜ＣＩ□（Ｃ
ＨＩ）ＩＣ１１゜ −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨａ）＊ −ＣＨ。

−ＣＨｔ（ＣＨｌ）ｖｃＨｓ −ＣＩ。

−ｅ１１！（Ｃ１１，）、ＣＬ −ＣＨ＊（ＣＨｔ）７ｃＨｓ −ＣＨＩ（ＣＩり５Ｃ１１３ ＣＨＩ（ＣＨｆｆｉ）、ＣＨ。

−ＣＨ＊（Ｃ１ｌ＊）ａｃＨ３ ０ＣＲｓ 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 融点８２−８３℃ １．８６−シクロペンチル １、．８７−Ｃ）！。

１．８８−Ｃ１１゜ １．８９−ＣＨ，−（４−ＣＩ）Ｐｈ １．９０−ＣＨ３ １、，９１−Ｃ１ｌｔ−（４−Ｂｒ）Ｐｈ１．９２−Ｃ
Ｈ。

１．９３−Ｃ）ｌ。

１、．９４−ＣＨ，ＣＦ。

１．９５−Ｃ（ＣＨｓ）ｓ １．９６−Ｃ（ｅｌｌｓ）＊ １．９７−Ｃ（ＣＨ３）。

１、．９８−Ｃｌｌ（ＣＮ）Ｐｈ １．９９−シクロペンチル １、ｌＱＯ−ＣＨ３ １，１０１−シクロペンチル １．１０２−Ｃｌ５ １、．１．０３−Ｃ１，−［’ｂ １．１０４−ＣＩｌ（Ｃ１１，）Ｐｈ １．１０５−Ｃ１ｌ！−Ｐｈ Ｐｈ −ＣＨｔｅｌ（ｓＣＨａ −Ｃ（ＣＨｓ）　＝　ＣＩＩＣＨｓ −ｅｌｌ。

−ＣＩ！Ｐｈ −ＣＨ。

−ＣＩ（＊（ＣＨｔ）ｓＣ■３ −Ｃ１１，（Ｃ１，）、ＣＨ。

ＣＨｓ −ＯＣＩ！。

−Ｃｔｌ＊（ＣＬ）ｔｃＬ −Ｃ１（＝　ＣＨＣＨａ ＣＨａ −ＯＣＨ＊ −０−ＣＨ、−Ｐｈ 〜Ｃ）ｌ＝ｃＨ−ＣＨｌ。

２．３．５−トリー１−Ｐｈ （Ｃ１，）。−〇〇。

ＣＨｓ ０ＣＩＩｓ 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 融点９２−９３°Ｃ 濃厚シロップ状 融点７３℃ 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 融点８７−８８℃ 濃厚シロップ状 濃厚ンロツブ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 融点１２５−１２６℃ 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 濃厚シロップ状 １．１０６−ＣＨ３シクロペンチルａｗ−シロップ状［
１０７−Ｃ）ｌ！−Ｐｈ　　　　　　−ＣＨ＝Ｃｌｌ−
ＣＨｆｆ　　濃厚シロップ状１．１０８−〇Ｌ−２−７
’Ｊ　ルーＣＨｓ　　　　　　濃厚シロップ状１．１０
９−（ＣＨＪ！−（４−ＯＣＨｓ−Ｐｈ）　　−（ＣＨ
Ｉ）ｔ−ＣＯＯＣＨ，濃厚シロップ状 １．１１０−Ｃｉ（（ＣＨ３）−ＣＩ（（ＣＨｌ３）！
　　　−ＣＩｌ、　　　　ｍ厚シロップ状１．１１１−
ＣＨｔ−ＣＭ（ＣＨｓ）−ＣＨｔＣＨｓ　　−ＣＨａ　
　　　ａ厚シロップ状１、１１２−ＣＨ［ＣＨ（ＣＨ３
）ｔ］ｔ　　　　−Ｃｌ５　　　　濃厚’ｉローｔブ状
１．１１３−ＣＨ３−ｃ＋＋＝ｃＨｔ　　　　ｍ厚’／
　ロー／　フ状１．１１４−ＣＩ、−Ｃ（ＣＨ，）Ｓ　
　　　−ＣＩ、　　　　　　濃厚ジロー７ブ状１１．１
．５−ＣＨ，−ＣＩｌ＝ＣＨ−ＣＨ，−ＣＨ３ｉｌｌ厚
’Ｉ　Ｏ−）ブ状１．１１６−ＣＨｌ、　　　　　　　
　４−Ｆ−Ｐｈ　　　　　融点８７−８８℃１．１１７
−（ＣＨ−）ｔ−ＯＣＯＣ！Ｉｓ　　　−Ｃｌ５　　　
　　　濃厚’７ａ−）ブ状１．１１．８−Ｃｌ５　　　
　　　　４−Ｂｒ−Ｐｈ　　　　融点９６−９８℃１．
１１９−Ｃ１，４−１−Ｐｈ　　　　　融点１．０１−
１０２°Ｃ１，１２０−ＣＨ（ＣＨｔＣＯＯＣｌｌｓ）
ｔ　　−ＣＨａ　　　　　　濃厚ジローｔプ状１．１２
１−Ｃ１，ＣＨｌ−（４−ＯＣＨ３−Ｐｈ）　　シクロ
ヘキシル濃厚シロップ状 実施例２−１ Ｎ−［（３，６−ジクロロ−２−メトキシフェニル）（
ベンゾイルオキシ）コメチレンアミノオキシ酢酸メチル Ｎ−（，３，６−ジクロロ−２−メトキシ）ベンゾイル
アミノオキシ酢酸メチル７．７９のピリジン２５０ＲＱ
、溶液に、ベンゾイルクロライド８．７ｘＱのテトラヒ
ドロフラン１０ｘ１２溶液を一５℃で滴加する。生成し
た混合物を０℃で１時間かくはんし、室温まで暖め、そ
の後減圧下で蒸発させる。残留物は酢酸エチルに溶解し
、水で４回洗浄する。硫酸マグネシウムで乾燥した後、
酢酸エチル溶液を減圧下で蒸発させるとシロップ状物質
として１４゜４９の粗製物が得られる。

粗製物はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィーによ
り精製され、ヘキサン：ターシャリ−ブチルメチルエー
テル８：２で流出する。４８−５７フラクシヨンを一緒
にして蒸発させると無色シロップ状物質３．４ｇを得る
。これは、ＩＲ及び’ＨＮＭｒ（により、所望された生
成物と一致する。３６ＯＭＨｚ’ＨＮＭＲスペクトルか
ら９７％のシン−異性体と３％のアンチ−異性体から成
る立体異性体の混合物であることを示している。

クロマトグラフィーの８０−８４フラクシヨンには、反
応の副産物の固体（融点９０−９１’Ｃ）１゜０５９含
まれることを示しており、これは３６０Ｍ　Ｈｚ　’　
ＨＮ　Ｍ　Ｒ分光機で示されるように対応するＮ−ベン
ゾイル化物の構造異性体である。線広がりスペクトルは
、回転障害の特徴であり、１５０℃で合体し、シャープ
な一対の共鳴になる。以下に掲げた第２Ａおよび２Ｂ表
の式（Ｉｔ）の化合物は同様の方法により作られる。

第２Ａ表 式（ＩＩ）でＸ７！１（Ｃ（０）となる化合物化合物　
Ｒ，Ｒ，特徴 ２．２　−ＣＨｉ（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）−Ｐｈ　　
　　　ｉｌｌ厚シロップ状２．４　−ＣＨ３−Ｐｈ　　
　　　濃厚シロップ状−Ｃ１１，（２，４−ジＣ１−Ｐ
ｈ）　−Ｎ（ＣＨｓ）ｔ−ＣＨｓ　　　　　　　　　　
−２−ＮＯｔ−Ｐｈ−Ｃ１，−４−ＣＩ−Ｐｈ −ＣＨｉ　　　　　　　　　　−４−ＯＣＲｓ−Ｐｈ融
点１３０−１３１℃ 融点１０２−１０３℃ 融点７Ｂ−８２℃ 濃厚シロップ状 ２．１２−ＣＨｉ ２、＋３−ＣＨ。

２□１５−ＣＩ。

ＬｌＢ　−Ｃ１１３ ２，１７−シクロペンチル ２．１８−ＣＬ ２．１９　−ＣＨ５ ２，２０−ＣＨｉ３ ２．２１−ＣＬ −Ｃ（Ｃ１ｌａ）＋　　１ｉｌｌ厚シロップ状−４−Ｃ
Ｎ−Ｐｈ　　融点９９−１００℃４−Ｎｏｔ−Ｐｈ　　
濃厚シロップ状 −４−ＣＨ３−Ｐｈ　　濃厚シロップ状Ｐｈ　　　　　
融点８７−８８℃ −Ｃ（Ｃ）１．）　＝　ＣＨＣＨ３濃厚シロップ状 ４−Ｆ−Ｐｈ　　　融点８１−８２℃ −４−Ｂｒ−Ｐｈ　　融点７７−７８℃−４−１−Ｐｈ
　　　融点＋３１−８２℃第２Ｂ表 式（ＩＩ）でＸがＳｏｌである化合物 化合物　　Ｒ，Ｒ。

２．２２−Ｃ１＋１．（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）　　−
ＣＨ３２，２３−ＧＨｚ（２，４−ＣＩＪＰｈ　　−４
−ＣＨｓ−Ｐｔ＋２　、２４−ＣＨｉ　　　　　　　　
−Ｃ１’ｓ２．２５−ＣＨ３−４−ＣＨ，〜Ｐｈ。

特徴 融点１０２（０３℃ 融点１ｉＢ−１１７℃ 融点１１１−１１３℃ 融点１１９−１２０℃ 実施例３−１ Ｎ−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ）ベンゾイル−
Ｎ−（４−メチルフェニル）スルホニル−アミノオキシ
酢酸メチル Ｎ−（３，６−ジクロロ−２−メトキシ）ベンゾイルア
ミノオキシア酢酸メチル６．２９のピリジン２００ｍＱ
溶液に、４−メチルフェニルスルホニルクロライド１１
．５９のテトラヒドロフラン１Ｏｘ（Ｉ溶液を一５℃で
滴加する。この混合物を０℃で１時間かくはんし、その
後室温で１７時間放置し、減圧下で蒸発させる。残留物
を酢酸エチル中にとり、水で４回洗浄する。有機相は硫
酸マグネシウム上で乾燥し、ろ過しそして減圧上蒸発し
、Ｎ−およびＯ−スルホニル化物の異性体として、１５
゜７ｇの組成物が得られる。

粗製混合物はシリカゲルフラッシュクロマトグラフィー
により、ジクロ゛ロメタン：ヘキザン９：１を用いて精
製される。６−８フラクシヨンには所望の生成物０．７
ｇが無色で濃厚なシロップ状物質として含まれる。’　
Ｉ−ｆ　Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトルは３６０ＭＨｚで、回転
障害の特徴である線広がりを示し、これは１５０℃で合
体しシャープな一対の共鳴になる。

最初のクロマトグラフィーのフラクション２０−３３に
は、融点１１９−１２０℃の白色固体ｌ。

０９？が含まれる。これは３６０ＦＶＩＨ２の’ＨＮＭ
Ｒスペクトル解析によりＮ−［（３，６−ジクロロ−２
−メトキシ）フェニル−（４−メチルフェニル）スルホ
ニルオキシ］メチレンアミノオキシ酢酸メチルの構造異
性体（シン−異性体）と一致する。

以下に掲げた第３表中の式（Ｈの化合物は同様の方法で
作られる。

第３表 式（Ｉ）でＸかｓｏ、である化合物 化合物　　Ｒ８Ｒｔ　　　　特徴 ３．２　−ＣＬ　　　　　　　　−Ｃ１，−Ｐｈ濃厚シ
ａ−）プ状３．３　−Ｃ１，（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）
　−Ｃ１１，濃厚ジロー１ブ状中間体 実施例４−１ ［（３，６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイル）アミ
ノオキシコ酢酸フェノキシエチル 水酸化カリウム２．１５９のメタノール５０＊Ｑ溶液に
、３．６−ジクロロ−２−メトキシベンゾイルヒドロキ
サミン酸７．５５９を加え、溶解するまでかくはんする
。この溶液にブロモ酢酸フェノキシエチル３．０３１１
２のメタノール２５１１２溶液を滴加す４゜反応混合物
は２時間還流させ、室温で一晩かくはんする。反応混合
物はさらに水酸化カリウム０．３６９加え、混合物は加
熱し４時間還流する。それから冷却しろ過する。ろ逸物
を減圧下で濃縮すると粗製半固形物が得られる。粗製物
はメチレンクロライド中にとり、水、５％炭酸水素ナト
リウム水溶液、食塩水で洗浄し硫酸マグネシウム上で乾
燥する。ろ過し減圧下で蒸発させると粘性の油状物質が
得られる。この油状物質を酢酸エチル−ヘキサン混合物
から結晶化すると標題の化合物が得られる。

以下に掲げる第４表の式（ＩＩＩ）の化合物は同様の方
法で作られる。

第４表 弐■の化合物 化合物　　Ｒ。

４．２　−ＣＨｔ（２−Ｂｒ）Ｐｈ ４．３　−ＣＩ（＊（４−Ｂｒ）Ｐｈ ４．４　−ＣＬ（３−Ｂｒ）Ｐｈ ４．５　−Ｃ１ｆｔ［２−ＣＦｌ、−３，５−ジ（Ｎｏ
ｔ）］Ｐｈ４．６　−ＣＨｔ［２，５−ＣＨｌ−６−Ｏ
Ｃｔｆ、）Ｐｈ４．７　−ＣＬ［３，４−ジ（ＣＨ，１
）−ＰｂＦ２、．８　−ＣＨ，（２〜Ｃｌ−６〜Ｆ−Ｐ
ｈ）４．９　−ＣＨＩ（：（−Ｎｏ、−Ｐｈ）４．１０
−ＣＨＩ（２，５−ジｃ＋、−Ｐｈ）４．１１−ＣＩｌ
（ＣＨｓＸ２．４−ジＣ１−Ｐｈ）４．１２−ＣＩ（Ｃ
ＨｓＸ４−Ｂｒ−Ｐｈ）４．１３−ＣＨｔｃ４−Ｆ−ｐ
ｂ） ４．１４　−Ｃ１１ｔ［Ｃ４，５−トＩＪ（ＯＣＲ，）
〜Ｐｈ’１４．１５−Ｃ１ｌ（Ｃ１１，）Ｐｈ ４．１６−ＣＨｌ［３，４−ジ（ＯＣＩ（３）ＰｂＦ２
．１７−Ｃ１ｆ（３，５−ジＣ１−２−ＱＣ氾−ＰＨ）
４．１８−ＣＨｌＣＨｙＣＮ 特徴 融点１２５−１１６℃ 融点１５３−１５５℃ 融点１１２−１１５℃ 融点１１（Ｉ−１１１℃ 融点１４４−１．４５℃ 融点１３４−１３６℃ 融点１５４−１５６℃ 融点７５−７７℃ 融点１．２７−１２９℃ 油状 融点１２ｇ−１３０℃ 融点１１４−１１６℃ 融点１１８−１２０℃ 融点１０６−１０８℃ 融点１２５−１２７℃ 融点１３２−１３４℃ 融点１．１２−１４℃ ４．１９−ＣＯＣＨ３４（２，４−ジＣ１−Ｐｈ）４．
２０−ＣＢ、ＣＨ，０（４−Ｂｒ−Ｐｈ）４、２１−ｅ
ｌｌ（ＣＨｚＣＨｓ）Ｐｈ４．２２−０Ｈ（ＣＨ−Ｃ１
ｌ−ＣＨｓ）Ｐｈ４．２３−Ｃ夏１ｔＣＯＣＨｓ ４．２４−ＣＨＩ（Ｃ）ｌ、）ｔｃＯｃＨ。

４．２５−ＣＬＣ）ｉ、０ｃＯｃｌｔ。

４．２６−ＣＨ，ＣＨ，ＯＳＯ，（４−ＣＨＩ、）Ｐｈ
４．２７−ＣＩ、ＣＩ（ＣＩ（３）ＣＯＣＨ３４、２８
−ＣｕｔＣＨｔ（４−ＯＣＨｓ−Ｐｈ）４．２９−ＣＨ
，ＣミＣＨ ４，３０−（ＣＨｌ）ｓ−（４−ＯＣＲ−Ｐｈ）４．３
１−（ＣＨｌ）４（４−ＯＣＲｓ〜Ｐｈ）４．３２−Ｃ
）ｌＩＣＨ！（２−ＯＣＩＩ−Ｐｈ）４．３３−Ｃ１，
［２，４−ジ（ＯＣＨ，）Ｐｈ）４Ｊ４−Ｃｕｔ（Ｃ［
１ｔ）ｓＰｈ ４．３５−ＣＨｌＣＨ，（４−Ｃ１−Ｐｈ）４．３６−
ＣＢＩＣＨｆｆｉＯ（４−ＯＣＩＩ、−Ｐｈ）４Ｊ７−
ＣＨｌ［３，５−ｄｉ（ＯＣＨ３）ＰｂＦ２．３８−Ｃ
１１ｌＣＨ＊Ｃ！１ 融点１０９−１１１℃ 融点ｔｉｓ−ｕｇ℃ 融点９３−９４℃ 融点１１７−１１８℃ 融点１０１−１０２℃ 融点９８℃ 融点７４−７５℃ 融点７８−８０℃ 油状 油状 融点１０２−１０３℃ 融点ｔｏｏ−１０１℃ 油状 融点１４２−１４４℃ 融点１２１−１２２℃ 油状 融点９８−１００℃ 融点９２〜９６℃ 融点１００℃ 融点１１９−１２０℃ 融点１２４℃ 融点１２４℃ 融点６２−６３℃ 融点１１４−１１５℃ 融点１１８−１１９℃ 融点シロップ状 融点７１−７：（°Ｃ 融点７９−８０℃ ４．３９−ＣＨ（ＣＮ）Ｐｈ ４．４０−ＣＩ（ＣＨｓ）ＣＨ（ＣＨ２）ｔ４．４１−
Ｃ１１ｆｆｉＣ）Ｉ（Ｃ１１３）ＣＨｆｆｉＣＨ３４，
４２−ＣＨ［Ｃ［１（ＣＨａ）ｔ］ｔ４．４３−ＣＨｚ
Ｃ（ＣＨｓ）３ ４．４４−Ｃ）ｌ（Ｃ１１，Ｃ００ＣＨ，）ｆ４．４５
−ＣＩｌ、Ｃｌ＝ＣＨＣｌ１゜４．４６−ＣＨｔＣＨｔ
ＯＣＯＣ）Ｉｓ生物学 本発明の化合物の除草活性は、種々の雑草につき発芽前
および発芽後に制御に関して行われた実験により明示さ
れる。このような雑草にはアブチロン・テオフラステ４
　（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　　ｔｈｅｏＰｈｒａｓｔｉ）、
アマランラス・レトロフラックス（Ａ　ｍａｒａｎｔｈ
ｕｓｒｅｔ　ｒｏｔ　ｌ　ｕｘ）シナビス・アルド（Ｓ
　１ｎａｐｉｓ　　ａｌｈａ）、ソラヌム・ニグルム（
Ｓ　ｏｌａｎｕｍ　　ｎｉｇｒｕＩＩ＋）、ブロムス・
テクトルム（Ｂ　ｒｏａｕｓ　　ｔｅＣ２ｒｏｒｕｍ）
、セタリア・ヴイリドウス（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　　ｖｉ
ｒｉｄｉｓ）、アヴエナ・ファトウア（Ａ　ｖｅｎａ　
　ｆａｔｕａ）およびエキツクロア・クルスーガリ（Ｅ
ｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）があ
る。

発芽前テストでは、小さなプラスチックの温室のポット
を乾燥した土で満たし、種々の雑草の種子をまく。種子
をまいてから２４時間後かそれ以内に、土が湿るまで水
を散布する。そして、乳化剤を含むアセトン溶液の水性
乳剤に製剤化した試験化合物を規定濃度で土壌表面に散
布する。散布した後、土を入れた容器を温室の中に置き
、必要に応じて熱を補い、水やり毎日１回あるいはそれ
以上行う。植物はこのような状態のもとて１４〜２１日
問おく。２１日目位植物の状態および植物に対する傷害
の程度を評価する。

発芽後テストでは、試験される化合物を水性乳液に製剤
化し、規定された大きさになったいろいろな種の雑草の
葉に散布する。散布後植物は温室に置き、水やりは毎日
１回あるいはそれ以上行う。

水は処置植物の葉にはかけない。傷害の重度は処置後２
１日めに検定し、評価する。

概して、本発明の化合物は、上記の雑草の種類のたいて
いのものに良好な活性を示す。とりわけアブチロン・テ
オフラスティ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　　ＬｈｅｏＰｈｒａ
ｓｔｉ）、アマランラス・レトロフラックス（Ａｍａｒ
ａｍｔｈｕｓ　　ｒｅｔｒｏ−ｆｌｕｘ）、シナビス・
アルド（Ｓｉｎａｐｉｓ　　ａｌｂａ）、ソラヌム・ニ
グルム（Ｓ　ｏｌａｎｕｍ　　ｎｉｇｒｕｍ）およびセ
タリア・ヴイリディス（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉ
ｓ）に対しては発芽前および発芽後テストの両方で活性
である。

第Ｌ　２Ａおよび３表の化合物１．４、！、８．１．１
２．１．１８−１．２１，１．２７、ｌ、３３、ｌ、３
５．１，６１．１．６５−１．７０．１．７５、ｌ、７
８．１．８０、！、８３．１．８７．１．８８．１．９
３．１，９４．１．９８．１．ＩＱｏ、１．１０！、１
．１０５．１，１０６．１．１０９．１，１１３．１．
１１６−１．１１９．２，１６．２．１８．２゜２１，
３．５．３．６および３．８は、０．２５に９／ｈａに
相当する割合で適用したとき、発芽前および発芽後の適
用のどちらかまたは両方を行った後の温室テストで雑草
を十分にコントロールする。

特許出願人　サンド・アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士青山　葆　ほか１名 ４６ｔ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、式（ I ）および（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、 ＸはＣ（Ｏ）またはＳＯ＿２、 ＹはＯまたはＳ、 Ｒ＿１は水素、非置換またはハロゲン置換Ｃ＿１＿−＿
   １＿２アルキル、シアノ−Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル
   、Ｃ＿２＿−＿１＿２アルケニル、Ｃ＿２＿−＿１＿２
   アルキニル、Ｃ＿３＿−＿８シクロアルキル、Ｃ＿２＿
   −＿５アルカノイル−Ｃ＿１＿−＿５アルキル、Ｃ＿２
   ＿−＿５アルカノイル−オキシ−Ｃ＿１＿−＿５アルキ
   ル、ジ（Ｃ＿１＿−＿５アルコキシ−カルボニル−Ｃ＿
   １＿−＿５アルキル）Ｃ＿１＿−＿５アルキル、Ａｒ−
   （ＳＯ＿２）＿ｎ＿＿１−（Ｏ）＿ｎ＿＿２−Ｃ＿１＿
   −＿５アルキル（ここでＣ＿１＿−＿５アルキル部分は
   非置換またはＣＮ置換されている）からなる群から選ば
   れた基、Ｒ＿２は水素、Ｃ＿１＿−＿１＿２アルキル、
   Ｃ＿２＿−＿１＿２アルケニル、Ｃ＿１＿−＿１＿２ア
   ルコキシ、Ｃ＿２＿−＿１＿２アルキニル、Ｃ＿３＿−
   ＿８シクロアルキル、ベンジルオキシ、フェノキシ、ジ
   （Ｃ＿１＿−＿５アルキル）アミノ、シアノ、Ｃ＿１＿
   −＿５アルコキシ−カルボニル−Ｃ＿１＿−＿５アルキ
   ルおよびＡｒ’−（Ｏ）＿ｎ＿＿３−Ｃ＿１＿−＿５ア
   ルキルからなる群から選ばれた基、ＡｒおよびＡｒ’は
   独立してフェニル、または酸素および窒素から成る群か
   ら選択した１から３個のヘテロ原子を含む５員もしくは
   ６員のヘテロ芳香環であり、そのフェニルまたはヘテロ
   芳香環は、非置換、またはハロゲン、Ｃ＿１＿−＿５ア
   ルキル、ＮＯ＿２、Ｃ＿１＿−＿５アルコキシ、ＣＮお
   よびＣ＿１＿−＿５アルキルチオから成る群から選択し
   た１個およびそれ以上の置換基により置換されている。 ｎ＿１、ｎ＿２およびｎ＿３は独立して０または１であ
   る。］で示される化合物、およびそれらの塩形。 ２、Ｒ＿１が非置換または１から３個のハロゲン原子に
   より置換されたＣ＿１＿−＿５アルキル、Ｃ＿３＿−＿
   ８シクロアルキル、Ｃ＿１＿−＿５アルコキシ−カルボ
   ニル−Ｃ＿１−、アルキル、Ａｒ＿１−Ｃ＿１＿−＿２
   アルキル（ここでＡｒ＿１はフリルまたはフェニルでこ
   れらは非置換もしくはハロゲン、ニトロおよびＣ＿１＿
   −＿４アルコキシから成る群から選択した１または２個
   の置換基により置換されている）、またはＰｈ−ＣＨ（
   ＣＮ）で（式中Ｐｈはフェニル）、 Ｒ＿２がＣ＿１＿−＿１＿２アルキル、Ｃ＿１＿−＿４
   アルコキシ、Ｃ＿３＿−＿８シクロアルキル、Ｃ＿２＿
   −＿５アルケニル、ベンジルオキシまたはＣ＿１＿−＿
   ４アルキルもしくはハロゲンによりモノ置換されたフェ
   ニルである、請求項１記載の式（ I ）の化合物。 ３、ＸがＣ（Ｏ）、 ＹがＯ、 Ｒ＿１がＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿３＿−＿６シク
   ロアルキル、Ｒ＿２がＣ＿１＿−＿４アルキル、Ｃ＿２
   ＿−＿４アルケニル、Ｃ＿３＿−＿８シクロアルキル、
   またはＣ＿１＿−＿４アルキルもしくはハロゲンにより
   モノ置換されたフェニルである、請求項１記載の式（I
   I）の化合物。 ４、式（IIIａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（IIIａ） ［式中、 ＹはＯまたはＳ、 Ｒ＿１はシアノ置換されたＣ＿１＿−＿５アルキル、Ｃ
   ＿２＿−＿５アルキニル、Ｃ＿２＿−＿５アルカノイル
   −Ｃ＿１＿−＿５アルキル、Ｃ＿２＿−＿５アルカノイ
   ル−オキシ−Ｃ＿１＿−＿５アルキル、Ａｒ＿２−Ｃ＿
   １＿−＿５アルキル（ここでアルキル部分はＣＮで置換
   されている）、またはＡｒ＿２−Ｏ−Ｃ＿１＿−＿５ア
   ルキル（ここでＡｒ＿２は非置換もしくはハロゲンおよ
   びＣ＿１＿−＿４アルコキシから選択された１または２
   個の置換基により置換されたフェニルである。］で示さ
   れる化合物。 ５、第４表の化合物４．４５、４．３２、４．３３、４
   ．３７及び４．４０。 ６、請求項１記載の式（ I ）の化合物の遊離形または
   農学上許容できる塩形および農学上許容できる担体を含
   有する、除草組成物。 ７、請求項１記載の式（ I ）の化合物の遊離形または
   農学上許容できる塩形および農学上許容できる担体を含
   有する、除草組成物。 ８、請求項４記載の式（IIIａ）の化合物の遊離形また
   は農学上許容できる塩形および農学上許容できる担体を
   含有する、除草組成物。 ９、第４表の化合物４．１５、４．３２、４．３３、４
   ．３７、または４．４０および農学上許容できる担体を
   含有する、除草組成物。 １０、請求項１で定義された式（ I ）および（II）の
   化合物を製造する方法であって、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で示される化合物を、式（IV） Ｖ−Ｘ−Ｒ＿２（IV） で示されるアシルハライドまたはスルホニルハライドで
   処理する段階を含む方法 ［式中、Ｘ、Ｙ、Ｒ＿１およびＲ＿２は請求項１記載の
   意味であり、Ｖはハロゲンである。］。 １１、式（IIIａ）の化合物を製造する方法であって、
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で示される化合物と、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（VI） で示される化合物を反応させる段階を含む方法［式中、
   Ｗはハロゲン、ＹおよびＲ＿１は請求項４記載の意味で
   ある。］。 １２、請求項１−４で定義された式（ I ）、（II）ま
   たは（IIIａ）の化合物または第４表の化合物４．１５
   、４．３２、４．３３、４．３７及び４．４０の除草有
   効量を雑草またはその存在場所に適用することからなる
   、雑草駆除法。 １３、実質的に実施例に記載された方法である、請求項
   １０−１２記載の方法。 １４、前記請求項記載の方法で製造されたものである、
   請求項１−４記載の式（ I ）、（II）、（IIIａ）の化
   合物。 １５、明細書および／または請求項中で言及されたまた
   は明示された段階、特徴、組成物および化合物であって
   、前述の段階や様相の独立したもの、またはまとめたも
   の、そしてどれかもしくはすべてまたはどれか２つかそ
   れ以上の組み合わせ。