JPH02212576A - 反応型ホットメルト接着剤組成物 - Google Patents
反応型ホットメルト接着剤組成物Info
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- JPH02212576A JPH02212576A JP1033220A JP3322089A JPH02212576A JP H02212576 A JPH02212576 A JP H02212576A JP 1033220 A JP1033220 A JP 1033220A JP 3322089 A JP3322089 A JP 3322089A JP H02212576 A JPH02212576 A JP H02212576A
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- C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
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- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は2反応型ホットメルト接着剤組成物に関するも
のである。 C従来の技術】 従来の反応型ホ?)メルト接着剤組成物としては1例え
ば特開昭83−120785が挙げられるが、この反応
型ホットメルト接着剤は末端水醸基炭化水素系ポリオー
ルおよびポリオキシブチレングリコールの混合ポリオー
ルとポリイソシアネートとを含有するウレタンプレポリ
マーと熱可留分ゴムとを主成分とするものである。
のである。 C従来の技術】 従来の反応型ホ?)メルト接着剤組成物としては1例え
ば特開昭83−120785が挙げられるが、この反応
型ホットメルト接着剤は末端水醸基炭化水素系ポリオー
ルおよびポリオキシブチレングリコールの混合ポリオー
ルとポリイソシアネートとを含有するウレタンプレポリ
マーと熱可留分ゴムとを主成分とするものである。
しかしながら、このような従来の反応型ホットメルト接
着剤組成物にあっては、ポリオキシブチレングリコール
のような短鎖疎水性のポリエーテルのプレポリマーを用
いて熱可塑性ゴムを組合せたものとなっていたため、プ
レポリマーに使用する混合ポリオールの相溶性が特に低
温で充分でないため接着力の低下がおこったり、またオ
キシブチレン鎖の耐熱性が充分でないため、高温での接
着力が低いという問題点があった。 本発明は、低温における優れた相溶性、及び高、低温で
の優れた接着力を発揮するホットメルト接着剤組成物を
提供することを目的とする。
着剤組成物にあっては、ポリオキシブチレングリコール
のような短鎖疎水性のポリエーテルのプレポリマーを用
いて熱可塑性ゴムを組合せたものとなっていたため、プ
レポリマーに使用する混合ポリオールの相溶性が特に低
温で充分でないため接着力の低下がおこったり、またオ
キシブチレン鎖の耐熱性が充分でないため、高温での接
着力が低いという問題点があった。 本発明は、低温における優れた相溶性、及び高、低温で
の優れた接着力を発揮するホットメルト接着剤組成物を
提供することを目的とする。
この発明は、このような従来の課題に着目してなされた
ものである。すなわち、炭素数6以上のオキシアルキレ
ン基を10重量%以上含有するポリエーテルポリオール
及び有機ポリイソシアネート化合物を含有するウレタン
プレポリマーと、熱可塑性ゴム組成物とを主成分とする
反応型ホットメルト接着剤組成物である。更には前記ウ
レタンプレポリマーが炭素数6以上のオキシアルキレン
基を10重量%以上含有するポリエーテルポリオールと
脂肪族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアル
キレンポリオール ルと,有機ポリインシアネート化合物からなるときも優
れた効果を発揮する。 ここで前記ウレタンプレポリマーの含有量が20〜80
重量%である反応型ホットメルト接着剤組成物および/
または、前記炭素数6以上のオキシアルキレン基を10
重量%以上含有するポリエーテルポリオールと前記脂肪
族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアルキレ
ンポリオールの重量比が90/10〜1 0/9 0で
あるのがよい。 (手段を構成する要件) 以下に本発明の構成を詳述する。 木発す1の熱可塑性ゴム組成物は、熱可塑性ブロック共
重合ポリマーなとの熱可塑性ゴムと粘着材ケ剤,ワック
ス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤(也化防止剤)のうち
より選ばれた1種又は2種以上より成る組成物である。 熱可塑性ゴムとしては熱or塑性ブロック共重合ポリマ
ーが好ましく、これとしては、イソプレン−スチレンブ
ロック共重合ポリマー(SIS)。 ブタジェン−スチレンブロック共重合ポリマー(S B
S)及びその水素添加ポリマー(SEBS)等が有効
である。 このような熱可塑性ゴム組成物は疎水性を示すために、
熱可塑性ゴム組成物を用いたホットメルト接着剤は全体
として強い疎水性を有する。 粘着付与剤は,ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、
テルペン−フェノール樹脂、石油樹脂(脂肪族系2芳香
族系、共重合系,脂環族系および水素惰加石油樹脂)、
クマロン−インデン樹脂等が考えられるが,ウレタンと
の反応性を考慮すると、ロジン及びロジン誘導体は,ア
ビチェン酸型ロジンの活性水素をエステル化等により消
去し,又は、二重結合を一部もしくは全部消去させるこ
とによって得られる水添ロジン、水添ロジングリセリン
エステル、水添ロジンペンタエリスリトール、不均化ロ
ジン、重合ロジン等が好ましい.粘着付与剤はこれらの
単独または複数ブレンドで使用される。 テルペン樹脂は,水素添化テルペン樹脂が好ましい。 テルペン−フェノール樹脂は,テルペン類とフェノール
類を共重合した粘着付与剤でテルペン/フェノールのモ
ル比が1.0〜3。0が好ましい。 石油樹脂は、特にCS留分、C9留分.C+i−C9留
分共重合等の組成から成る水素添加樹脂及びスチレン樹
脂、スチレンと炭化水素(c,i,c9)との共重合樹
脂及びその水素添加樹脂が好ましい。 粘着付与剤の添加量は、ベースポリマー100重量部に
対して30〜900重薇部である.少なすぎるとウレタ
ンプレポリマーに強力な接rt榮集力が付与できないた
め接着性が弱くなり、逆に多すぎるとゴム弾性がなくな
り脆くなる。 ワックスは1例えば、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、フィッシャm−トロブツシュワッ
クス2重合ワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、一部の変性ワックス、アタクチックポ
リプロピレン等がある。 ワックスの添加量は、ベースポリマー100重量部に対
して20〜600重量部である。少なすぎると凝集力の
向上、低粘度化(高温時)の効果がなくなり、逆に多す
ぎるとゴム−弾性がなくなる。 可塑剤は、流動パラフィン、ポリブテン、液状ポリブタ
ジェン等の炭化水素系可塑剤が有効である。 可塑剤の添加量は、ベースポリマー100重量部に対し
て20〜500重量部である。少なすぎると反応型ホッ
トメルトがアプリケーターでの作業可能な粘度範囲のホ
ットメルト組成物が得にくく、一方、多すぎると反応型
ホットメルトの凝集力が小さく、初期接着力及び接着力
が小さい。 充填剤は、一般のゴム、プラスチック、又は、接着剤、
シーリング剤に添加している一般の充填補強剤を使用す
る1例えば、炭酸カルシウム、硫醜バリウム、タルク、
クレー、酸化チタン、カーボンブラック、ホワイトカー
ボン等がある。 色比防止剤としては、ヒンダードフェノール類がある。 脂肪族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアル
キレンポリオール(以後Aと略記する)は1例えば重合
体鎖中のブタジェン単位が1.4−結合主体、具体的に
はPo1ybdR−45)IT、Po1y bd
R−45M、Po1ybd C5−15等(いずれも
ARCO社製)又は1.2−結合主体、具体的にはNZ
SSO−PBG (日本曹達(株)製)等であり、かつ
水酸基をその末端に有するポリブタジエンポリマーヌは
それらの水素添加化合物、又はポリオレフィンポリオー
ル等である。 本発明に使用する炭素a6以上のオキシアルキレン基を
10重量%以上含有するポリエーテルポリオール(以後
Bと略記する)は2例えば活性水素化合物に触媒の存在
下で炭素数6以上のアルキレンオキサイド単独、又は前
記アルキレンオキサイドと前記以外の他のアルキレンオ
キサイドとを付加重合せしめ1次にイオン交換法、中和
濾過法、吸着法等の一般的に知られる精製方法で触媒を
除去して得られるものであって、好ましくは分子撮が5
00〜7000で、かつ分子中に炭素数6以上のオキシ
アルキレン基を10重量%以上含有する化合物である。 かかる活性水素化合物としては、活性水素基を2個以上
有する、エチレングリコール、プロピレングリコール
1.4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ソルビトール。 シュークローズ等の多価アルコール、モノエタノールア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、2−
エチルヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン等のア
ミン化合物、ビスフェノール−A、ハイドロキノン等の
フェノール性rt性木素化合物等が挙げられる。 炭素数6以上のアルキレンオキサイドは、例えばヘキサ
ンオキサイド、シクロヘキサンオキサイド、ノネンオキ
サイド、炭素数12〜28のαオレフインオキサイド等
の炭素数6以上のフルキレンオキサイドである。 他のフルキレンオキサイドは、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の一
般的なアルキレンオキサイド等である。 これらのフルキレンオキサイドを付加重合させる場合、
その付加順序は、どのような順序でもかまわない。 触媒は、ソジウムメチラート、カセイソーダ、カセイカ
リ、炭酸リチウム等の塩基性触媒が一般的テするが、ポ
ロントリフロライドのような酸性触媒やトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなアミン系触媒も有用であ
る。 熱可塑性ゴム組成物との相溶性を良くする為にはウレタ
ンプレポリマーを合成するに際し、A/Bの比率を大に
すること、及び湿気硬化性を良くするにはA/Bの比率
を小さくする事が肝心である6本発明の組成物の相溶性
と硬化性を同時に満足するA/Hの比率は10/90〜
90/10(重量部)の範囲である。又、Bt分単独の
時であっても相溶性及び硬化性は十分あり、優れている
。 本発明に使用する有機ポリイソシアネート化合物は例え
ば2.4トルエンジイソシアネート。 2.6トルエンジイソシアネート、4.4 ”;フェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混
合物等である。 プレポリマーの形成にあたっては、Bdt分とポリイソ
シアネート化合物を反応させ、予めプレポリマーを形成
し、次に熱可塑性ゴム組成物と混練しても1よいし、又
B成分とポリインシアネートとを熱可塑性ゴム組成物と
の混線時に同時に混合しプレポリマーを形成してもよい
。 熱可塑性ゴム組成物に対するウシタンプ1/ポリマーの
含有量を変える事により1本発明の組成物の緒特性を調
整することが出来る。ウレタンプレポリマー含有量が多
くなるに従い、熱可塑性ゴム組成物部分が少くなり、初
期接着力が低下するが、硬化物の耐熱性が良くなる0本
発明の接着剤組成物として初期接着力は重要であり、ウ
レタンプレポリマーの含有量を80重量%以下、好まし
くは60部1量%以下にするのがよい、逆にウレタンプ
レポリマーの含有量が少くなると、耐熱接着力が低下し
、本発明の組成物としての価値が薄れルノテ、ウレタン
プレポリマーの含有量は20i1湯%以上、好ましくは
30重普%以上がよい。 従って、ウレタンプレポリマーの含有量は20重址%か
ら80重量%、好ましくは30重量%から60重優%が
よい。
ものである。すなわち、炭素数6以上のオキシアルキレ
ン基を10重量%以上含有するポリエーテルポリオール
及び有機ポリイソシアネート化合物を含有するウレタン
プレポリマーと、熱可塑性ゴム組成物とを主成分とする
反応型ホットメルト接着剤組成物である。更には前記ウ
レタンプレポリマーが炭素数6以上のオキシアルキレン
基を10重量%以上含有するポリエーテルポリオールと
脂肪族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアル
キレンポリオール ルと,有機ポリインシアネート化合物からなるときも優
れた効果を発揮する。 ここで前記ウレタンプレポリマーの含有量が20〜80
重量%である反応型ホットメルト接着剤組成物および/
または、前記炭素数6以上のオキシアルキレン基を10
重量%以上含有するポリエーテルポリオールと前記脂肪
族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアルキレ
ンポリオールの重量比が90/10〜1 0/9 0で
あるのがよい。 (手段を構成する要件) 以下に本発明の構成を詳述する。 木発す1の熱可塑性ゴム組成物は、熱可塑性ブロック共
重合ポリマーなとの熱可塑性ゴムと粘着材ケ剤,ワック
ス、可塑剤、充填剤、酸化防止剤(也化防止剤)のうち
より選ばれた1種又は2種以上より成る組成物である。 熱可塑性ゴムとしては熱or塑性ブロック共重合ポリマ
ーが好ましく、これとしては、イソプレン−スチレンブ
ロック共重合ポリマー(SIS)。 ブタジェン−スチレンブロック共重合ポリマー(S B
S)及びその水素添加ポリマー(SEBS)等が有効
である。 このような熱可塑性ゴム組成物は疎水性を示すために、
熱可塑性ゴム組成物を用いたホットメルト接着剤は全体
として強い疎水性を有する。 粘着付与剤は,ロジン、ロジン誘導体、テルペン樹脂、
テルペン−フェノール樹脂、石油樹脂(脂肪族系2芳香
族系、共重合系,脂環族系および水素惰加石油樹脂)、
クマロン−インデン樹脂等が考えられるが,ウレタンと
の反応性を考慮すると、ロジン及びロジン誘導体は,ア
ビチェン酸型ロジンの活性水素をエステル化等により消
去し,又は、二重結合を一部もしくは全部消去させるこ
とによって得られる水添ロジン、水添ロジングリセリン
エステル、水添ロジンペンタエリスリトール、不均化ロ
ジン、重合ロジン等が好ましい.粘着付与剤はこれらの
単独または複数ブレンドで使用される。 テルペン樹脂は,水素添化テルペン樹脂が好ましい。 テルペン−フェノール樹脂は,テルペン類とフェノール
類を共重合した粘着付与剤でテルペン/フェノールのモ
ル比が1.0〜3。0が好ましい。 石油樹脂は、特にCS留分、C9留分.C+i−C9留
分共重合等の組成から成る水素添加樹脂及びスチレン樹
脂、スチレンと炭化水素(c,i,c9)との共重合樹
脂及びその水素添加樹脂が好ましい。 粘着付与剤の添加量は、ベースポリマー100重量部に
対して30〜900重薇部である.少なすぎるとウレタ
ンプレポリマーに強力な接rt榮集力が付与できないた
め接着性が弱くなり、逆に多すぎるとゴム弾性がなくな
り脆くなる。 ワックスは1例えば、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、フィッシャm−トロブツシュワッ
クス2重合ワックス、低分子量ポリエチレン、低分子量
ポリプロピレン、一部の変性ワックス、アタクチックポ
リプロピレン等がある。 ワックスの添加量は、ベースポリマー100重量部に対
して20〜600重量部である。少なすぎると凝集力の
向上、低粘度化(高温時)の効果がなくなり、逆に多す
ぎるとゴム−弾性がなくなる。 可塑剤は、流動パラフィン、ポリブテン、液状ポリブタ
ジェン等の炭化水素系可塑剤が有効である。 可塑剤の添加量は、ベースポリマー100重量部に対し
て20〜500重量部である。少なすぎると反応型ホッ
トメルトがアプリケーターでの作業可能な粘度範囲のホ
ットメルト組成物が得にくく、一方、多すぎると反応型
ホットメルトの凝集力が小さく、初期接着力及び接着力
が小さい。 充填剤は、一般のゴム、プラスチック、又は、接着剤、
シーリング剤に添加している一般の充填補強剤を使用す
る1例えば、炭酸カルシウム、硫醜バリウム、タルク、
クレー、酸化チタン、カーボンブラック、ホワイトカー
ボン等がある。 色比防止剤としては、ヒンダードフェノール類がある。 脂肪族系不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアル
キレンポリオール(以後Aと略記する)は1例えば重合
体鎖中のブタジェン単位が1.4−結合主体、具体的に
はPo1ybdR−45)IT、Po1y bd
R−45M、Po1ybd C5−15等(いずれも
ARCO社製)又は1.2−結合主体、具体的にはNZ
SSO−PBG (日本曹達(株)製)等であり、かつ
水酸基をその末端に有するポリブタジエンポリマーヌは
それらの水素添加化合物、又はポリオレフィンポリオー
ル等である。 本発明に使用する炭素a6以上のオキシアルキレン基を
10重量%以上含有するポリエーテルポリオール(以後
Bと略記する)は2例えば活性水素化合物に触媒の存在
下で炭素数6以上のアルキレンオキサイド単独、又は前
記アルキレンオキサイドと前記以外の他のアルキレンオ
キサイドとを付加重合せしめ1次にイオン交換法、中和
濾過法、吸着法等の一般的に知られる精製方法で触媒を
除去して得られるものであって、好ましくは分子撮が5
00〜7000で、かつ分子中に炭素数6以上のオキシ
アルキレン基を10重量%以上含有する化合物である。 かかる活性水素化合物としては、活性水素基を2個以上
有する、エチレングリコール、プロピレングリコール
1.4−ブタンジオール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ソルビトール。 シュークローズ等の多価アルコール、モノエタノールア
ミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、2−
エチルヘキシルアミン、ヘキサメチレンジアミン等のア
ミン化合物、ビスフェノール−A、ハイドロキノン等の
フェノール性rt性木素化合物等が挙げられる。 炭素数6以上のアルキレンオキサイドは、例えばヘキサ
ンオキサイド、シクロヘキサンオキサイド、ノネンオキ
サイド、炭素数12〜28のαオレフインオキサイド等
の炭素数6以上のフルキレンオキサイドである。 他のフルキレンオキサイドは、例えばエチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等の一
般的なアルキレンオキサイド等である。 これらのフルキレンオキサイドを付加重合させる場合、
その付加順序は、どのような順序でもかまわない。 触媒は、ソジウムメチラート、カセイソーダ、カセイカ
リ、炭酸リチウム等の塩基性触媒が一般的テするが、ポ
ロントリフロライドのような酸性触媒やトリメチルアミ
ン、トリエチルアミンのようなアミン系触媒も有用であ
る。 熱可塑性ゴム組成物との相溶性を良くする為にはウレタ
ンプレポリマーを合成するに際し、A/Bの比率を大に
すること、及び湿気硬化性を良くするにはA/Bの比率
を小さくする事が肝心である6本発明の組成物の相溶性
と硬化性を同時に満足するA/Hの比率は10/90〜
90/10(重量部)の範囲である。又、Bt分単独の
時であっても相溶性及び硬化性は十分あり、優れている
。 本発明に使用する有機ポリイソシアネート化合物は例え
ば2.4トルエンジイソシアネート。 2.6トルエンジイソシアネート、4.4 ”;フェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、イソホロンジイソシアネート、又はこれらの混
合物等である。 プレポリマーの形成にあたっては、Bdt分とポリイソ
シアネート化合物を反応させ、予めプレポリマーを形成
し、次に熱可塑性ゴム組成物と混練しても1よいし、又
B成分とポリインシアネートとを熱可塑性ゴム組成物と
の混線時に同時に混合しプレポリマーを形成してもよい
。 熱可塑性ゴム組成物に対するウシタンプ1/ポリマーの
含有量を変える事により1本発明の組成物の緒特性を調
整することが出来る。ウレタンプレポリマー含有量が多
くなるに従い、熱可塑性ゴム組成物部分が少くなり、初
期接着力が低下するが、硬化物の耐熱性が良くなる0本
発明の接着剤組成物として初期接着力は重要であり、ウ
レタンプレポリマーの含有量を80重量%以下、好まし
くは60部1量%以下にするのがよい、逆にウレタンプ
レポリマーの含有量が少くなると、耐熱接着力が低下し
、本発明の組成物としての価値が薄れルノテ、ウレタン
プレポリマーの含有量は20i1湯%以上、好ましくは
30重普%以上がよい。 従って、ウレタンプレポリマーの含有量は20重址%か
ら80重量%、好ましくは30重量%から60重優%が
よい。
炭素数が6以上のオキシアルキレン基の場合、炭素数4
のものよりさらに疎水性が強まり、その結果熱可塑性ゴ
ムとの相溶性がさらに良くなり。 しかも低温でも優れた相溶性を示す。
のものよりさらに疎水性が強まり、その結果熱可塑性ゴ
ムとの相溶性がさらに良くなり。 しかも低温でも優れた相溶性を示す。
次に本発明の実施例を下記に示す、尚、実施例中「%」
及び1部」は重量を基準としたものである。 く製造例〉 51オートクレーブ中にグリセリン92部と苛性カリ9
部を入れ、窒素置換したのち、ノネンオキサイド150
0部を攪拌冷却しながら、温度loo’cで6時間かけ
て逐次導入した0次いでプロピレンオキサイド1408
部を同温度で30時間かけて逐次導入した0反応完結を
120’Cで4時間かけておこなった0次いで合成硅酸
マグネシウム100部を加え120’cで5時間処理の
のち取り出した。生成物をグラスフィルターで謹過して
、目的のポリエーテルポリオール2500部を得た。こ
のポリエーテルポリオールはヒドロキシル価(m g
K OH/ g )が56であり、末端基定量法によ
る平均分子量は3000であることがわかった。(P−
1) 次に同様な方法で表−1に示す各種ポリエーテルポリオ
ールを得た。 (以下余白) 実施例1 熱可塑性ゴム(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロックコポリマー、シェル化学クレイトンG−16
52)100部、粘着付与剤(脂肪族系環状炭化水素、
荒用林産化学:アルコンP−90)400部、可塑剤(
日石化学二日石ポリブテンHV−300)100部、ワ
ックス(パラフィンワックス、日本精蝋:5P−014
5)50部をニーグーに入れ、iso’cにて1時間混
練し、熱可塑性組成物とした。 一方、水酸基価46.平均分子12800の末端水酸基
ポリブタジェン(以後PBDと略す、出光石油化学:R
−45HT)と1表−1に示される炭素数6以上のオキ
シアルキレン基を10重量%以上含有するポリエーテル
ポリオール(表−1中のP−1)の重量比をいろいろ変
え反応釜に入れ、そこへ、過剰のトルエンジイソシアネ
ート(TDI)をかく拌しなからtoo’cで3時間反
応させて遊離イソシアネート基台513 、5%のプレ
ポリマーを合成した。 次に80°Cにて、ニーグーに熱可塑性ゴム組成物60
部とプレポリマー40部を入れて10分間混練し反応型
ホットメルト接着剤組成物を作った。 実施例1の接着剤組成物は次のように評価した。 l)相溶性 ニーグーで混合後5°Cと25’Cで保存し、24時間
後の状況を目視により評価した。 透明(○)、やや分離状態(Δ)、完全に分離(×) 2)硬化性 鉄板(80X150X2 (厚)mm)に8060に加
熱した反応型ホットメルト接着剤をガンを用いて約4m
m厚に打った。 25°C170RHの条件で7日間自然放置し硬化状態
をみた。深部未硬化(×) 深部が半硬化(Δ) 深
部硬化(0) 3)気泡の存在 硬化状態と同時に泡の存在を確認し、評価した。 気泡無しく0) 気泡5%まで(Δ) 気泡〉5%(
X) 以」二の結果を表−2に示す。 比較例工 実施例1の炭素数6以上のオキシアルキレン基を10重
量%以上含有するポリエーテルポリオール(P−1)を
2官能基ポリオキシブチレングリコール(以%PBGと
略す、水酸基価56)に置きかえて、実施例1と同様な
方法で反応型ホットメルト接着剤組成物を作り、実施例
1と同様に評価した。その結果を表−3に示す。 表−21表−3の結果から末端水酸基系ポリオールと炭
素数6以上のオキシアルキレン基を10重量%以上の混
合ポリオールは低温(5°C)でも安定で、相溶性がよ
く、又硬化性も良いことがわかる。 (以下余白) 表−2 C実施例1) 表−3 (比較例1) (*はプレポリマー合成時にゲル化) 実施例2〜7 実施例1においてクレイトンG−1652をカリフレッ
クスTR−1101(シェル化学)(スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロックコポリマー)にかえ、又ポリエ
ーテルポリオールの種類をP−1〜6とし、実施例−1
と同様に反応型ホー/hメルト接着剤組成物を作り、そ
れぞれの接着性能をテストシた。なおいずれもPBDと
ポリエーテルポリオールの重量比は30/70とした。 その結果を表−4に示す。 比較例2 比較例1においてクレイトンG−1652をカリフレッ
クスTR−1101(シェル化学、スチレン−ブタジェ
ン−スチレンブロックコポリマー)にかえ、比較例1と
同様に反応型ホットメルト接着剤組成物を作り、接着性
能をテストした0表−4に比較例として併記した。なお
PBDとPBGの重量比は30/70である。 表 トゲラフにて剥離速度20mm/分、90度の条件で剥
離試験を行う。 表−4の結果より本発明の接着剤組成物は各温度で接7
1力が優れていることがわかる。
及び1部」は重量を基準としたものである。 く製造例〉 51オートクレーブ中にグリセリン92部と苛性カリ9
部を入れ、窒素置換したのち、ノネンオキサイド150
0部を攪拌冷却しながら、温度loo’cで6時間かけ
て逐次導入した0次いでプロピレンオキサイド1408
部を同温度で30時間かけて逐次導入した0反応完結を
120’Cで4時間かけておこなった0次いで合成硅酸
マグネシウム100部を加え120’cで5時間処理の
のち取り出した。生成物をグラスフィルターで謹過して
、目的のポリエーテルポリオール2500部を得た。こ
のポリエーテルポリオールはヒドロキシル価(m g
K OH/ g )が56であり、末端基定量法によ
る平均分子量は3000であることがわかった。(P−
1) 次に同様な方法で表−1に示す各種ポリエーテルポリオ
ールを得た。 (以下余白) 実施例1 熱可塑性ゴム(スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロックコポリマー、シェル化学クレイトンG−16
52)100部、粘着付与剤(脂肪族系環状炭化水素、
荒用林産化学:アルコンP−90)400部、可塑剤(
日石化学二日石ポリブテンHV−300)100部、ワ
ックス(パラフィンワックス、日本精蝋:5P−014
5)50部をニーグーに入れ、iso’cにて1時間混
練し、熱可塑性組成物とした。 一方、水酸基価46.平均分子12800の末端水酸基
ポリブタジェン(以後PBDと略す、出光石油化学:R
−45HT)と1表−1に示される炭素数6以上のオキ
シアルキレン基を10重量%以上含有するポリエーテル
ポリオール(表−1中のP−1)の重量比をいろいろ変
え反応釜に入れ、そこへ、過剰のトルエンジイソシアネ
ート(TDI)をかく拌しなからtoo’cで3時間反
応させて遊離イソシアネート基台513 、5%のプレ
ポリマーを合成した。 次に80°Cにて、ニーグーに熱可塑性ゴム組成物60
部とプレポリマー40部を入れて10分間混練し反応型
ホットメルト接着剤組成物を作った。 実施例1の接着剤組成物は次のように評価した。 l)相溶性 ニーグーで混合後5°Cと25’Cで保存し、24時間
後の状況を目視により評価した。 透明(○)、やや分離状態(Δ)、完全に分離(×) 2)硬化性 鉄板(80X150X2 (厚)mm)に8060に加
熱した反応型ホットメルト接着剤をガンを用いて約4m
m厚に打った。 25°C170RHの条件で7日間自然放置し硬化状態
をみた。深部未硬化(×) 深部が半硬化(Δ) 深
部硬化(0) 3)気泡の存在 硬化状態と同時に泡の存在を確認し、評価した。 気泡無しく0) 気泡5%まで(Δ) 気泡〉5%(
X) 以」二の結果を表−2に示す。 比較例工 実施例1の炭素数6以上のオキシアルキレン基を10重
量%以上含有するポリエーテルポリオール(P−1)を
2官能基ポリオキシブチレングリコール(以%PBGと
略す、水酸基価56)に置きかえて、実施例1と同様な
方法で反応型ホットメルト接着剤組成物を作り、実施例
1と同様に評価した。その結果を表−3に示す。 表−21表−3の結果から末端水酸基系ポリオールと炭
素数6以上のオキシアルキレン基を10重量%以上の混
合ポリオールは低温(5°C)でも安定で、相溶性がよ
く、又硬化性も良いことがわかる。 (以下余白) 表−2 C実施例1) 表−3 (比較例1) (*はプレポリマー合成時にゲル化) 実施例2〜7 実施例1においてクレイトンG−1652をカリフレッ
クスTR−1101(シェル化学)(スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロックコポリマー)にかえ、又ポリエ
ーテルポリオールの種類をP−1〜6とし、実施例−1
と同様に反応型ホー/hメルト接着剤組成物を作り、そ
れぞれの接着性能をテストシた。なおいずれもPBDと
ポリエーテルポリオールの重量比は30/70とした。 その結果を表−4に示す。 比較例2 比較例1においてクレイトンG−1652をカリフレッ
クスTR−1101(シェル化学、スチレン−ブタジェ
ン−スチレンブロックコポリマー)にかえ、比較例1と
同様に反応型ホットメルト接着剤組成物を作り、接着性
能をテストした0表−4に比較例として併記した。なお
PBDとPBGの重量比は30/70である。 表 トゲラフにて剥離速度20mm/分、90度の条件で剥
離試験を行う。 表−4の結果より本発明の接着剤組成物は各温度で接7
1力が優れていることがわかる。
本発明により、相溶性、湿気映化性及び接着性に優れた
反応型ホットメルト接着剤組成物を提供できる。 特許出願人 第−J−業製桑株式会社 本接着力の評価は次の試験による。
反応型ホットメルト接着剤組成物を提供できる。 特許出願人 第−J−業製桑株式会社 本接着力の評価は次の試験による。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、炭素数6以上のオキシアルキレン基を10重量%以
上含有するポリエーテルポリオール及び有機ポリイソシ
アネート化合物を含有するウレタンプレポリマーと、熱
可塑性ゴム組成物とを主成分とする反応型ホットメルト
接着剤組成物。 2、前記ウレタンプレポリマーが、炭素数6以上のオキ
シアルキレン基を10重量%以上含有するポリエーテル
ポリオールと脂肪族系不飽和又は飽和の主鎖より構成さ
れるポリアルキレンポリオールの混合ポリオールと、有
機ポリイソシアネート化合物からなる特許請求の範囲第
1項記載の反応型ホットメルト接着剤組成物。 3、前記ウレタンプレポリマーの含有量が20〜80重
量%である特許請求の範囲第1項又は第2項記載の反応
型ホットメルト接着剤組成物。 4、前記炭素数6以上のオキシアルキレン基を10重量
%以上含有するポリエーテルポリオールと前記脂肪族系
不飽和又は飽和の主鎖より構成されるポリアルキレンポ
リオールの重量比が90/10〜10/90である特許
請求の範囲第2項または第3項記載の反応型ホットメル
ト接着剤組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033220A JPH02212576A (ja) | 1989-02-13 | 1989-02-13 | 反応型ホットメルト接着剤組成物 |
| CA002009434A CA2009434A1 (en) | 1989-02-13 | 1990-02-06 | Reactive hot-melt adhesive composition |
| EP19900301430 EP0383505A3 (en) | 1989-02-13 | 1990-02-09 | Reactive hot-melt adhesive composition |
| KR1019900001696A KR950015155B1 (ko) | 1989-02-13 | 1990-02-12 | 반응성 열용융 접착 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1033220A JPH02212576A (ja) | 1989-02-13 | 1989-02-13 | 反応型ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02212576A true JPH02212576A (ja) | 1990-08-23 |
Family
ID=12380367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1033220A Pending JPH02212576A (ja) | 1989-02-13 | 1989-02-13 | 反応型ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0383505A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02212576A (ja) |
| KR (1) | KR950015155B1 (ja) |
| CA (1) | CA2009434A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0565471A (ja) * | 1991-02-01 | 1993-03-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホツトメルト接着剤 |
| WO2018221251A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
| WO2018221250A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
| WO2018221252A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2047160C (en) * | 1990-07-25 | 2002-06-25 | Masahiro Ito | Reactive hot-melt elastic sealant composition |
| FR2690455B1 (fr) * | 1992-04-28 | 1994-06-10 | Ceca Sa | Compositions adhesives a base de prepolymeres polyurethanes applicables a chaud et leur procede d'obtention. |
| FR2772780B1 (fr) | 1997-12-19 | 2000-02-04 | Ato Findley Sa | Adhesif polyurethane reticulable par l'humidite et utilisations dans le domaine de l'hygiene |
| FR2772778B1 (fr) * | 1997-12-19 | 2002-03-29 | Ato Findley Sa | Adhesif polyurethane reticulable par l'humidite, procede de collage d'un textile et d'un materiau cellulaire au moyen dudit adhesif et assemblage colle ainsi obtenu |
| WO2001049802A1 (en) * | 2000-01-04 | 2001-07-12 | The Dow Chemical Company | Polyurethane reactive hot melt adhesive composition |
| US7195692B2 (en) | 2000-08-11 | 2007-03-27 | Bostik Findley | Moisture-crosslinkable polyurethane adhesive for hygiene |
| WO2014072515A1 (de) | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Sika Technology Ag | Neue schlagzähigkeitsmodifikatoren für epoxy-basierte klebstoffe |
| RU2696496C2 (ru) * | 2015-02-03 | 2019-08-02 | Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа | Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией |
| ES2940492T3 (es) * | 2018-12-21 | 2023-05-08 | Sika Tech Ag | Adhesivos de fusión en caliente reactivos que tienen una buena adherencia a sustratos tanto polares como no polares |
| EP4543955A1 (de) | 2022-06-22 | 2025-04-30 | Basf Se | Epoxy-terminierte isocyanat-prepolymere und verfahren zu deren herstellung |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE28889T1 (de) * | 1983-09-20 | 1987-08-15 | Goldschmidt Ag Th | Verwendung ausgewaehlter polyetherole und polyisocyanate zur herstellung von klebmitteln auf polyurethanbasis. |
| DE3878048T2 (de) * | 1987-06-18 | 1993-05-19 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | Polyurethanzusammensetzung. |
-
1989
- 1989-02-13 JP JP1033220A patent/JPH02212576A/ja active Pending
-
1990
- 1990-02-06 CA CA002009434A patent/CA2009434A1/en not_active Abandoned
- 1990-02-09 EP EP19900301430 patent/EP0383505A3/en not_active Withdrawn
- 1990-02-12 KR KR1019900001696A patent/KR950015155B1/ko not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0565471A (ja) * | 1991-02-01 | 1993-03-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | 反応性ホツトメルト接着剤 |
| WO2018221251A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
| WO2018221250A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
| WO2018221252A1 (en) | 2017-05-30 | 2018-12-06 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Moisture-curable hot-melt adhesive agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR950015155B1 (ko) | 1995-12-23 |
| EP0383505A2 (en) | 1990-08-22 |
| KR900013048A (ko) | 1990-09-03 |
| CA2009434A1 (en) | 1990-08-13 |
| EP0383505A3 (en) | 1991-01-09 |
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