JPH02214019A - ドロップアウトが少なく、電磁変換特性に優れた磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は磁気テープ、磁気ディスク、磁気フロッピーデ
ィスク等の磁気記録媒体、就中、特に５−ＶＨ３方式ビ
デオ用のビデオテープに適した磁気記録媒体に関するも
のである。

［発明の背景］ 周知のごとく、５−ＶＨＳとは、近年出現したものであ
って、ＶＨＳ方式の進化した新しいビデオ規格である。

すなわち、ＶＨ３方式においては、水平解像度が２４０
本であるが、５−ＶＨＳ方式は４００本以上を達成した
。そして、このように輝度信号帯域を高域方向に拡大す
ることにより、５−ＶＨＳ方式はＶＨ３方式にくらべて
情報量が格段に高められている。

このようなことから、今後はこの５−ＶＨ３方式が主流
を占めるものと考えられている。

ところで、５−ＶＨＳ用の磁気記録媒体（ビデオテープ
）においては、従来、５−Ｖ）Ｉｓ用の磁性粉を単層で
使用するかまたはマグネタイトを単層で使用するかのい
ずれかであった。

しかしながら、前者の場合は、・テープの表面比抵抗が
高くて、ドロップアウトが多く、また後者の場合は磁性
粉の分散性が悪く、このため電磁変換特性が低レベルで
あった。

［発明の目的］ かかる実情に鑑み、本発明者らは従来の５−ＶＢ２用の
磁気記録媒体（ビデオテープ）にみられる叙上の欠点を
改良することを目的として種々研究した結果、次に示す
本発明によりその目的が達成されることを知った。

［発明の構成］ すなわち、本発明は、非磁性支持体上に第１磁性層（下
層）および第２磁性層（上層）を設けて成る磁気記録媒
体において、第１磁性層にマグネタイト型磁性粉［Ｆｅ
０ｘ（ｘ＝１．３以上、１．５未満）］を使用し、そし
て第２磁性層にＢＥＴ値が４０〜７０ｍ”／ｇｓＨＣが
８００〜１ＯＯＯ，Ｏｅ　（エルステッド）のＣＯ−γ
−Ｆｅ、０゜磁性粉を用いることを特徴とする磁気記録
媒体に係るものである。

本発明に用いられる磁性材料としては、上記のごとく第
１磁性層にＦｅ０ｘ（ｘ＝１．３以上、１．５未満）で
示されるマグネタイトを使用し、第２磁性層にＢＥＴ値
が４０〜７０ｍ”／ｇ、ＩＣが８００〜１０００．Ｏｅ
（エルステッド）のＣｏ−γ−Ｆｅ、０３磁性粉を使用
する。第２磁性層にＢＥＴ値が４０＋ａ”／ｇ未満のＣ
ｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３磁性粉を使用した場合は、電磁変換
特性、就中、特にビデオＳ／Ｎが劣化するので好ましく
なく、またＨＣが８００未満のＣｏ−γ−Ｆｅ２Ｏ３を
用いた場合は周波数帯域全般にわたって出力が低レベル
であるので好ましくない。

本発明に用いられるバインダーとしては、耐摩耗性のあ
るポリウレタンが挙げられる。これは、他の物質に対す
る接着力が強く、反復して加わる応用力または屈曲に耐
えて機械的に強靭であり、且つ耐摩耗性、耐候性が良好
である。

またポリウレタンの他に、繊維素系樹脂及び塩化ビニル
系共重合体を併用すれば、磁性層中の磁性粉の分散性が
向上してその機械的強度が増大する。但し繊維素系樹脂
及び塩化ビニル系共重合体のみでは層が硬くなりすぎる
が、これは上述のポリウレタンの存在によって防止でき
る。

使用可能な繊維素系樹脂には、セルロースエーテル、セ
ルロース無機酸エステル、セルロース有機酸エステル等
が使用できる。上記のポリウレタン、塩化ビニル系共重
合体は、部分的に加水分解されていてもよい。

塩化ビニル系共重合体として、好ましくは、塩化ビニル
−酢酸ビニルを含む共重合体または塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコールを含む共重合体が挙げられる。

またフェノキシ樹脂も使用することができる。

フェノキシ樹脂は機械的強度が大きく、寸法安定性にす
ぐれ、耐熱、耐水、耐薬品性がよく、接着性がよい等の
長所を有する。

これらの長所は前記したポリウレタンと長短相補って磁
気記録媒体の物性の経時安定性を著しく高めることがで
きる。

更に前記したバインダーの他、熱可塑性樹脂、熱硬化性
樹脂、反応型樹脂、電子線照射硬化型樹脂との混合物が
使用されてもよい。

本発明の磁気テープの磁性層の耐久性を向上させるため
に磁性塗料に各種硬化剤を含有させることができ、例え
ばインシアナートを含有させることができる。芳香族イ
ソシアナートとしては、例えばトリレンジイソシアナー
ト（ＴＤＩ）等及びこれらインシアナート活性水素化合
物との付加体などがあり、平均分子量としては１００〜
３．０００の範囲のものが好適である。

また脂肪族イソシアナートとしては、ヘキサメチレンジ
イソシアナート（ＨＭＤＩ）等及びこれらインシアナー
トと活性水素化合物の付加体等が挙げられる。これらの
脂肪族インシアナート及びこれらイソシアナートと活性
水素化合物の付加体などの中でも、好ましいのは分子量
が１００〜３，０００の範囲のものである。脂肪族イン
シアナートのなかでも非脂環式のイソシアナート及びこ
れら化合物と活性水素化合物の付加体が好ましい。

上記磁性層を形成するのに使用される磁性塗料には分散
剤が使用され、また必要に応じ潤滑剤、研磨剤、マット
剤、帯電防止剤等の添加剤を含有させてもよい。本発明
に使用される分散剤としては、燐酸エステル、アミン化
合物、アルキルサルフェート、脂肪酸アミド、高級アル
コール、ポリエチレンオキサイド、スルホ琥珀酸、スル
ホ琥珀酸エステル、公知の界面活性剤等及びこれらの塩
があり、また、陰性有機基（例えば−〇〇〇Ｉ（）を有
する重合体分散剤の塩を使用することも出来る。

これら分散剤は１種類のみで用いても、或は２種類以上
を併用してもよい。また、潤滑剤としては、シリコーン
オイル、グラファイト、カーボンブラックグラフトポリ
マ、二硫化モリブテン、二硫化タングステン、ラウリル
酸、ミリスチン酸、炭素原子数１２〜１６の一塩基性脂
肪酸と該脂肪酸の炭素原子数と合計して炭素原子数が２
１〜２３個の一価のアルコールから成る脂肪酸エステル
（いわゆる蝋）等も使用できる。これらの潤滑剤はバイ
ンダー１００重量部に対して０．２〜２０重量部の範囲
で添加される。

研磨剤としては、一般に使用される材料で縮融アルミナ
、σアルミナ等の各種アルミナ、炭化珪素、酸化クロム
、コランダム、人造コランダム、人造ダイヤモンド、ざ
くろ石、エメリ（主成分：コランダムと磁鉄鉱）等が使
用される。これらの研磨剤は平均粒子径０．０５〜５μ
講の大きさのものが使用され、特に好ましくは０．１〜
２μ禦である。

これらの研磨剤は結合剤１００重量部に対して１〜２０
重量部の範囲で添加される。

マット剤としては、有機質粉末或は無機質粉末を夫々に
或は混合して用いられる。

本発明に用いられる有機質粉末としては、アクリルスチ
レン系樹脂、ベンゾグアナミン系樹脂粉末、メラミン系
樹脂粉末、フタロシアニン系顔料が好ましいが、ポリオ
レフィン系樹脂粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリア
ミド系樹脂粉末、ポリイミド系樹脂粉末、ポリ弗化エチ
レン樹脂粉末等も使用でき、無機質粉末としては酸化珪
素、１１化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム
、硫酸バリウム、酸化亜鉛、酸化錫、酸化アルミニウム
、酸化クロム、炭化珪素、炭化カルシウム、σ−Ｆｅ、
０．、タルク、カオリン、硫酸カルシウム、窒化硼素、
弗化亜鉛、二酸化モリブテンが挙げられる。

帯電防止剤としては、カーボンブラックをはじめ、グラ
ファイト、酸化錫−酸化アンチモン系化合物、酸化チタ
ン−酸化錫−酸化アンチモン系化合物などの導電性粉末
：サポニンなどの天然界面活性剤；アルキレンオキサイ
ド系、グリセリン系、グリシドール系などのノニオン界
面活性剤；高級アルキルアミン類、第４級アンモニウム
塩類、ピリジン、その他の複素環類、ホスホニウムまた
はスルホニウム類などのカチオン界面活性剤；カルボン
酸、スルホン酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル
基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、
アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸または燐
酸エステル類等の両性活性剤などがあげられる。

上記塗料に配合される溶媒或はこの塗料の塗布時の希釈
溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；メ
タノール、エタノール、／ロバノール、ブタノール等の
アルコールｊ［；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル
、乳酸エチル、エチレングリコールモノアセテート等の
エステル類；グリコールジメチルエーテル、グリコール
モノエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン
等のエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素；メチレンクロライド、エチレンクロライ
ド、四塩化炭素、クロロホルム、ジクロルベンゼン等の
ハロゲン化炭化水素等のものが使用できる。

また、支持体としては、ポリエチレンテレフタレート、
ポリエチレン−２，６−す７タレート等のポリエステル
類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、セルロース
トリアセテート、セルロースダイアセテート等のセルロ
ース誘導体、ポリアミド、ポリカーボネートなどのプラ
スチックが挙げられるが、Ｃｕ、　Ａｆｆ、　Ｚｎ等の
金属、ガラス、窒化硼素。

Ｓｉカーバイド等のセラミックなども使用できる。

こ゛れらの支持体の厚みはフィルム、シート状の場合は
約３〜１００μ重程度、好ましくは５〜５０μ禦であり
、ディスク、カード状の場合は３０１１ｍ＝ｌＯｍｍ程
度であり、ドラム状の場合は円筒状で用いられ、使用す
るレコーダに応じてその型は決められる。

上記支持体と磁性層の中間には接着性を向上させる中間
層を設けても良い。

支持体上に上記磁性層を形成するための塗布方法として
は、エアーナイフコート、ブレードコート、エアーナイ
フコート、スクイズコート、含浸コート、リバースロー
ルコート、トランスファロールコート、グラビアコート
、キスコート、キャストコート、スプレィコート、エキ
ストルージョンコート等が利用できるがこれらに限らな
い。

これらのコート法によって支持体上に磁性層を構成させ
る場合、−層ずつ塗布乾燥工程を積み重ねる方式（いわ
ゆるウェット・オン・ドライ塗布方式）と乾燥されてい
ない湿潤状態にある層の上に次の層を同時または逐次重
ねて塗布する方式（いわゆるウェット・オン・ウェット
半方式とがあるが、本発明の磁気記録媒体の製造に当た
っては、いずれの方式を採ることもできる。

なお、本発明においては第２磁性層の膜厚をあまりにも
厚くすると、第１磁性層の性能が遮蔽され、長波長の信
号が下層に記録され難く、好ましくないないので、第２
磁性層の膜厚は通常０．１〜１．４μ重にすることが望
ましい。

さらに本発明の効果を損なわない上で、第１磁性層と第
２磁性層のそれぞれの上下若しくは中間に他の磁性層な
いしは非磁性層を設けても良い。

叙上のような方法により、支持体上に塗布された磁性層
は必要により層中の強磁性金属酸化物粉末を配向させる
処理を施したのち、形成した磁性層を乾燥する。

この場合、配向磁場は交流または直流で約５００〜５０
００ガウス程度であり、乾燥温度は約５０〜１２０°Ｃ
程度、乾燥時間は約０．−５〜ＩＯ分間程度である。ま
た、必要に応じて表面平滑化処理を施したり、所望の形
状に裁断し１〜、すして、本発明の磁気記媒体を製造す
る。

次ぎに、実施例により本発明を説明するが、いうまでも
なく本発明はこの実施例により限定されるものではない
。

［実施例］ 実施例および比較例１，２ 第１表および第２表に記載した組成の下層（第１磁性層
）用および上層°（第２磁性層）用磁性塗料を混練して
各成分を良く分散させた後、溶剤（メチルエチルケトン
およびトルエンの混合物）により、該塗料の粘度を１〜
２０ポイズに調整した。

その後、ポリイソシアネート〔日本ポリウレタン工業（
株）製、商品名コロネート〕を５重量部添加して塗布用
磁性塗料を調整した。

次いで、下層用磁性塗料および上層用磁性塗料を、上層
の膜厚０．１〜１．５μＩの範囲内で常法にしたがい重
層塗布し、乾燥して磁気記録媒体を製造した。

なお、別途、比較のために下層（比較例２）及び上層（
比較例１）の各単独層のみからなる磁気記録媒体を製造
した。

このようにしてて得られた磁気記録媒体の電磁変換特性
その他の特性を測定した。

第１表　　第１磁性層（下層） 第２表 第２磁性層 （上層） 第３表 第３表の結果から明らかなように、実施例の磁気記録媒
体においては、比較例１および２（本願における上ある
いは下層用磁性層の単独からなる層）にくらべてドロッ
プアウトが少なく、かつＲＦ出力やルミＳ／Ｎもそれら
に比べて高い値となる。

したがって、他の電磁変換特性もこれらと平行して向上
することはいうまでもない。

〈実施例および比較例における特性の測定方法〉・ドロ
ップアウト 磁気記録媒体上の一定区間（１０〜３０ｍ）に１００％
ホワイト信号を入力、再生し、その時、−１２ｄＢレベ
ルで１５のドロップアウトを（株）シバツクのカウンタ
ー（モデルＶ）ＩＯＩＢＺ）で１分間率位で計測し、測
定部分全長の平均値を計測値とする。

・ＲＦ出力 磁気記録媒体上に５−ｖｏｓ方式によりホワイ）　１０
０％の信号を基準レベルで入力、再生ＲＦ出力信号をＮ
Ｆデザインブロック社製交流電流計、Ｍ　−１７０Ｌに
入力し、その出力レベルを読み取る。

・ルミＳ／Ｎ 磁気記録媒体上に５−ＶＨＳ方式によりホワイト１００
％の信号を基準レベルで入力再生ビデオ信号を９２５Ｄ
／１　［（株）シバツク製ノイズメーター）に入力し、
得られるノイズ絶対値よりルミＳ／Ｎを読み取る。

［発明の効果］ 本発明の５−ＶＨＳ用磁気記録媒体はドロップアウトが
少なく、かつ電磁変換特性、特にＲＦ出力、ルミＳ／Ｎ
に優れている。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）非磁性支持体上に第１磁性層（下層）および第２
   磁性層（上層）を設けて成る磁気記録媒体において、第
   １磁性層にマグネタイト型磁性粉［ＦｅＯ＿ｘ（ｘ＝１
   ．３以上、１．５未満）］を使用し、そして第２磁性層
   にＢＥＴ値が４０〜７０／ｇ、ＨＣが８００〜１０００
   ．Ｏｅ（エルステッド）のＣｏ−γ−Ｆｅ＿２Ｏ＿３磁
   性粉を用いることを特徴とする磁気記録媒体。
2. （２）第２磁性層の膜厚が０．１〜１．４μｍである特
   許請求の範囲第（１）項記載の磁気記録媒体。