JPH02214725A - 芳香族ポリマー - Google Patents
芳香族ポリマーInfo
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- JPH02214725A JPH02214725A JP1331406A JP33140689A JPH02214725A JP H02214725 A JPH02214725 A JP H02214725A JP 1331406 A JP1331406 A JP 1331406A JP 33140689 A JP33140689 A JP 33140689A JP H02214725 A JPH02214725 A JP H02214725A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G65/34—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives
- C08G65/38—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols
- C08G65/40—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from hydroxy compounds or their metallic derivatives derived from phenols from phenols (I) and other compounds (II), e.g. OH-Ar-OH + X-Ar-X, where X is halogen atom, i.e. leaving group
- C08G65/4012—Other compound (II) containing a ketone group, e.g. X-Ar-C(=O)-Ar-X for polyetherketones
- C08G65/4056—(I) or (II) containing sulfur
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/02—Polythioethers
- C08G75/0204—Polyarylenethioethers
- C08G75/025—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G75/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen, or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G75/14—Polysulfides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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- C08G75/20—Polysulfones
- C08G75/23—Polyethersulfones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2650/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
- C08G2650/62—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule characterised by the nature of monomer used
- C08G2650/64—Monomer containing functional groups not involved in polymerisation
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Polyethers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、芳香族ポリマー、特にボリアリールエーテル
およびボリアリールチオエーテルに関する。
およびボリアリールチオエーテルに関する。
〔従来技術および発明が解決しようとする課題〕今日ま
で、例えばＵＰ−Ａ−８８９４、ＵＰ−Ａ−８８９５お
よびＢＰ−Ａ−４１７８０においては、成る種のボリア
リールエーテルスルホンおよびポリアリールエーテルケ
トンを制御しつつスルホン化することが提案されてきて
いる。スルホン化剤、例えば濃硫酸は、ポリマーのサブ
ユニット？ −０−Ｐｈ −０−（Ｐｈはバラフェニレ
ンである）を選択的にスルホン化するようである。ポリ
マーのスルホン化は、スルホン化剤、反応時間等を選択
することにより、更にまたポリマー中に存在するサブユ
ニットＩの割合を選択することによりより好都合にある
程度制御可能であり、繰り返し単位： −Ｐｈ −Ａ−Ｐｈ −０（ここでＡは、ＣＯまたはＳ
ｏ！である）は使用反応条件下ではスルホン化されない
、もしもより強いスルホン化条件が、ポリマーの他の部
分をスルホン化するために用いられると、ポリマーの分
解が生じる。
で、例えばＵＰ−Ａ−８８９４、ＵＰ−Ａ−８８９５お
よびＢＰ−Ａ−４１７８０においては、成る種のボリア
リールエーテルスルホンおよびポリアリールエーテルケ
トンを制御しつつスルホン化することが提案されてきて
いる。スルホン化剤、例えば濃硫酸は、ポリマーのサブ
ユニット？ −０−Ｐｈ −０−（Ｐｈはバラフェニレ
ンである）を選択的にスルホン化するようである。ポリ
マーのスルホン化は、スルホン化剤、反応時間等を選択
することにより、更にまたポリマー中に存在するサブユ
ニットＩの割合を選択することによりより好都合にある
程度制御可能であり、繰り返し単位： −Ｐｈ −Ａ−Ｐｈ −０（ここでＡは、ＣＯまたはＳ
ｏ！である）は使用反応条件下ではスルホン化されない
、もしもより強いスルホン化条件が、ポリマーの他の部
分をスルホン化するために用いられると、ポリマーの分
解が生じる。
これらの提案は、スルホン化が後重合プロセスを含んで
しまうという限定を有する。
しまうという限定を有する。
ａｐ−ｕ−１８５２３７は、ポリアミド／ボリアリール
エーテルスルホンブレンドに関するものであり、このブ
レンドにおいて少なくとも１種のボリアリールエーテル
スルホンは、とりわけスルホン酸基を含有する酸性基を
有する。明細書は、上記のように後重合酸性化または択
一的にスルホン化モノマーからポリマーを製造すること
を開示している。
エーテルスルホンブレンドに関するものであり、このブ
レンドにおいて少なくとも１種のボリアリールエーテル
スルホンは、とりわけスルホン酸基を含有する酸性基を
有する。明細書は、上記のように後重合酸性化または択
一的にスルホン化モノマーからポリマーを製造すること
を開示している。
しかしながら、該明細書は通常の重合技術にのみ言及し
ており、そのようなポリマーの製造を具体的に例示して
いない、該出願人は、通常の重合技術を用いてスルホン
化モノマーからそのようなポリマーを製造することに失
敗している。
ており、そのようなポリマーの製造を具体的に例示して
いない、該出願人は、通常の重合技術を用いてスルホン
化モノマーからそのようなポリマーを製造することに失
敗している。
ボーランド特許１０２３３９は、３．３′−ジスルホ−
４、４’−ジクロロジフェニルスルホン（ナトリウムも
しくはカリウム塩）およびナトリウムもしくはカリウム
ビスフェノキシトからと思われるスルホン化ポリマーの
製造を開示している。しかし、例示された唯一の反応は
、ビスフェノールＡを用いるものであり、更にわずかに
０．２のＲＶが、極めて低い分子量、すなわち該特許に
おいて提案されたものよりも著るしく低い分子量を示し
つつ（相当する未スルホン化ポリマーよりも著るしくよ
り高いＲＶを有するスルホン化ポリマーのために）達成
された。
４、４’−ジクロロジフェニルスルホン（ナトリウムも
しくはカリウム塩）およびナトリウムもしくはカリウム
ビスフェノキシトからと思われるスルホン化ポリマーの
製造を開示している。しかし、例示された唯一の反応は
、ビスフェノールＡを用いるものであり、更にわずかに
０．２のＲＶが、極めて低い分子量、すなわち該特許に
おいて提案されたものよりも著るしく低い分子量を示し
つつ（相当する未スルホン化ポリマーよりも著るしくよ
り高いＲＶを有するスルホン化ポリマーのために）達成
された。
驚くべきことに、今や本出願人は以下の事実を見出した
。すなわち、ポリマーは選択されたスルホネートモノマ
ーから製造することができ、従って後重合スルホン化工
程を省略できる。
。すなわち、ポリマーは選択されたスルホネートモノマ
ーから製造することができ、従って後重合スルホン化工
程を省略できる。
本発明によれば、エーテルおよび／またはチオエーテル
結合によって結合された二価の芳香族単位を含んでなる
芳香族ポリマーは、双極性の非プロトン性溶荊の存在下
、フェノール性および／またはチオフェノール性および
／またはハロゲン性の末端基を有する二官能性モノマー
を重縮合させることによって形成されるが、前記モノマ
ーの少な（とも１種に、スルホン酸もしくはスルホネー
ト塩が結合しており、該少なくとも１種のモノマーは式
Ｉのモノマーから選ばれる： Ｘ−Ｐｈ、 −Ｙ （１）式中、 Ｐｈはフェニレンであり； ＸおよびＹは独立にＯＨ又はＳＨであり、ｎは１〜３の
整数である。
結合によって結合された二価の芳香族単位を含んでなる
芳香族ポリマーは、双極性の非プロトン性溶荊の存在下
、フェノール性および／またはチオフェノール性および
／またはハロゲン性の末端基を有する二官能性モノマー
を重縮合させることによって形成されるが、前記モノマ
ーの少な（とも１種に、スルホン酸もしくはスルホネー
ト塩が結合しており、該少なくとも１種のモノマーは式
Ｉのモノマーから選ばれる： Ｘ−Ｐｈ、 −Ｙ （１）式中、 Ｐｈはフェニレンであり； ＸおよびＹは独立にＯＨ又はＳＨであり、ｎは１〜３の
整数である。
好ましくは、重合は混合物を中性に保持するため、すな
わちスルホン酸又はハロゲン化スルホニル（もしも最初
に存在する場合）を中和するために生起すべきである。
わちスルホン酸又はハロゲン化スルホニル（もしも最初
に存在する場合）を中和するために生起すべきである。
好ましくは、スルホン酸は核の炭素原子に直接結合して
いる。
いる。
好ましくは、酸性のスルホネート塩はアルカリ金属塩、
好ましくはカリウム塩を含んでなる。
好ましくはカリウム塩を含んでなる。
式Ｉのモノマーは、好ましくはヒドロキノン、４．４′
−ジヒドロキシジフェニルおよび４，４“−ジヒドロキ
シターフェニルから選ばれる。
−ジヒドロキシジフェニルおよび４，４“−ジヒドロキ
シターフェニルから選ばれる。
好ましくは、モノマーはビスフェノール又はビスチオフ
ェノールおよびジハロゲン化物から選ばれる０本発明に
係る芳香族ポリマーを製造するための適当な使用モノマ
ーの典型例は、次の如きものである。
ェノールおよびジハロゲン化物から選ばれる０本発明に
係る芳香族ポリマーを製造するための適当な使用モノマ
ーの典型例は、次の如きものである。
２ビスフエノール／ビスチオフエノール：ヒドロキノン
レゾルシノール
１．３−ジチオベンゼン
１．４−ジチオベンゼン
４．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン４．４′−ジチ
オベンゾフェノン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロノくン どス；（４−ヒドロキシフェニル）スルホネート（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド４．４′−ジヒドロキ
シターフェニル ４．４＃−ジヒドロキシビフェニル ビスハロゲン化物： ビス（４−フルオロフェニル）スルホンビス（４−クロ
ロフェニル）スルホン ４．４′−ジフルオロベゾフェノン ４．４′−ジクロロベンゾフェノン ４．６−ジフルオロイソフタロイルニトリル生成ポリマ
ー中の非スルホン化単位に対するスルホン化単位の割合
は、ポリマーが意図されている適用に従って選ばれる。
オベンゾフェノン ２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロノくン どス；（４−ヒドロキシフェニル）スルホネート（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド４．４′−ジヒドロキ
シターフェニル ４．４＃−ジヒドロキシビフェニル ビスハロゲン化物： ビス（４−フルオロフェニル）スルホンビス（４−クロ
ロフェニル）スルホン ４．４′−ジフルオロベゾフェノン ４．４′−ジクロロベンゾフェノン ４．６−ジフルオロイソフタロイルニトリル生成ポリマ
ー中の非スルホン化単位に対するスルホン化単位の割合
は、ポリマーが意図されている適用に従って選ばれる。
非スルホン化単位に対するスルホン化単位の割合が１対
３以上である場合、ポリマーは一般に、もし限定しない
限りそれらの使用を左右する水に尋可溶である。このよ
うなポリマーは、水溶性の可逆浸透における膜として特
にその使用が見出されている。しかし、割合が１対３以
上のポリマーは他の適用に対して不可能ではない、スル
ホン化モノマーは当量の未スルホン化モノマーおよび／
又は同じフェノール性／ハロゲン性末端基のタイプと共
に組合わせて用いることができる。
３以上である場合、ポリマーは一般に、もし限定しない
限りそれらの使用を左右する水に尋可溶である。このよ
うなポリマーは、水溶性の可逆浸透における膜として特
にその使用が見出されている。しかし、割合が１対３以
上のポリマーは他の適用に対して不可能ではない、スル
ホン化モノマーは当量の未スルホン化モノマーおよび／
又は同じフェノール性／ハロゲン性末端基のタイプと共
に組合わせて用いることができる。
本発明は、好ましくは式Ｉ（式中、ＸおよびＹは好まし
くはＯＨである）のモノマーと式■：Ｘ ’ −Ａｒ
−Ｂ −Ａｒ’ −Ｙ ’ ＩＩのモノ
マーと重縮合させることを含んでなる一式■中、χにお
よびＹｌは独立にＯＨ、ＳＨ又はハロゲン、好ましくは
Ｃ２、又はＦであり、Ｂはｏ、ｓ、ｓｏｗおよび／又は
ＣＯおよび／又はＣ１〜Ｃ，アルキルであり、これは脂
環式環および／又はフェニレンおよび／又は直接結合で
あってもよ（；更にＡｒおよびＡ ｒ ’は同一でも、
互いに異っていてもよい二価の芳香族基であり；Ｂおよ
び／又はＡｒおよび／又はＡｒ’は、Ｘｌおよび／又は
Ｙｌがハロゲンである場合求核置換に対し該ハロゲンを
活性化させるために選ばれ、該ハロゲンおよび該ヒドロ
キンおよび／又はチオール基は実質的に当モル量で存在
する。
くはＯＨである）のモノマーと式■：Ｘ ’ −Ａｒ
−Ｂ −Ａｒ’ −Ｙ ’ ＩＩのモノ
マーと重縮合させることを含んでなる一式■中、χにお
よびＹｌは独立にＯＨ、ＳＨ又はハロゲン、好ましくは
Ｃ２、又はＦであり、Ｂはｏ、ｓ、ｓｏｗおよび／又は
ＣＯおよび／又はＣ１〜Ｃ，アルキルであり、これは脂
環式環および／又はフェニレンおよび／又は直接結合で
あってもよ（；更にＡｒおよびＡ ｒ ’は同一でも、
互いに異っていてもよい二価の芳香族基であり；Ｂおよ
び／又はＡｒおよび／又はＡｒ’は、Ｘｌおよび／又は
Ｙｌがハロゲンである場合求核置換に対し該ハロゲンを
活性化させるために選ばれ、該ハロゲンおよび該ヒドロ
キンおよび／又はチオール基は実質的に当モル量で存在
する。
本発明は特に、式Ｉ （式中、ＸおよびＹは好ましくは
ＯＨである）のモノマーを式■：Ｘ−Ｐｈ−Ｂ−Ｐｈ−
Ｙ （ｎ）のモノマーと重縮合させること
を含んでなる。
ＯＨである）のモノマーを式■：Ｘ−Ｐｈ−Ｂ−Ｐｈ−
Ｙ （ｎ）のモノマーと重縮合させること
を含んでなる。
式■中、ＸＩおよびＹｌは独立にＯＨ，ＳＨ。
又はハロゲン、好ましくはＣＩ、又はＦであり；Ｐｈは
１．４−フェニレンまたは１．３−フェニレンであり、
さらにＢはｏ、ｓ、ｓｏｇおよび／又はＣＯおよび／又
はＣ１〜Ｃ，アルキルであり、これは脂環式環および／
又はフェニレンおよび／又は直接結合であってもよく； Ｂは、Ｘｌおよび／又はＹｌがハロゲンである場合、求
核置換に対し該ハロゲンを活性化するために選ばれ、該
ハロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は
実質的に等モル量で存在する。
１．４−フェニレンまたは１．３−フェニレンであり、
さらにＢはｏ、ｓ、ｓｏｇおよび／又はＣＯおよび／又
はＣ１〜Ｃ，アルキルであり、これは脂環式環および／
又はフェニレンおよび／又は直接結合であってもよく； Ｂは、Ｘｌおよび／又はＹｌがハロゲンである場合、求
核置換に対し該ハロゲンを活性化するために選ばれ、該
ハロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は
実質的に等モル量で存在する。
好ましくは、式Ｉのモノマーのモル分率は、０〜２．５
％、より好ましくはＯ〜１．０％、特にＯ〜０．７％の
過剰の化学量論的な割合が必要である。
％、より好ましくはＯ〜１．０％、特にＯ〜０．７％の
過剰の化学量論的な割合が必要である。
本発明に係るポリマーの特に有用な１種のものは、ヒド
ロキノンモノもしくはジスルホン酸カリウムとビス（４
−フルオロフェニル）スルホンの単独もしくは他のビス
フェノールと共に縮重合することによって得られる０重
合は、塩基を含有する溶剤中、１５０℃〜２６０℃、好
ましくは２０５°Ｃ〜２１０℃の温度でモノマーを一緒
に反応させることによって好ましく達成できる。溶剤は
、溶液中共有およびイオン種の双方を保持することが要
求される。適当な溶剤の例は双極性の非プロトン性溶剤
、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、スルホランおよびジメチルイ
ミダゾリトンである。これは溶剤が共有種のみを可溶と
するのに必要であるより通常の重合プロセスとは反対で
ある。
ロキノンモノもしくはジスルホン酸カリウムとビス（４
−フルオロフェニル）スルホンの単独もしくは他のビス
フェノールと共に縮重合することによって得られる０重
合は、塩基を含有する溶剤中、１５０℃〜２６０℃、好
ましくは２０５°Ｃ〜２１０℃の温度でモノマーを一緒
に反応させることによって好ましく達成できる。溶剤は
、溶液中共有およびイオン種の双方を保持することが要
求される。適当な溶剤の例は双極性の非プロトン性溶剤
、例えばＮ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド
、ジメチルホルムアミド、スルホランおよびジメチルイ
ミダゾリトンである。これは溶剤が共有種のみを可溶と
するのに必要であるより通常の重合プロセスとは反対で
ある。
本発明は、以下の実施例によって更に説明されるが、こ
の例のいくつかにおいてポリマーは次の基本的手順に従
って、調製された： ａ）当モル量（又は意図的に「不均衡の」量）のモノマ
ーを、三ツロフラスコに添加し次いでは７当モル量の塩
基性炭酸カリウム又はその過剰量並びに溶剤と共に撹拌
した。当モル量以外を用いた場合、それは特定の実施例
において（％ｘｓ）として示される。いくつかの例中、
トルエンが、モノマーの縮重合中に発生する水を排除す
るために溶剤中に含まれる； ｂ）反応混合物を最初に加熱し、モノマーおよび塩基を
溶解し、次いで混合物の温度を、溶剤の沸点、すなわち
２０２°Ｃ〜２２１℃になるまでの時間にわたって上昇
せしめる。また、溶剤はプロセスのこの段階でフラスコ
から除去される０反応後、生成した非常に粘性の溶液を
ジメチルホルムアミドで希釈しその粘度を減少させる； Ｃ）冷却した粘性溶液をメタノール又は水に注ぎ、該ポ
リマーを冷浸し、該ポリマーは固まり状または繊維状の
形態で沈殿せしめて単離し次いでくりかえし、メタノー
ルおよび水を用いてポリマーを洗浄する。ポリマーは減
圧下、オーブン中で乾燥させる。最終ポリマー生成物は
、典型的には白色もしくはオフホワイトであった。
の例のいくつかにおいてポリマーは次の基本的手順に従
って、調製された： ａ）当モル量（又は意図的に「不均衡の」量）のモノマ
ーを、三ツロフラスコに添加し次いでは７当モル量の塩
基性炭酸カリウム又はその過剰量並びに溶剤と共に撹拌
した。当モル量以外を用いた場合、それは特定の実施例
において（％ｘｓ）として示される。いくつかの例中、
トルエンが、モノマーの縮重合中に発生する水を排除す
るために溶剤中に含まれる； ｂ）反応混合物を最初に加熱し、モノマーおよび塩基を
溶解し、次いで混合物の温度を、溶剤の沸点、すなわち
２０２°Ｃ〜２２１℃になるまでの時間にわたって上昇
せしめる。また、溶剤はプロセスのこの段階でフラスコ
から除去される０反応後、生成した非常に粘性の溶液を
ジメチルホルムアミドで希釈しその粘度を減少させる； Ｃ）冷却した粘性溶液をメタノール又は水に注ぎ、該ポ
リマーを冷浸し、該ポリマーは固まり状または繊維状の
形態で沈殿せしめて単離し次いでくりかえし、メタノー
ルおよび水を用いてポリマーを洗浄する。ポリマーは減
圧下、オーブン中で乾燥させる。最終ポリマー生成物は
、典型的には白色もしくはオフホワイトであった。
ム
１９．７４ｇ （０，７１％ｘｓ） （０，０８６
５モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ５０ｍトルエン
１５ｉｄ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） １００ ｍ反応条件 １皮１１と片間Ａ且Ｌ ′ ８０ 初期混合２１０
３．５ 除去液体の合計は３５ｄポリマーは還元
粘度（ＲＶ）１．６１を有する Ｋ １１分析（ポリマ
ーサンプルを燃焼させて「灰化」し次いで原子吸光分光
計により灰分の溶液のに°含量を測定することによる）
によれば、ポリマーはに塩の理論最大値の８７％を含有
していた。
５モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ５０ｍトルエン
１５ｉｄ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） １００ ｍ反応条件 １皮１１と片間Ａ且Ｌ ′ ８０ 初期混合２１０
３．５ 除去液体の合計は３５ｄポリマーは還元
粘度（ＲＶ）１．６１を有する Ｋ １１分析（ポリマ
ーサンプルを燃焼させて「灰化」し次いで原子吸光分光
計により灰分の溶液のに°含量を測定することによる）
によれば、ポリマーはに塩の理論最大値の８７％を含有
していた。
■ｌ
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
３９．２５ ｇ （０，１％ＸＩ） （０，１７１９
モル）４．４１−ジヒドロキシジフェニルスルホン６４
．４５ｇ （０，２５７５モル） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン１０９．１５
ｇ （０，４２９３モル）炭酸カリウム ６０．５０ｇ （２％ｘｓ） （０，４３７８モル）
Ｎ Ｍ Ｐ ２５０１１！トル
エン ５０ｍ１Ｄ Ｍ Ｆ
１５０ｄジヒドロキシスルホンに対す
るジヒドロキシスルホネートのモル比は４０対６０であ
る。
モル）４．４１−ジヒドロキシジフェニルスルホン６４
．４５ｇ （０，２５７５モル） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン１０９．１５
ｇ （０，４２９３モル）炭酸カリウム ６０．５０ｇ （２％ｘｓ） （０，４３７８モル）
Ｎ Ｍ Ｐ ２５０１１！トル
エン ５０ｍ１Ｄ Ｍ Ｆ
１５０ｄジヒドロキシスルホンに対す
るジヒドロキシスルホネートのモル比は４０対６０であ
る。
反応条件
１崖ユニｌｌｔ皿１詩Ｌ
８０ 初期混合１００１・１／
４ １４０ １／２ １６０ １／２ １５０ １／４ １６０ １／２ １９０ ３／４ ２０８４ 残存トルエン ポリマーはＲＶｌ、０３を有していた。に０分析によれ
ば、ポリマーはに３塩の最大理論値の９２．４％を含有
していた。
４ １４０ １／２ １６０ １／２ １５０ １／４ １６０ １／２ １９０ ３／４ ２０８４ 残存トルエン ポリマーはＲＶｌ、０３を有していた。に０分析によれ
ば、ポリマーはに３塩の最大理論値の９２．４％を含有
していた。
■１
出発物買および使用量は、例２と同様であった。
反応条件
１３０ ５０ｄのＮＭＰ１５０１ｄの
トルエンを添加した。
トルエンを添加した。
１３０ １／４
１８０ ２ ４３ｍのトルエン／１９
ｄの水の含量を除去した。
ｄの水の含量を除去した。
２０８ １４ 少なくとも１００ｄのＮＭ
Ｐを除去した。
Ｐを除去した。
窒素下−夜冷却した。
ポリマーを除去すると、フラスコ中には残留物が残って
いたＤ Ｍ Ｆ （２００ｍ）をフラスコに添加し、溶
液を約２５０℃で２時間還流させた。この溶液からより
多くのポリマーを得た。残留物をメタノールに２時間浸
積し、次いでフラスコから取出した。
いたＤ Ｍ Ｆ （２００ｍ）をフラスコに添加し、溶
液を約２５０℃で２時間還流させた。この溶液からより
多くのポリマーを得た。残留物をメタノールに２時間浸
積し、次いでフラスコから取出した。
一部の残留物は、非常に硬い固まりであり、これを処理
し、別個に評価した。
し、別個に評価した。
バルク状のポリマーはＲＶ １．７を有し、Ｋ◆分析に
よれば、ポリマーはに０塩の最大理論値の９７．６％を
含有していた。
よれば、ポリマーはに０塩の最大理論値の９７．６％を
含有していた。
硬い固まりは、ＲＶｌ、８７８を有していた。
紅
例３に従って得られたコポリマー（１１０ｇ）を、濃塩
酸（４００Ｊｄ）と共に１時間沸とう脱イオン水（１，
１り中で撹拌した。ポリマーを日別し、濃塩酸／水の２
０／８０割合の溶液で洗い、次いで水（１１）および濃
塩酸（４００ｍ）中で再撹拌した。
酸（４００Ｊｄ）と共に１時間沸とう脱イオン水（１，
１り中で撹拌した。ポリマーを日別し、濃塩酸／水の２
０／８０割合の溶液で洗い、次いで水（１１）および濃
塩酸（４００ｍ）中で再撹拌した。
プロセスをくりかえした。更に酸（１００ｍ）を添加し
、混合物を更に１時間煮沸した。ポリマーを日別し、希
釈塩酸で２回洗い、次いでオーブン中で減圧下乾燥する
前゛に煮沸脱イオン水でくりかえし洗浄した。
、混合物を更に１時間煮沸した。ポリマーを日別し、希
釈塩酸で２回洗い、次いでオーブン中で減圧下乾燥する
前゛に煮沸脱イオン水でくりかえし洗浄した。
得られたスルホン酸形のポリマーはＲＶ １．５７４を
有していた。ポリマーのに０分析によれば、該ポリマー
は残留に０含量０．０７７％を示し、これはカリウム形
で存在する有用なスルホネート基の約２．２％に相当す
る。
有していた。ポリマーのに０分析によれば、該ポリマー
は残留に０含量０．０７７％を示し、これはカリウム形
で存在する有用なスルホネート基の約２．２％に相当す
る。
例１〜３に従って得られたポリマーのＮＭＲ分光計によ
れば、ポリマーはそれぞれ次式に示されるように製造さ
れていることが分かった：ｓｏｗ−ｇ” 更に以下のＶＩと共にＶ 例４のポリマーを膜に形成し、５％ＮａＣ１／１Ｂ？１
ｏｈ−水を用いて浸透テストに委ねた。膜の水浸透性お
よび塩浸透性は、当量後重合スルホン化ポリマーから得
られた膜の相当する透過性と実質的に同じであった。膜
はまた、通常のセルロースアセテート膜（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｒ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ＋ｖｏ１９ （１９６５）１３４１頁Ｌｏｎｓｄ
ａｌｅ等参照、）よりも実質的に秀れた性能を有してい
た。
れば、ポリマーはそれぞれ次式に示されるように製造さ
れていることが分かった：ｓｏｗ−ｇ” 更に以下のＶＩと共にＶ 例４のポリマーを膜に形成し、５％ＮａＣ１／１Ｂ？１
ｏｈ−水を用いて浸透テストに委ねた。膜の水浸透性お
よび塩浸透性は、当量後重合スルホン化ポリマーから得
られた膜の相当する透過性と実質的に同じであった。膜
はまた、通常のセルロースアセテート膜（Ｊｏｕｒｎａ
ｌ ｏｒ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ ５ｃｉｅ
ｎｃｅ＋ｖｏ１９ （１９６５）１３４１頁Ｌｏｎｓｄ
ａｌｅ等参照、）よりも実質的に秀れた性能を有してい
た。
■旦
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
７．８５ｇ （０，０％ｘｓ） （０，０３４４モ
ル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結晶
） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン１２．８９
ｇ （０，０５１５モル） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ｍジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＰ） ６０ａｌｌジヒドロキシスル
ホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、４
０対６０であった。
ル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結晶
） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン１２．８９
ｇ （０，０５１５モル） ４．４１−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ｍジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＰ） ６０ａｌｌジヒドロキシスル
ホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、４
０対６０であった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２０５℃と
し、この温度で５時間保持した。
し、この温度で５時間保持した。
ポリマーは還元粘度（ＲＶ）１．９１を有している。
Ｋ・分析（ポリマーサンプルを燃焼させて「灰化」し次
いで原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定
することによる）によれば、ポリマーはに°塩の理論最
大値の９３．２％を含有していた。
いで原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定
することによる）によれば、ポリマーはに°塩の理論最
大値の９３．２％を含有していた。
■工
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１９．７７ ｇ （０，９％ｘｉ） （０，０８６６
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ＸＳ） （０，０８７６モル
）Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ｄジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ） ６０ｍ反応反応物を約２時
間以上加熱し最終温度を２０５℃とし、この温度で６時
間保持した。
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ＸＳ） （０，０８７６モル
）Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ｄジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ） ６０ｍ反応反応物を約２時
間以上加熱し最終温度を２０５℃とし、この温度で６時
間保持した。
ポリマーは還元粘度（ＲＶ）０．７２を有している。
Ｋ゛分析ポリマーサンプルを燃焼させて「灰化」し次い
で原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定す
ることによる）によれば、ポリマーはに０塩の理論最大
値の９５．６％を含有していた。
で原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定す
ることによる）によれば、ポリマーはに０塩の理論最大
値の９５．６％を含有していた。
…
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１６．０１ ｇ （１，４％ＸＳ） （Ｑ、Ｏ’７０
１モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル）炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ＩＩ１１ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ） ６０ｄジヒドロキシス
ルホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、
８０対２０であった。
１モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル）炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ） ６０ＩＩ１１ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ） ６０ｄジヒドロキシス
ルホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、
８０対２０であった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２０５℃と
し、この温度で９時間保持した。
し、この温度で９時間保持した。
ポリマーは還元粘度（ＲＶ）１．３１を有している。
Ｋ０分析（ポリマーサンプルを燃焼させて「灰化」し次
いで原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定
することによる）によれば、ポリマーはに°塩の理論最
大値の９６．８％を含有していた。
いで原子吸光分光計により灰分の溶液のに゛含量を測定
することによる）によれば、ポリマーはに°塩の理論最
大値の９６．８％を含有していた。
■工
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１５．８４ ｇ （１，０％Ｘ！Ｉ） （Ｑ、０６４
４モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．３０ｇ
（０，０１７７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル
）スルホラン ８０ｍ ジヒドロキシスルホンに対するジヒドロキシスルホネー
トのモル比は、８０対２０であった。
４モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再
結晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．３０ｇ
（０，０１７７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル
）スルホラン ８０ｍ ジヒドロキシスルホンに対するジヒドロキシスルホネー
トのモル比は、８０対２０であった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２２０℃と
し、この温度で３時間保持した。
し、この温度で３時間保持した。
ポリマーは還元粘度（ＲＶ）０．８２を有している。
Ｋ゛分析ポリマーサンプルを燃焼させて「灰化」し次い
で原子吸光分光計により灰分の溶液のＫ。
で原子吸光分光計により灰分の溶液のＫ。
含量を測定することによる）によれば、ポリマーはに０
塩の理論最大値の８５．７％を含有していた。
塩の理論最大値の８５．７％を含有していた。
■廿」１較１
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１６．０１ ｇ （１，４％ｘｓ） （０，０７０１
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル
）ジフェニルスルホン ６０ｇ ジヒドロキシスルホンに対するジヒドロキシスルホネー
トのモル比は、８０対２０であった。
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル
）ジフェニルスルホン ６０ｇ ジヒドロキシスルホンに対するジヒドロキシスルホネー
トのモル比は、８０対２０であった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２６０°Ｃ
とし、この温度で１時間保持した。
とし、この温度で１時間保持した。
これらの条件は、ポリアリールエーテルスルホンを製造
するための典型的縮重合を表わす。これらの条件下では
ポリマーは形成されなかった。
するための典型的縮重合を表わす。これらの条件下では
ポリマーは形成されなかった。
土１１ ’０−
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１６．０１ ｇ （１，４％ｘｓ） （０，０７０１
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル）炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
ジフェニルスルホン ４０ｇ トルエン ２０ｄ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） １００ｍジヒドロ
キシスルホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル
比は、８０対２０であった。
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．１８ｇ
（０，０１６７モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル）炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
ジフェニルスルホン ４０ｇ トルエン ２０ｄ ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ） １００ｍジヒドロ
キシスルホンに対するジヒドロキシスルホネートのモル
比は、８０対２０であった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２４０℃と
し、この温度で４時間保持した。
し、この温度で４時間保持した。
これらの条件は、ボリアリールエーテルスルホンを製造
するための典型的縮重合を表わす、これらの条件下では
ポリマーは形成されなかった。
するための典型的縮重合を表わす、これらの条件下では
ポリマーは形成されなかった。
思上Ｌｑｍ九と
出発物質
２．５−ジヒドロキシベンゼンスルホン酸カリウム
１５．７２ ｇ （０，３％ｘｓ） （０，０６８９
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．３０ｇ
（０，０１７２モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ？ＩＰ） ５（ｌｄジフェ
ニルスルホン ２０ｇ トルエン ２０ｊｄジヒドロキシス
ルボンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、
８０対２ｏであった。
モル）ヒドロキノンのモノ−スルホン酸カリウム（再結
晶） ４．４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン４．３０ｇ
（０，０１７２モル） ４．４′−ジフルオロジフェニルスルホン２１．８３ｇ
（０，０８５９モル） 炭酸カリウム １２．１０ｇ （２％ｘｓ） （０，０８７６モル）
Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ？ＩＰ） ５（ｌｄジフェ
ニルスルホン ２０ｇ トルエン ２０ｊｄジヒドロキシス
ルボンに対するジヒドロキシスルホネートのモル比は、
８０対２ｏであった。
反応混合物を約２時間以上加熱し最終温度を２６０°Ｃ
とし、この温度で２時間保持した。
とし、この温度で２時間保持した。
ＲＶｏ、４８を有する重合物質が得られたが、これは双
極性溶剤が存在することの必要性を示している。
極性溶剤が存在することの必要性を示している。
本発明で述べられ、更に請求の範囲第１項で明確化され
ているような重縮合は次の好ましい工程を含んでなる： ａ）反応混合物を中性に保持するために十分なアルカリ
の存在下で重縮合を行い； ｂ）酸又はその塩が核の炭素原子に直接結合しているモ
ノマーから式Ｉのモノマーを選択し；Ｃ）式Ｉのモノマ
ー中に、もし存在する場合塩をアルカリ金属塩、好まし
くはカリウム塩であるように選択し； ｄ）ビスフェノールもしくはビスチオフェノールおよび
ジハロゲン化物からモノマーを選択し；ｅ）式Ｉ（式中
、ＸおよびＹは好ましくはＯＨである）のモノマーを式
■： Ｘ’−Ａｒ−Ｂ−Ａｒ’−Ｙ’ ＩＩ（
式中、ｘＩおよびＹ’ ハ独立ニｏ Ｈ、Ｓ Ｈｌ又は
ハロゲン、好ましくはＣＩ！又はＦであり、Ｂは０、Ｓ
、ＳＯ！および／又はＣＯおよび／又はＣ８〜Ｃ，アル
キルであり、これは脂環式環および／又はフェニレンお
よび／又は直接結合であうでもよ（；更にＡｒおよびＡ
ｒ ’は同一でも、互いに異っていてもよい二価の芳
香族基であり；Ｂおよび／又はＡｒおよび／又はＡｒ’
は、χｍおよび／又はＹｌがハロゲンである場合求核置
換に対し該ハロゲンを活性化させるために選ばれ、該ハ
ロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は実
質的に当モル量で存在する）で表わされるモノマーと反
応させ； ｆ）式！（式中、ＸおよびＹは好ましくはＯＨである）
のモノマーを式■： Ｘ−Ｐｈ−Ｂ−Ｐｈ−Ｙ （ＩＩ）（式■
中、ＸｌおよびＹ自は独立にＯＨ，ＳＨｌ又はハロゲン
、好ましくはＣ１、又はＦであり；Ｐｈは１．４−フェ
ニレンまたは１．３−フェニレンであり、さらにＢはｏ
、ｓ、ｓｏ□および／又はＣＯおよび／又はＣ，−Ｃ，
アルキルであり、これは脂環式環および／又はフェニレ
ンおよび／又は直接結合であってもよく； ＢはＸＩおよび／又はＹｌがハロゲンである場合、求核
置換に対し該ハロゲンを活性化するために選ばれ、該ハ
ロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は実
質的に等モル量で存在する）で表わされるモノマーと反
応させ； ｇ）ヒドロキノン、４．４’ −ジヒドロキシビフェニ
ルおよび４．４１−ジヒドロキシターフェニルから式１
のモノマーを選び； ｈ）式Ｉのモノマーのモル分率が、０〜２．５％、更に
好ましくは０〜１．０％、特に好ましくはＯ〜０．７％
の過剰の化学論的必要量を選択し；次いでｔ）ｉ剤を、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、スルホランおよびジメチルイミダゾリ
トンから選択する。
ているような重縮合は次の好ましい工程を含んでなる： ａ）反応混合物を中性に保持するために十分なアルカリ
の存在下で重縮合を行い； ｂ）酸又はその塩が核の炭素原子に直接結合しているモ
ノマーから式Ｉのモノマーを選択し；Ｃ）式Ｉのモノマ
ー中に、もし存在する場合塩をアルカリ金属塩、好まし
くはカリウム塩であるように選択し； ｄ）ビスフェノールもしくはビスチオフェノールおよび
ジハロゲン化物からモノマーを選択し；ｅ）式Ｉ（式中
、ＸおよびＹは好ましくはＯＨである）のモノマーを式
■： Ｘ’−Ａｒ−Ｂ−Ａｒ’−Ｙ’ ＩＩ（
式中、ｘＩおよびＹ’ ハ独立ニｏ Ｈ、Ｓ Ｈｌ又は
ハロゲン、好ましくはＣＩ！又はＦであり、Ｂは０、Ｓ
、ＳＯ！および／又はＣＯおよび／又はＣ８〜Ｃ，アル
キルであり、これは脂環式環および／又はフェニレンお
よび／又は直接結合であうでもよ（；更にＡｒおよびＡ
ｒ ’は同一でも、互いに異っていてもよい二価の芳
香族基であり；Ｂおよび／又はＡｒおよび／又はＡｒ’
は、χｍおよび／又はＹｌがハロゲンである場合求核置
換に対し該ハロゲンを活性化させるために選ばれ、該ハ
ロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は実
質的に当モル量で存在する）で表わされるモノマーと反
応させ； ｆ）式！（式中、ＸおよびＹは好ましくはＯＨである）
のモノマーを式■： Ｘ−Ｐｈ−Ｂ−Ｐｈ−Ｙ （ＩＩ）（式■
中、ＸｌおよびＹ自は独立にＯＨ，ＳＨｌ又はハロゲン
、好ましくはＣ１、又はＦであり；Ｐｈは１．４−フェ
ニレンまたは１．３−フェニレンであり、さらにＢはｏ
、ｓ、ｓｏ□および／又はＣＯおよび／又はＣ，−Ｃ，
アルキルであり、これは脂環式環および／又はフェニレ
ンおよび／又は直接結合であってもよく； ＢはＸＩおよび／又はＹｌがハロゲンである場合、求核
置換に対し該ハロゲンを活性化するために選ばれ、該ハ
ロゲンおよび該ヒドロキシおよび／又はチオール基は実
質的に等モル量で存在する）で表わされるモノマーと反
応させ； ｇ）ヒドロキノン、４．４’ −ジヒドロキシビフェニ
ルおよび４．４１−ジヒドロキシターフェニルから式１
のモノマーを選び； ｈ）式Ｉのモノマーのモル分率が、０〜２．５％、更に
好ましくは０〜１．０％、特に好ましくはＯ〜０．７％
の過剰の化学論的必要量を選択し；次いでｔ）ｉ剤を、
Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、ジメチ
ルホルムアミド、スルホランおよびジメチルイミダゾリ
トンから選択する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、エーテルおよび／またはチオエーテル結合によって
結合された二価の芳香族単位を含んでなる芳香族ポリマ
ーであって、該芳香族ポリマーが、双極性の非プロトン
性溶剤の存在下、フェノール性および／またはチオフェ
ノール性および／またはハロゲン性の末端基を有する二
官能性モノマーを重縮合させることによって形成され、
前記モノマーの少なくとも１種に、スルホン酸もしくは
スルホネート塩が結合しており、該少なくとも１種のモ
ノマーは式 I ： Ｘ−Ｐｈ＿ｎ−Ｙ（ I ） （式中、 Ｐｈはフェニレンであり； ＸおよびＹは独立にＯＨ又はＳＨであり、 ｎは１〜３の整数である） で表わされるモノマーから選ばれる、前記芳香族ポリマ
ー。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8830076.9 | 1988-12-23 | ||
| GB888830076A GB8830076D0 (en) | 1988-12-23 | 1988-12-23 | Aromatic polymers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02214725A true JPH02214725A (ja) | 1990-08-27 |
Family
ID=10649039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1331406A Pending JPH02214725A (ja) | 1988-12-23 | 1989-12-22 | 芳香族ポリマー |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5049642A (ja) |
| EP (1) | EP0375287A3 (ja) |
| JP (1) | JPH02214725A (ja) |
| DK (2) | DK665689A (ja) |
| GB (1) | GB8830076D0 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5837783A (en) * | 1997-05-08 | 1998-11-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfo-pendent aryletherketone polymer film containing NLO chromophore |
| US5847032A (en) * | 1997-05-08 | 1998-12-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | Sulfo-pendent aryletherketone copolymers film containing NLO chromophore |
| GB9803714D0 (en) * | 1998-02-24 | 1998-04-15 | Cytec Tech Corp | Process for preparing polymers |
| US7300409B2 (en) * | 2005-05-12 | 2007-11-27 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Therapy patch |
| WO2022138524A1 (ja) * | 2020-12-23 | 2022-06-30 | 住友化学株式会社 | 芳香族ポリスルホン、樹脂組成物及び芳香族ポリスルホンの製造方法 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3293474A (en) * | 1963-08-01 | 1966-12-20 | Tektronix Inc | Phosphor dielectric storage target for cathode ray tube |
| GB1207320A (en) * | 1967-12-11 | 1970-09-30 | Meyer Machine Inc | Safety clamp device |
| GB1348639A (en) * | 1970-08-06 | 1974-03-20 | Ici Ltd | Aromatic polysulphones |
| GB1397260A (en) * | 1972-11-08 | 1975-06-11 | Ici Ltd | Aromatic polymer |
| DE2731816A1 (de) * | 1977-07-14 | 1979-02-01 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von polyaethern |
| EP0008894B1 (en) * | 1978-09-05 | 1983-02-23 | Imperial Chemical Industries Plc | Sulphonated polyarylethersulphone copolymers and process for the manufacture thereof |
| EP0041780A1 (en) * | 1980-06-10 | 1981-12-16 | Imperial Chemical Industries Plc | Sulphonated polyaryletherketones |
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| DE3330154A1 (de) * | 1983-08-20 | 1985-03-07 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von polyethern |
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