JPH02214747A

JPH02214747A - 黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02214747A
Application number: JP3530789A
Authority: JP
Inventors: Tsutomu Katamoto; 勉片元; Sadahiro Kurata; 蔵田　節弘; Nanao Horiishi; 七生堀石; Masao Kiyama; 木山　雅雄
Original assignee: Toda Kogyo Corp
Current assignee: Toda Kogyo Corp
Priority date: 1989-02-14
Filing date: 1989-02-14
Publication date: 1990-08-27
Also published as: JPH0565545B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、黄金色を呈する板状へマタイト粒子をゴム又
は樹脂組成物構成基材中に配合することによって、金属
光沢のある黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。その主な用途は、電気製品用材料
、食器等の日用雑貨用材料、建材用材料、容器用材料、
ボタン等装飾用材料等である。

〔従来の技術〕

ゴム又は樹脂用組成物は、各種のゴム又は合成樹脂及び
必要に応じて配合される可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤等各種安定剤等のゴム又は樹脂組成物構成基材中に
視覚上、美観上の観点から各種の光沢や色彩を有する着
色顔料を配合することによって得られている。

従来、酸化鉄顔料として最も代表的なヘマタイト（弁柄
）粒子は、赤色を呈している為、ゴム又は樹脂構成基材
中に配合して赤色を呈するゴム又は樹脂組成物として広
く使用されている。

また、板状形態を呈したヘマタイト粒子は、黒紫色を呈
している為、ゴム又は樹脂構成基材中に配合して黒紫色
を呈するゴム又は樹脂組成物として使用されている。

一般に、酸化鉄顔料が配合されているゴム又は樹脂組成
物は、顔料が酸化物である為、ゴム又は樹脂組成物等の
作成時におけるゴム又は樹脂組成物構成基材中の酸に対
する耐性が大きく、また、環境汚染等に対する耐候性も
優れているという特徴を有するものである。

一方、近年、文化、生活の向上により、商品の機能品質
の向上以外に感覚的、趣味的な面からの品質特性が要求
されており、特に色彩に関しては、高級感を高める金属
光沢を有する黄金色が強く要求されている。

従来、金属光沢のある黄金色を呈するゴム又は樹脂組成
物は、真ちゅう粉末、黄銅と亜鉛の合金粉末又は黄銅粉
末と亜鉛粉末との混合粉末をゴム又は樹脂組成物構成基
材中に配合することにより経済的に得ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

金属光沢のある黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物は、
現在量も要求されているところであるが、上述した通り
の公知方法による場合には、顔料が金属粉末であること
によってゴム又は樹脂組成物構成基材中の酸に対する耐
性が小さく、また、環境汚染等に対する耐候性も劣り、
安定性に欠けるという問題があった。

一方、酸化鉄顔料粉末が配合されているゴム又は樹脂組
成物は、前述した通り、安定性に優れたものであるが、
未だ黄金色を呈するものは得られていない。

そこで、本発明は、酸化鉄顔料粉末を配合させることに
よって黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物を提供するこ
とを技術的課題とするものである。

〔課題を解決する為の手段〕

本発明者は、酸化鉄顔料粉末を配合させることによって
黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物を得るべく種々検討
を重ねた結果本発明に到達したのである。

即ち、本発明は、平均径が０．５〜５．０　μ輌、厚み
５０〜５００人であって、板状比５０：１〜ｓｏｏ：ｔ
であり、且つ、明度じ値が３０以上、色相θ−ｔａｎ−
’ｂ／ａが５０１以上、彩度Ｃ”　ａｂ−、／”−τ「
「了りが１７以上（式中、１１１、．１１　、ｂｌｌは
ＣＴ［！１９７６（Ｌ”ａ′″、ｂｌ）均等知覚色空間
で表示した債である。

）である板状へマタイト粒子をゴム又は樹脂組成物構成
基材中に配合したことからなる黄金色を呈するゴム又は
樹脂組成物である。

〔作　　用〕

先ず、本発明において最も重要な点は、着色顔料である
酸化鉄顔料として、平均径が０．５〜５．０μ■、厚み
５０〜５００人であって板状比５０：１〜５００　：１
であり、且つ、明度じ値が３０以上、色相θ−ｔａｎ−
’ｂ＊／ａ＊が５０’以上、彩度Ｃ”　ａｂ−、／−１
１＋　ｂ”が１７以上（式中、Ｌｍ　、ａｌｌ　、ｉｌ
ｌはＣｌＯ４１９７６（ピ　ａ　＊　、　ｂｌｌ　）均
等知覚色空間で表示した値である。）である板状へマタ
イト粒子粉末を用いる点である。

本発明において特に好ましい酸化鉄顔料粉末は、平均径
１．０〜４．０μ僻、厚み１００〜４００人であって、
板状比１００　：　１〜３００　：　１であり、且つ、
明度ピ値が３５〜６５、色相θ−ｔａｎ−’ｂ／ａ’が
５０°以上、彩度Ｃ”　ａｂｍ　　ａ　　＋　ｂ”ｉ＜
２０以上である。

本発明に係るゴム又は樹脂組成物が黄金色を呈する理由
は未だ明らかではないが、本発明者は、着色顔料として
用いる板状へマタイト粒子の粒子形態及び粒子の表面状
態が関与しているものと考えている。

尚、従来、板状へマタイト粒子粉末は、色材協会発行ｒ
色材製会誌」第６０巻第５号（１９８７年）第２６５〜
２７２真に記載の通り、一般に、第二鉄を含むｐＨ９以
上のアルカリ性懸濁液を水熱処理することにより得られ
ており、生成する板状ヘマタイト粒子の粒子形態を制御
するものとしては例えば、特開昭６１−１７４１２０号
公報、特開昭５５−１０４９２３号公報に記載の方法が
ある。

特開昭６１−１７４１２０号公報に記載の方法による場
合、得られる板状へマタイト粒子は、平均径０．５〜２
０μｍ、板状比２０：ｌ〜１００　　：　ｌであり、且
つ、色相θ−ｔａｃ１ｂ”／ａ’が５０°以下であるか
又は彩度Ｃ”　ａｂｍ、／−１「７１πが１７以下であ
り、また、特開昭５５−１０４９２３号公報に記載の方
法による場合、得られる板状へマタイト粒子は、色相θ
−ｊａｎ−’ｂ＊／ａ＊が５０＠以下であるか又は彩度
Ｃ１ｌ　ａｂ、＝　ｒ＋　ｂ”が１７以下であるので、
いずれの場合も本発明において用いられている板状へマ
タイト粒子とは全く異なるものである。

次に、本発明実施にあたっての諸条件について述べる。

本発明における板状へマタイト粒子は、第二鉄塩、含水
酸化第二鉄粒子又はＥＪＪＩＸ・ｆ’ｅｚＯｓ　（０≦
Ｘ≦１）粒子のいずれかを含むｐ）１９以上のアルカリ
性懸濁液を水熱処理することによって板状へマグイト粒
子粉末を生成させる方法において、前記アルカリ性懸濁
液中にあらかじめＦｅ　ｌ　ｓ＋ｏｌに対し、０゜１＝
１５．Ｏｓ＋ｏｌ比の水可溶性塩とＦｅに対しＳｉ換算
で１．５〜２０．ＯｍｏｌＸのｓｉを含む化合物とを添
加し、次いで水熱処理することによって得られる。

第二鉄塩としては、塩化第二鉄、硫酸第二鉄等を使用す
ることができる。

含水酸化第二鉄としては、周知の各種反応により得られ
た針状、紡錘状等のいずれの粒子形態のものでもよく、
含水酸化第二鉄を含む反応母液を水洗、炉遇して得られ
た湿ケーキ及び該湿ケーキの乾燥物を使用することがで
きる。

圧ｘ−Ｆｅ雪０．（０≦Ｘ≦１）粒子としては、第一鉄
塩とアルカリ水溶液との反応により得られた粒状又は立
方状のマグネタイト粒子を含む反応母液を水洗、−過し
て得られた湿ケーキ及び該湿ケーキの乾燥物並びに前述
の針状又は紡錘状の含水酸化第二鉄粒子を還元、又は必
要により更に酸化して得られた針状又は紡錘状のＰｉＱ
ｘ−Ｆｅ１ｏ、（０≦Ｘ≦１）粒子等を使用することが
できる。

アルカリ性懸濁液のｐｉは９以上である。９以下である
場合には、板状へフタイト粒子中に針状含水酸化第二鉄
粒子又はＦ１３０Ｘ・Ｆｅ１２．粒子が混在してくる。

水熱処理は、オートクレーブ装置を用い、通常１５０〜
３３０℃の温度範囲で行う、一般にアルカリ濃度が濃く
なる程、板状へマタイト粒子の生成する反応温度は低く
なる傾向にある。１５０℃以下の場合には、含水酸化第
二鉄又はＰｅＯｘ・Ｆｅ１Ｏ１のまま存在し、板状へマ
タイト粒子が生成しない。３３０℃以上である場合にも
板状へマタイト粒子の生成は可能であるが、装置上の安
全性等を考慮した場合、温度の上限は３３０℃である。

水可溶性塩としては、アルカリ金属の硫酸塩、硝酸塩、
塩化物、酢酸塩等がある。

水可溶塩の添加量は、Ｐｅ　ｌ　ｓｏｌに対し、０．１
〜１５、Ｏｍｏｌ比である。０．１■ｏｌ以下の場合に
は、生成する板状へマタイト粒子の色、特に色相及び彩
度が小さくなり、目的とする板状へマタイト粒子が得ら
れない、　１５ｍｏ１以上の場合にも目的とする板状へ
マタイト粒子が得られるが、必要以上に添加する意味が
ない。

使用されるＳｔを含む化合物としては、カリウム、ナト
リウムのケイ酸塩、コロイダルシリカ等がある。

ｓｉを含む化合物の添加量は、Ｆｅに対しｓｉ換算で１
．５〜２０．０　ｍｏｌＸである＊　１．５ｍｏ１％以
下の場合には、生成する板状へマタイト粒子の厚みが５
００Å以上の粒子しか得られずその結果板状比は小さく
なり、黒紫色を呈する。２０原子％以上の場合には、板
状へマタイト粒子の厚みが５０人よりも薄くなる結果、
粒子形態の分割破砕現象が生起しゃすくな水可溶性塩及
びＳｔを含む化合物は、生成する板状へマタイト粒子の
粒子形態及び表面性に唄響を及ぼすものであり、従って
、板状へマタイト粒子の生成反応が開始される前に添加
しておく必要があり、添加順序はいずれが先でも、また
、同時でもよい。

水可溶性塩の添加量が増す程、生成する板状へマタイト
粒子の平均径は太き（なる傾向にあり、またＳｔを含む
化合物の添加量が増す程、生成する板状へマタイト粒子
の粒子の厚みが薄くなって板状比が大きくなる傾向にあ
る。

本発明における板状へマタイト粒子の配合割合は、ゴム
又は樹脂組成物構成基材１００重量部に対し０．１〜９
０重量部の範囲で使用することができ、色彩及び光沢を
考慮すれば、好ましくは０．１〜５０重量部、更に好ま
しくは０．１〜３０重量部である。

本発明におけるゴム又は樹脂組成物構成基材としては、
樹脂及び必要に応じて可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤等各種安定剤等が配合される。

樹脂としては、樹脂組成物用として通常使用されるポリ
スチレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹
脂、塩化ビニル樹脂、ＥＶＡ樹脂、ＰＭＭＡｍ脂、ポリ
アミド樹脂及びポリプロピレン樹脂等の熱可塑性樹脂、
フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、アルキッド
・樹脂、エポキシ樹脂及びポリウレタン樹脂等の熱硬化
性樹脂等を用いることができる。

また、ゴムとしては、ニトリルゴム、イソプレンゴム、
スチレン・ブタジェンゴム、シリコーンゴム及びクロロ
ブレンゴム等を用いることができる。

〔実施例〕

次に、実施例並びに比較例により、本発明を説明する。

尚、以下の実施例並びに比較例における粒子の平均径は
電子顕微鏡写真から測定した数値の平均値で示したもの
であり、厚み及び板状比はＢＥＴ法により測定した比表
面積値と上記平均径から求めた数値で示した。

また、板状へマタイト粒子及びゴム又は樹脂組成物のＬ
”値（明度）、ａ０値及びｂ０値は、それぞれ、潤色用
試料片及びシート状フィルム成形体をカラー７９７０Ｍ
−１５００−Ａ型（カラーマシン■製）を用いてＦｌｕ
ｎｔｅｒのＬａｂ空間によりピ値、ａ０値、ｂ“値をそ
れぞれ測色し、国際照明委員会（Ｃｏｓｓ＋１ｓｓｌｏ
ｎ　　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌｅ　　ｄｅ　　１’
［ｉｃｌａｉｒａｇｅ。

Ｃ１ε）　１９７６　（ピ　、＊　、ｂ＊　）均等知覚
色空間に従って表示した値で示した。

測定用試料片は、ヘマタイト粒子粉末０．５ｇとヒマシ
油１．Ｏｃｃをツーバー式マーラーで練ってペースト状
とし、このペーストにクリヤラッカー４．５ｇを加え混
練し塗料化して、キャストコート紙上に６ｍ１ｌのアプ
リケータを用いて塗布することによって得た。

〈板状へマタイト粒子粉末の製造〉実施例１〜ＩＯ比較例１〜３；実施例１ α−ＰｅＯＯＩＩ　（長軸１．Ｏｔｔｗｓ　、ＢｆｌＴ
比表面積５０．２ｒｒｆ／ｇ）０．２ｓ＋ｏｌ、　Ｎａ
ＮＯｓ　０．６ｍｏｌ　（Ｆｅｌｓｏｌに対し３ｍｏｌ
に該当する。）及び３号水ガラス（Ｓｉｎｇ　２８．５
５ｗｔχ）４．２１１　（Ｆｅに対し、Ｓｉ換算で１０
　ｍｏ１％）とＮａＯＨ１，Ｏｇｅｏｌ　とを混合して
得られたＰＨ１３゜８のアルカリ性懸濁液をオートクレ
ーブ中で２８０°Ｃまで加熱し、機械的に撹拌しつつこ
の温度に２時間保持し、黄褐色沈澱を生成させた。

室温までに冷却後、黄褐色沈澱を炉別し、十分水洗した
後乾燥した。

得られた黄褐色粒子粉末は、図１に示すＸ線回折に示す
通り、ヘマタイト粒子であり、図２に示す電子顕微鏡写
真（ｘ　１０＋　０００）から明らかな通り平均径２．
４　＃Ｉｌ　、ＢＬＩＴ比表面積２２．６ｒｒｔ／ｇ、
厚み１８０人であって板状比が１３３　：　ｌであった
０図１中、ピークＡはへマタイトである。

また、この粒子粉末の明度ピ値は４４．９、色相６４．
５°、彩度は２７．５であった。

実施例２〜１０．比較例１〜３鉄原料の種類及び濃度、ＮａＯＨ３ｉ、水可溶性塩の種
類及び添加量、Ｓｔを含有する化合物の種類及び添加量
、懸濁液のｐＨ並びに水熱処理の温度及び時間を種々変
化させた以外は実施例１と同様にして板状へマタイト粒
子粉末を得た。

この時の主要製造条件及び緒特性を表１に示す。

実施例８で得られた板状へマタイト粒子の電子顕微鏡写
真（Ｘ１０．０ＯＯ）を図３に示す。

〈ゴム又は樹脂組成物の製造〉実施例１１〜１６：実施例１１実施例１で得られた板状へフタイト粒子２重量、部を着
色顔料として、下記の処方の樹脂組成物構成基材に配合
し、二本ロールを用いて１３０℃で５分間混練して混練
物を得た。

ポリスチレン樹脂　　　　　　　　９８　　重量部ステ
アリン酸カルシウム　　　　　０．１重量部得られた混
練物を熱間プレスによってシート状フィルムにした後冷
却して硬化した。

このシート状フィルムの引張強度は７４０ｋｇ／ｄ。

伸び３．５％であり、樹脂成形体としての使用に十分耐
えるものであった。また、このシート状フィルムの明度
ピ値は４６、色相θは６４６、彩度０１１ａｂは２８で
あり、金属光沢のある黄金色を呈していた。

実施例１２〜１４板状へマタイト粒子の種類及び量、樹脂の種類及び量、
添加物の種類及び量を種々変化させた以外は、実施例１
１と同様にしてシート状フィルムを得た。

この時の主要製造条件及び緒特性を表２に示す。

実施例１２〜１４で得られたシート状フィルムは、いず
れも樹脂成形体として使用に十分耐えるものであり、金
属光沢のある黄金色を呈していた。

尚、実施例１２で得られたシート状フィルムの引張強度
は３１０ｋｇ／ｃｊ、伸び７００％であった。

実施例１５実施例６で得られた板状へマタイト粒子１０重量部を着
色顔料として、エポキシ樹脂２００重量部とポリアミド
アミン３０重量部、過酸化ラウロイル７重量部をボール
ミルを用いて２４時間混練した後、シート状フィルムに
成形した。

このシート状フィルムは、樹脂成形体としての使用に十
分耐えるものであった。また、このシート状フィルムの
明度ピ値は４４，５、色相θは６１゜彩度Ｃ”　ａｂは
２４であり、金属光沢のある黄金色を呈していた。

実施例１６実施例９で得られた板状へマタイト粒子１５重量部を着
色顔料として、下記の処方のゴムの構成基材に配合し、
二本ロールを用いて８２°Ｃで１５分間混練して混練物
を得た。

ニトリルブタジェンゴムＯＰステアリン酸酸化亜鉛イオウ加硫促進剤（Ｎ−シクロヘキシルベンジチア９にス謄７エン７ミＦ
）得られた混練物をシート状フィルムに成形し、更に１
５０°Ｃで加硫処理した後、冷却して硬化した。

このシート状フィルムの引張強度は１００ｋｇ／ｃ艷、
伸び３００％であり、ゴム成形体として使用に十分耐え
るものであった。また、このシート状フィルムの明度ピ
値は４２、色相θは５４１、彩度Ｃ”　ａｂは２３であ
り、金属光沢のある黄金色を呈していた。

８０　　重量部７．５重量部１．５重量部４　重量部１．５重量部１．５重量部〔発明の効果〕本発明に係るゴム又は樹脂組成物は、前出実施例に示し
た通り、平均径０．５〜５．０μ−５厚み５０〜５００
人であワて、板状比５０：ｌ〜５００　：　ｔであり、
且つ、明度ピ値が４０〜６５、色相θ−ｔａｎ−’ｂ′
／ａＪが５０＠以上、彩度Ｃ”ａｂ−２が１７以上であ
る板状へマタイト粒子を着色顔料としてゴム又は樹脂構
成基材中に配合することによって黄金色を呈し、且つ、
耐安定性に優れているゴム又は樹脂組成物を得ることが
できるので、ゴム又は樹脂成形体用材料として好適であ
る。

また、本発明に係るゴム又は樹脂組成物は、着色顔料と
して用いる酸化鉄顔料が薄板状の形態を呈していること
に起因して、酸素や水素の透過性の大きいポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ＰｖＣ等の樹脂の透過性を可及的に
小さくすることができるので、食品包装用フィルムとし
ての用途が期待される。

【図面の簡単な説明】

図１は、実施例１で得られた板状へマタイト粒子のＸ線
回折図である０図１中ビークＡはへマタイトである。図２及び図３は、いずれも電子顕微鏡写真（×１０．０
００）であり、それぞれ実施例１及び実施例８で得られ
た板状へマタイト粒子粉末である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）平均径が０．５〜５．０μｍ、厚み５０〜５００
Åであって、板状比５０：１〜５００：１であり、且つ
、明度Ｌ＾＊値が３０以上、色相θ＝ｔａｎ＾−＾１ｂ
＾＊／ａ＾＊が５０°以上、彩度Ｃ＾＊ａｂ＝√（ａ＾
＊＾２＋ｂ＾＊＾２）が１７以上（式中、Ｌ＾＊、ａ＾
＊、ｂ＾＊はＣＩＥ１９７６（Ｌ＾＊、ａ＾＊、ｂ＾＊
）均等知覚色空間で表示した値である。）である板状ヘ
マタイト粒子をゴム又は樹脂組成物構成基材中に配合し
たことを特徴とする黄金色を呈するゴム又は樹脂組成物
。