JPH02216212A - 全芳香族ポリアミド繊維の製造法 - Google Patents

Abstract

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め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は全芳香族ポリアミド（以下アラミドと略記）繊
維の製造法に関する。さらに詳しくは、アラミド繊維の
湿式紡糸法において、所定の凝固浴中に吐出し、次いで
所定の湿熱延伸浴で湿熱延伸後、高濃変溶媒含有水溶液
で処理することにより高温寸法安定性に優れ、着色の少
ない、染色性の良好な高伸度高タフネスのアラミド繊維
の製造法に関する。

〈従来の技術〉 アラミド繊維は、その剛直な分子鎖構造と高い結晶性の
ため、優れた耐熱性を有する高機能繊維である。中でも
メタ系アラミド繊維は、汎用繊維として必要な一般的性
能、たとえば、強度と・伸度のバランスやしなやかさ、
紡績などの後加工工程での良好な工程通過性、布帛とし
ての良好な風合などの性能を有しつつ、しかも既存の合
成繊維の使用１度より５０〜２００°Ｃ程度も高い温度
領域での使用が可能であり、さらに繊維が燃焼しても炎
を遠ざけると直ちに消化する自己消火性を示す高い難燃
性をも有していることから、各種の産業資材分野や衣料
用分野さらにインテリア分野まで広く使用されつつある
。衣料やインテリアに使用される場合、各種の色相に着
色できることが重要となる。しかしアラミド繊維を染色
する場合、剛直な分子鎖構造と高い結晶性のため、染料
分子が拡散しにくり、満足な色相を得ることが困難であ
る。

このため、アラミド分子自体に染料分子と親和性のある
官能基を導入することが試みられている（特公昭４４−
１１１６８など）が、アラミド繊維の特徴である耐熱性
を低下させるので好ましくない。

また特定のボイド構造とする多孔性アラミド繊維とする
ことも試みられている（特公昭５２−４３９３０）が、
充分な染色性を有しているとはいえない。また耐熱性の
優れた顔料を練り込んで原着法で着色することも擾案さ
れている（特公昭５１−４５６Ｈなど）。しかし色の鮮
明さが不満足であり、小ロツト生産にも不向きである。

また従来のメタ系アラミド繊維の湿式紡糸法ではガラス
転移温度（以下Ｔ、と略記）以上のポリマーの熱分解温
度に近い高１（たとえば３５０°Ｃ以上）で乾熱延伸お
よび／または乾熱処理を行なうため、ポリマーの酸化分
解および架橋が起こり、繊維自体の着色が避けられなか
った。さらに従来の湿式紡糸法では湿熱延伸で限界ぎり
ぎりまで延伸し、さらに乾熱延伸を施こす２段延伸によ
って製造される（特公昭５３−１０１７３）ため、繊維
の伸度がほとんど４０％以下となりタフネスが低い場合
が多い。

く本発明が解決しようとする課題〉 以上の如く、メタ系アラミド繊維の染色性について多く
の改良研究がなされてきたにもかかわらず有効な対策の
ないのが現状である。また高温での乾熱延伸を行なうた
め、繊維の白変は充分でなく、繊維に練り込み可能な物
質は、たとえば３５０００以上の高温でも分解しない物
質に限定されている。ざらに湿熱と乾熱の二段延伸のた
め伸度が低下し、タフネスが低いという課題を有してい
る。

く課題を解決するための手段〉 以上のような状況に鑑みて、本発明者らは前記課題を改
良すべく鋭意研究した結果、湿式紡糸法において、湿熱
延伸後凝固液より高濃度の溶媒を自存する湿熱処理液で
処理することを見出し本発明を達成した。すなわち本発
明は、アラミド溶液を溶媒と金属塩類の混合水溶液より
なる凝固浴中に吐出させ、湿式紡糸法によりアラミド繊
維を製造するに際して、下式（１）（２）を満足する組
成の凝固液にアラミド溶液を吐出し、次いで湿熱延伸浴
で１４倍以上の湿熱延伸を行なった後、下式（３）（４
）を満足する組成の溶媒と金属塩類の混合水溶液よりな
る湿熱処理液で処理することを特徴とするアラミド繊維
の製造法である。

０重量％≦凝固液の溶媒濃度５２７重量％　　　　　・
・・式（１）２０重量％≦凝固液の金属塩類濃度５６０
重量％　　　・・・式（２）３０重量％≦湿熱処理液の
溶媒濃度５８５重量％　　　・・・式（３）０重量％≦
湿熱処理液の金属塩類濃度５３０重量％　・・・式（４
）本発明に用いるアラミドは、アミド結合が芳香核に直
結した全芳香族ポリアミドを主たる構成４分とするもの
であり、例えば、（ａ）芳香族多価アミンと芳香族カル
ボン酸７＼ライド、（ｂ）芳香族多価アミンと芳香族多
価カルボン酸エステル、（Ｃ）芳香族多価アミンと芳香
族多価カルボン酸、（ｄ）芳香族多価イソシアネートと
芳香族多価カルボン酸などのモノマーの組合わせを重縮
合することによって得られるポリマーである。この中で
も芳香核がメタ−メタあるいはメタ−パラで結合してい
るアラミドは強度と伸度のバランスが優れており、本発
明繊維のアラミドとして好適である。たとえばメタフェ
ニレンジアミンとイソフタル酸クロライドを低温溶液重
合あるいは界面重合して得たボＪメタフェニレンイソフ
タルアミドを主成分とするメタ−メタ結合のアラミドや
、２．４−）ＩＪレンジイソシアネートとテレフタル酸
を高温溶液重合して得たポリ−４−メチル−メタフェニ
レンテレフタルアミドを主成分とするメタ−バラ結合の
アラミドなどが本発明繊維のアラミドとして用いつる。

中でも、ポリ−４−メチル−メタフェニレンテレフタル
アミドを主成分とするアラミドは、メタ−バラ結合であ
るためＴｇが高く高温寸法安定性に優れ、さらに、メチ
ル基を有しており、結晶構造がルーズであるため染色性
に優れかつ加熱時架橋反応をし易いため燃焼時融着や収
縮が少なく遮炎性に優れており、防護服などの衣料分野
に優れた適性を冑している。

アラミドは融点と熱分解温度が近いため溶融成形するこ
とができないため、溶媒に溶かしてアラミド溶液として
から繊維化する。溶媒としては、たとえばＮ、　Ｎ’−
ジメチルアセトアミド（ＤＭＡ）、Ｎ　Ｎ’−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）　、Ｎ−メチルピロリドン（Ｎ
ＭＰ）　、１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（
ＤＭＩ）　、γ−ブチロラクトン、ヘキサメチル燐酸ト
リアミド、ジメチルスルホキシド、ジフェニルスルホン
、テトラメチレンスルホン、テトラメチル尿素などのア
ミド類、ラクトン類、尿素類、スルホキシド類、スルホ
ン類などが用いられる。アラミド溶液とする方法として
、重合後−旦アラミドポリマーを取り出し精製してから
上記溶媒に溶解してもよいし、アラミドを溶液重合法で
得る場合には得られた重合液を中和したり、ＣａＣＱ　
ｔやＬｉＣｆ２などのポリマーの溶解助剤を添加したり
、濃縮したりすることにより、ポリマー製造時に使用す
る溶媒をそのまま用いて紡糸に用いるアラミド溶液とし
てもよい。アラミド溶液の濃度は、ポリマー組成、重合
度、溶媒の種類、溶解助剤などの添加剤の種類と量など
によって異なるが、通常５〜３０ｖｔ％、好ましくは８
〜２５ｗＬ％がよい。本明細書においてｖｔ％は重量％
を意味する。溶液粘度としては紡糸時の温度で１０〜２
０００ポイズが好ましく、さらに好ましくは８０〜８０
０ポイズである。さらにこのアラミド溶液に、Ｔｉｅｓ
などの艶消し剤、顔料などの着色剤、紫外線吸収剤や酸
化防止剤などの耐光耐熱改良剤、カーボンなどの導電あ
るいは制電性付与剤等の種々の添加剤を目的に応じて添
加してもよい。

このようにして得たアラミド溶液を脱泡し、紡糸原液と
する。紡糸原液はノズルを通して凝固浴中に直接吐出さ
せる湿式紡糸法とすべきである。

熱気流中に吐出させる乾式紡糸法ではノズル孔数を多（
することができない。またアラミドは上述の如く高沸点
溶媒しか溶解しないため熱気流のみで溶媒を完全に除去
することができないことや重合時発生した塩化水素の中
和反応により生成したＣａＣＱ　ｔなどの金属塩類は熱
気流のみでは全く除去できないため、熱気流中である程
度繊維形成後、水洗する必要があり、完全な乾式紡糸法
でなく水洗工程をいれざるをえないため、通常の乾式紡
糸法の如く紡糸速度を高めることができない。従ってノ
ズル孔数を多くすることも、紡糸速度も高めることがで
きないため生産効率が低い。

本発明において凝固浴は、ゲル糸条の性状を決める上で
重要な役割を果す。後述の湿熱延伸性に重要な影響を与
えるので、均一な凝固となるよう凝固浴条件を選定する
必要がある。凝固液は、ＣｎＣＱｘ、　ＺｎＣｌ２ｔ、
　［ＣＱｒ　ＬｉＢｒなどのポリマーに対して膨潤性を
有する金属塩類を２０〜８０ｖｔ％、好ましくは３０〜
５０ｖｔ％を含有し、さらに原液溶媒と同じ溶媒を含ま
ない集るいは２７ｗｔ％以下含有する、好ましく３〜２
０ｗｔ％含有する高濃度金属塩類と低濃度溶媒との混合
水溶液である。ここで膨潤性金属塩類が２０ｖｔ％未満
であると凝固が急激過ぎて均一な糸条を得ることができ
ず、また金属塩類が６Ｑｗｔ％を越えると緩慢過ぎて紡
糸不能となる。また溶媒濃度は２７ｗｔ％を越えると、
凝固が緩慢過ぎたりあるいは溶媒−金属塩類−水の飽和
溶解度の関係より金属塩類の濃度が低くなり過ぎたりす
るので正常な繊維を邊ることができない。溶媒濃度が３
〜２０ｗｔ％であるとより好ましい。凝固浴の１温度は
通常３０℃〜凝固液の沸点、好ましくは５０〜１１０℃
に保持される。なお紡糸時の原液温度は通常２０〜１５
０℃、好ましくは４０〜１２０℃とする。また原液温度
と凝固浴温度を同じにすると、ノズルより吐出される直
前の原液の温度斑がなくなり、粘度斑による吐出１斑、
凝固斑を防止できるので好ましい場合が多い。

紡糸原液をノズルを通して凝固浴中に吐出して得たゲル
糸条は、ゲル糸条が金属塩類および溶媒をかなり（たと
えば４０ｗｔ％／ポリマー以上）含有する状態で湿熱延
伸洛で延伸するか、あるいは溶媒抽出浴や水洗浴に浸漬
し溶媒および金属塩類を抽出後湿熱延伸浴で延伸する。

本発明において湿熱延伸は繊維の強度を主として決める
重要な工程であり、湿熱延伸倍率をできるだけ大きくす
るよう配慮する。

本発明にいう湿熱延伸とは、アラミド溶液を凝固浴中に
吐出させて得たゲル糸条を溶媒および／または金属塩類
を含有するまたは含有しない加熱または加熱しない水溶
液よりなる湿熱延伸浴で延伸することである。

湿熱延伸倍率は１．４倍以上とすべきである。１．４倍
未満では分子の配向が不充分のため得られる繊維強度が
低い。好ましくは１．６倍以上である。通常のメタ系ア
ラミド繊維では、ゲル糸条の溶媒含有量が２３ｗｔ％／
ポリマー以下となるまで溶媒を抽出し、９０℃の熱水浴
中で１．６倍以上の湿熱延伸を行なう。またメタ−パラ
結合のアラミドの如く高Ｔｇの場合には溶媒量が少ない
状態での熱水浴では１．４（＠以上の湿熱延伸は難かし
く、ゲル糸条の溶媒含有量が４０ｗｋ％以上の状態で、
凝固浴に類似した組成の金属塩類と溶媒を含有する湿熱
延伸浴か、あるいは溶媒については凝固浴よりさらに高
濃度を含有する湿熱延伸浴か、の中で、５０°Ｃ〜湿熱
延伸浴沸点好ましくは７０°Ｃ〜１１０°Ｃの高温で延
伸することにより、１．４＠以上、好ましくは１．６倍
以上の湿熱延伸倍率を得ることが容易となる。

湿熱延伸後の糸条を凝固浴組成とは逆に低濃度金属塩類
と高濃度溶媒とを含有する水溶液よりなる湿熱処理液で
処理することが本発明のポイントである。この処理によ
りポリマーの７ｇ以上の高温でも収縮せず、高温寸法安
定性に優れたアラミド繊維とじつる。湿熱処理液に用い
る溶媒の種類は工業的見地より紡糸原液及び凝固液と同
じであることが好ましい。湿熱処理液の溶媒濃度は３０
重量％〜８５重量％が好ましり、４５重量％〜７５重量
％がより好ましい。溶媒濃度が３０重量％以上のときは
得られる糸条の高温寸法安定化効果があり、８５重量％
以下であると溶解・硬着が少なく安定に紡糸出来る。湿
熱処理液中の金属塩類濃度は０重量％〜３０重量％が好
ましい。この範囲にあると得られる糸条の高温寸法安定
化効果がある。金属塩濃度は存在しなくても良いが、ポ
リマーを膨潤させるためには存在していることが好まし
く金属塩類濃度は１重量％〜１５重量％にあると更に好
ましい。

また、湿熱処理液中に水は１５重量％以上含有している
ことが好ましい。

前記の如く凝固浴組成は低溶媒濃度、高金属塩類濃度が
好ましいのに対し、湿熱処理液組成は高溶媒濃度、低金
属塩類濃度が好ましく全く逆の組成において高温寸法・
安定性改良効果が優れていることを見出したことが本発
明の重要なポイントである。従来のアラミド繊維の湿式
紡糸法では溶媒及び金属塩類の濃度を共に凝固浴におい
て最も高くし、これに続く工程は糸条より溶媒及び金属
塩類を抽出洗滌するため凝固液より逐次低くしていくか
あるいはせいぜい同一濃度としていたことがほとんどで
あったのに対し、本発明においては湿熱延伸後の湿熱処
理液の溶媒濃度を最も高くすることに特徴がある。湿熱
処理液の温度は３０°Ｃ〜湿熱処理液の沸点温度の範囲
にあれば特に限定はないが、処理時間短縮や処理液の溶
媒濃度の低下などのプラス効果と、溶媒揮散による溶媒
損失や作業環境の悪化などのマイナス効果との均衡より
、好ましくは４０℃〜１１０℃さらに好ましくは６０　
’Ｃ〜１００℃の範囲である。

処理時間は特に限定はないが、連続処理するためには３
０分以下、好ましくは１０分以下、さらに好ましくは３
分以下が好ましい。処理方法としては処理液中に糸条を
浸漬することが一般的であるが、スプレー法などの方法
もとりつる。湿熱処理液中では通常糸条の長さを変えず
に処理するが、処理液中で１．５倍以下の延伸を行なう
と高強度となり好ましい場合がある。

湿熱延伸後、直ち湿熱処理を行なってもよいが、湿熱延
伸浴より低濃度の金属塩類を含有する塩抽出浴に浸漬し
、糸条の金属塩類含有量を減少せしめてから、９熱処理
を行なう方が、湿熱処理液の金属塩を低ａ度に抑えるこ
とが可能となり好ましい。

この塩抽出浴の溶媒濃度は高い方が塩抽出浴での溶媒抽
出を抑えることができ、湿熱処理液での処理効果を高め
るので好ましい。塩抽出浴は１段でなく多段であっても
かまわない。

湿熱処理後、直ちに水洗してもよいし、湿熱処理液の溶
媒濃度よりも低濃度の洗滌浴に浸漬して溶媒および／ま
たは金属塩類を抽出後水洗してもよい。洗滌浴は１段ま
たは逐次溶媒濃度を低くした洗滌浴で多段で抽出した方
が好ましい場合が多い。水洗は４０℃以上好ましくは６
０℃以上の高温水で行なうことが好ましく、−段で水洗
するより、向流多段で実施する方が、より効率的である
。水洗後４０℃以上で乾燥する。乾燥方法には特に限定
がなく、熱風、遠赤外、熱板、熱ローラ−、誘電加熱な
ど種々の方法が適用される。なお乾燥の前あるいは後で
、目的に応じた油剤、仕上げ剤などを付与することがで
きる。

〈発明の効果・用途〉 本発明は、アラミドの湿式紡糸において低濃度溶媒と高
ｉＪＩ　Ｉ！金属塩類を含有する凝固浴中に吐出し、湿
熱延伸後、高ａ度溶媒と低濃度金属塩類を含有する湿熱
処理液で処理することにより、たとえば４００　’Ｃと
いう高温での乾熱収縮率を２５％以下と低くし、しかも
従来法の如く乾熱延伸を行なわないため繊維の着色が少
なく、熱分解温度が低い物質でも練り込み可能としえた
。また従来法の如く湿熱と乾熱の二段でなく一段のため
、伸度が５０％以上で高タフネスアラミド繊維を得るこ
とができた。さらに本発明の大きな特徴は染色性に優れ
ていることである。７８以上の高温での乾熱収縮率が同
等で繊維の結晶化度がほぼ同程度と考えられるにもかか
わらず、従来の乾熱延伸法に比べ、本発明の湿熱処理法
の繊維の染色性が顕著に優れることは意外であり、現在
もその理由は不明である。

本発明の製造法によるアラミド繊維は、アラミド繊維本
来の耐熱性、難燃性を保持しつつ、上記の如き特徴を有
しているので、防護服などの衣料分野やフィルターなど
の産業資材分野など巾広い用途への展開が可能である。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、本発明にいう乾熱収縮率とは４００°Ｃで１０分
放置後の収縮率である。また、染着率はカチオン染料５
％ｏｗｒ、キャリアー使いで１２０℃Ｘ　８０分、浴比
ｌ・５０の条件で染色した際、残液の染料濃度から算出
した。

本発明にいう伸度はインストロン引張り試験機を用い試
料長１０ｃｍ、引張速度５ｃｍ／分、初荷重０．０５ｇ
／ｄの条件下で引張試験を行なって求めた。

実施例１ テレフタル酸とトリレン−２，４−ジイソシアネートを
１．３−ジメチル−２−イミダゾリジノン（以下ＤＭＩ
と略記）中で溶液重合し、濃縮して、ボｊ（４−メチル
−１，３−フェニレンテレフタルアミド）を１１ｗｔ％
含有するＤＭ［溶液を得た。この溶液を５０°Ｃで１０
時間脱泡して紡糸原液とした。これをノズル直前で８０
℃となるよう昇温しつつ、孔数１０００のノズルを通し
て、８０℃のＤＭＩ　　１２ｗｔ％とＣａＣＱｔ４１ｖ
ｔ％の混合水溶液よりなる凝固浴中に吐出し、得られた
ゲル糸条を凝固浴と同じ組成の９５°Ｃの湿熱延伸浴中
で２．０倍湿熱延沖し、８０°ＣのＤＭｒ１２ｗｔ％と
ＣａＣ（＊　２０ｗｔ％の基油出浴に浸漬し、次いで８
０’ＣのＤＭ１６０ｗｔ％とＣａＣ１２ｔ　５ｗｔ％の
湿熱処理液に３分間浸漬し、８０°ＣのＤＭＩ２０ｖｔ
％とＣａＣ１２ｔ　１ｖＬ％の溶媒抽出浴に浸ｌ責し、
８０°Ｃの熱水で水洗し、１５０℃で乾燥した。

得られた１、　５ｄｒの繊維の性能を表１に示した。

表１より、本実施例により得られた繊維は、４００　’
Ｃでの乾熱収縮率が良好であり、さらに伸度が高く、着
色が少なく、染色性が優れている。

比較例１〜３ 実施例１と同様の方法を用い湿熱処理液条件を種々変更
した比較例を表１に示した。比較例１（湿熱処理液のＤ
Ｍ［濃度が本発明の条件より少ない例）と比較例２（′
６ｉ熱処理液のＣａＣＬ濃度が本発明の条件より多い例
）は４００”Ｃの乾熱収縮率が大きくなる。比較例３（
湿熱処理液中にＤＭｒが過度に含有された例）では繊維
が溶解気味で硬着した。　　　　　　　　　　　　　　
　　ｙソ下余白比較例４〜６ 湿熱延伸までは実施例１と同様にし、湿熱延伸後８０℃
のＤＭＩ５ｗｔ％とＣａＣ（！＊　２０ｗｔ％の抽出浴
に浸漬し、８０℃で水洗し、１５０℃で乾燥し、次いで
表２に示す条件で乾熱延伸を行なった。なお最終の繊維
のｄｒを１．５ｄｒとするため、原液流量を調整した。

得られた繊維の性能を表２に示した。比較例４では乾熱
収縮率に優れた繊維が得られるが、染色性が不十分で、
伸度が低いため実用上好ましくない。延伸倍率を低くし
、４００℃乾熱収縮率が高くなった（比較例５）や延伸
温度を低くし、４０　Ｑ　’Ｃ乾熱収縮率が高くなった
（比較例６）においても、染色性が不十分であり、伸度
も低い。　　以下余白実施例２ テレフタル酸とイソフタル酸の９５：５の混合物および
トリレン−２，４−ジイソシアネートをＤ　ＭＩ中で溶
液重合し、得られた共重合アラミド溶液を、濃縮し、脱
泡して紡糸原液とした。これを孔数ＬＱＱ（ｌのノズル
を通して、１００°ＣのＤＭＩ　　２Ｑｗｔ％とＣａＣ
Ｌ　３８ｗｔ％の混合水溶液よりなる凝固浴中に吐出０
、得、許ゲ７．．Ｍ条を、。５’Ｃ（７）　Ｄ　Ｍ　Ｉ
　　３０ｗＬ％とＣａＣＱｔ　３４ｗｔ％の湿熱延伸浴
中で１．８倍湿熱延坤し、８０℃のＤＭＩ３０ｗｔ％と
ＣａＣＱｔ　１０ｖｔ％の基油出浴に浸漬し、次いで１
００　’ＣのＤＭＩ　　５３ｗｔ％とＣａＲ＊　１ｗｔ
％の湿熱処理液に５分間浸〆貞し、８０’ＣのＤＭＩ　
　３０ｗｔ％とＣａＣｔ２ｔＱ、２ｗｔ％及びＤＭＩＬ
Ｑｗｔ％とＣａＣＱ、０，０５ｖｔ％の溶媒抽出浴に逐
次浸漬し、８０°Ｃ熱水で水洗し、１５０℃で乾燥した
。

得られたｌ　５ｄｒの繊維は、強度３．１ｇ／ｄ、伸度
５６％、４　［１ｒＪ　°Ｃ乾熱収縮率１８％、吸着率
８２％と良好な性能を有してした。

実施９１３ 実施例１と同様に重合し、濃縮して、ポリ（４−メチル
−１，３−フェニレンテレフタルアミド）を１２％含有
するＤＭＩ溶液を得た。この溶液を脱泡して紡糸原液と
した。これを孔数１０００のノズルを通して、８０℃の
ＤＭＩ５ｗｔ％とＣａＣＱｔ　３８ｗｔ％の〆混合水溶
液よりなる凝固浴中に吐出し、得られたゲル糸条を凝固
浴と同じ組成の９５°Ｃの湿熱延伸浴中でｔ、ａ倍湿熱
延伸し、８０℃のＤＭｒ５ｗｔ％とＣａＣ＋２ｔ　２５
ｖｔ％の基油出浴に浸漬し、次いで８０℃のＤＭ１６５
ｗｔ％とＣａＣａｔ　５ｗｔ％の湿熱処理液に２分間浸
漬し、８０°ＣのＤＭＩ３０ｗｔ％の溶媒抽出浴に浸１
責し、８０℃の熱水で水洗し、１２０℃で乾燥した。

得られた３ｄｒの繊維は、強度３．２ｇ／ｄ、伸度５４
％、４００°Ｃ乾熱収縮率１６％、染着率６５％と良好
な性能を示した。

実施例４ イソフタル酸クロライドの無水テトラヒドロフラン溶液
にメタフェニレンジアミンの無水テトラヒドロフラン溶
液を滴下し、得られたポリ（メタフェニレンイソフタル
アミド）を精製した。このザリマーをＮ−メチル−２−
ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）とＮＭＰに対しｌｖｔ
％のＣａＣｌ２ｔを含有する溶媒中に溶解して２１ｗｔ
％のポリマー溶液を得た。これを脱泡し、孔数１０００
のノズルを通して８０℃のＮＭＰＩＯｗｔ％とＣａＣＱ
ｔ　３８ｖｔ％の凝固浴に吐出し、得られたゲル糸条を
８０℃で充分水洗し、９８℃の熱水中で２．８倍の湿熱
延伸を行ない、次いでＮＭＰ５０ｖｔ％水溶液の湿熱処
理液に浸漬し、再度水洗し、乾燥した。

得られた１、　５ｄｒの繊維は、強度３．５ｇ／ｄ、伸
度５８％、４００°Ｃ乾熱収縮率１５％、染着率７６％
と良好な性能を示した。

比較例８〜１１ 実施例１と同様の紡糸原液を孔数１０［１［ＩＨのノズ
ルを通して、８０℃のＤ　Ｍ　Ｉ　　１２ｖｔ％とＣａ
ＣＱ、１．８ｗｔ％の混合水溶液中に吐出し、得られた
ゲル糸条を凝固浴と同じ組成の９５℃の湿熱延伸洛中で
延伸を行なったが、ｌ、４倍の延伸は断糸および毛羽の
ため不可能であった（比較例８）。凝固後のゲル糸条の
断面を観察したところ明確なスキン−コア構造となって
おり、均一に凝固されてはいなかった。

また８０℃ＤＭＩ　　１２ｖｔ％とＣａＣＱｔ　６５ｖ
ｔ％の混合水溶液は飽和溶解度を越えており、正常な紡
糸はできなかった（比較例９）。ＣａＣＱｔ　８５ｖＬ
％のみの水溶液中に吐出したが、凝固不充分で正常な紡
糸はできなかった（比較ｆ４＋　１０　）。さらに１０
０℃のＤＭ［４５ｗｔ％とＣａＣＱｔ　２５ｗｔ％の混
合水溶液中に吐出し、得られたゲル糸条を凝固浴と同じ
組成同じ温度の湿熱延伸浴で１，４＠の湿熱延伸を行な
ったが、安定な延伸は行なえなかった（比較例１１）。

特許出顆人　株式会社　り　ラ　し

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 全芳香族ポリアミド溶液を、溶媒と金属塩類の混合水溶
   液よりなる凝固浴中に吐出させ、湿式紡糸法により全芳
   香族ポリアミド繊維を製造するに際して、下式（１）（
   ２）を満足する組成の凝固液に全芳香族ポリアミド溶液
   を吐出し、次いで湿熱延伸浴中で１．４倍以上の湿熱延
   伸を行なった後、下式（３）（４）を満足する組成の溶
   媒と金属塩類の混合水溶液よりなる湿熱処理液で処理す
   ることを特徴とする全芳香族ポリアミド繊維の製造法。 ０重量％≦凝固液の溶媒濃度≦２７重量％・・・式（１
   ）２０重量％≦凝固液の金属塩類濃度≦６０重量％・・
   ・式（２）３０重量％≦湿熱処理液の溶媒濃度≦８５重
   量％・・・式（３）０重量％≦湿熱処理液の金属塩類濃
   度≦３０重量％・・・式（４）