JPH02216705A

JPH02216705A - 含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線

Info

Publication number: JPH02216705A
Application number: JP3790589A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Nakabashi; 正信中橋; Ikuo Seki; 育雄関; Hideki Yagyu; 柳生　秀樹
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 1989-02-16
Filing date: 1989-02-16
Publication date: 1990-08-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］この発明は１機械的強度に優れた含ふっ素エラストマ被
覆層を有する絶縁電線に関するものである。

［従来の技術］テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα−オレフィ
ンとの共重合体、就中テトラフルオロエチレン−プロピ
レン系共重合体は、耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶
縁性等に優れていることから、ホース、チューブ、ガス
ケット、パツキン。

ダイヤフラム、シート、電気絶縁被覆等への適用が太き
（期待される材料である。

この共重合体の架橋は、通常化学架橋剤を添加し、所定
形状に成形後加熱雰囲気下に保持することにより行なわ
れているが、架橋時間が比較的長いことから製造能率の
点で問題がある。

このため、電子線等の電離性放射線を照射することによ
り架橋することが検討されている。

［発明が解決しようとする課題］しかし、電離性放射線の照射によって得られる架橋成形
体は、引張強度などの機械的特性が十分でないという問
題がある。

この発明は、機械的強度を大幅に改善した含ふっ素エラ
ストマ被覆絶縁電線を提供することを目的とする。

［課題を解決するための手段］この発明の含ふっ素エラストマ組成物は、テトラフルオ
ロエチレンと炭素数２〜４のα−オレフィンとの共重合
体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体とを含有する樹脂成分１００重量部に対
して無水けい酸を５〜１００重量部および架橋助剤を０
．５重量部以上添加してなる組成物の架橋被覆層を有す
ることを特徴とするものである。

［実　施　例］この発明において、テトラフルオロエチレンと共重合し
てエラストマ性状を呈する炭素数２〜４のα−オレフィ
ンとしては、プロピレンおよびブテン−１単独、並びに
エチレン、プロピレン、ブテン−１およびイソブチンか
ら選ばれる２種以上の組み合わせが例示されるが、この
発明の目的達成のためにはプロピレンが好ましい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体として
は、主成分のテトラフルオロエチレンとプロピレンに加
えて、これらと共重合可能な成分、例えば、エチレン、
イソブチレン、アクリル酸およびそのアルキルエステル
、メタクリル酸およびそのアルキルエステル、ふつ化ビ
ニル、ふつ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロペン、ク
ロロエチルビニルエーテル、クロロトリフルオロエチレ
ン、パーフルオロアルキルビニルエーテル等を適当に含
有せしめたものであってもよい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体は、耐
熱性、成形性等の面からテトラフルオロエチレン／プロ
ピレンの含有モル比が９５〜３０１５〜７０の範囲から
選定するのが望ましく、特に好ましくは、９０〜４５／
１０〜５５である。

また、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量として
は５０モル％以下、特に３０モル％以下の範囲から選定
す、ることが好ましい。

テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体の数平
均分子量は２万〜２０万とすることが押出性および機械
的強度の点から好ましく、数平均分子量が大きすぎると
成形体にクラックが発生しやすくなり、一方小さすぎる
と機械的強度が不十分となりやすい、この場合の数分子
量調整は、単量体濃度１重合開始剤濃度、単量体対重合
開始剤量比２重合温度、連鎖移動剤使用等の共重合反応
条件の操作により直接生成重合体の分子量を調整する方
法、あるいは共重合反応時には高分子量共重合体を生成
し、これを酸素存在下に加熱処理するなどして低分子量
化する方法により行なうことができる。

この発明において、エチレン−テトラフルオロエチレン
−フルオロオレフィン共重合体におけるフルオロオレフ
ィンとしては、クロロトリフルオロエチレン、ふり化ビ
ニリデン、トリフルオロエチレン、１．１−ジヒドロパ
ーフルオロプロペン、ｌ、１−ジヒドロパーフルオロブ
テン−１，１，５−トリヒドロパーフルオロペンテン−
１，１、ｌ、７−トリヒドロパーフルオロベンテンー１
．１．ｌ、２−１リヒドロパーフルオ口ヘキセン−１、
ｌ、ｌ、２−トリヒドロパーフルオロオクテン−１、パ
ーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（
エチルビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロペン、パ
ーフルオロブテン−１，３，３，３−トリフルオロ−２
−トリフルオロメチルプロチン−１などが挙げられる。

かかるエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオ
レフィンの含有モル比は、１０〜４０／９０〜６０１０
．１〜２０の範囲から選定することが好ましい。

テトラフルオロエチレンとα−オレフィンとの共重合体
／エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフ
ィン共重合体の含有重量比は、得られる成形体の機械的
強度および可撓性を考慮すると９０〜２０７１０〜８０
の範囲から選定するのが好ましく、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体の含有量
が少なすぎると機械的強度の改善効果がなく、多すぎる
とテトラフルオロエチレンとα−オレフィンとの共重合
体の本来の特徴である可撓性が損なわれる傾向にある。

テトラフルオロエチレンとα−オレフィンとの共重合体
とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレフ
ィン共重合体との溶融ブレンドは、前者に後者の粉末を
その融点以下、例えば５０〜１５０℃の温度でロールや
パンバリミキサで混線し１次いで融点以上で成形しても
よいし、予め、後者の融点以上の温度でロール、パンバ
リ、押出機等を用いて混線してもよい。

この発明においては、無水けい酸を樹脂成分１００重量
部に対して５〜１００重量部配合しているが、これは、
組成物の耐摩耗性を向上するためである。５重量部未満
では耐摩耗性を向上する効果が小さく、１００重量部を
越えると引張特性の低下が大きくなる。

無水けい酸量外の充填剤でもこのような耐摩耗性を向上
させる効果を有するものもあるが、無水けい酸は多量に
配合しても引張特性をあまり低下させないことから、特
に好ましい。

この発明においては、架橋反応性を高めるために架橋助
剤を添加しており、架橋助剤としては、トリアリルイソ
シアヌレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルト
リメリテート、テトラアリルピロメリテートなどのアリ
ル型化合物が特に好ましい、架橋助剤の添加量は、樹脂
成分１００重量部に対して０．５重量部以上、好ましく
は０．５〜１０重量部である。０．５重量部未満では十
分な機械的強度を得ることが困難であり、１０重量部で
架橋助剤添加の効果は飽和する。

上記成分以外に、安定剤、チタン白等の顔料。

酸化防止剤、可塑剤、滑剤等の添加剤を種々配合可能で
ある。

第１表の実施例１〜実施例４および比較例１〜比較例２
の各欄に示す成分を、ニーダを用いて溶融混線する。こ
のコンパウンドをタイス：２５０℃、ヘッド：２５０℃
、シリンダー１：１８０℃、シリンダー２　：　２５０
℃の各温度に設定した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）
を用い、外径１．６ｍｍφの導体（スズメッキ銅集合撚
線）に厚１．０ｍｍで被覆後、５Ｍｒａｄの電子線を照
射して架橋し試料とした。

上記のようにして製造した各側の絶縁電線の引張特性と
耐摩耗性を測定した結果を合わせて第１表の下欄に示し
た。

耐摩耗性は、２ボンドの荷重をかけた９０度エツジの刃
が３個ついた治具を電線の上で往復させ、このエツジと
導体が導通するまでの回数が１００回以上であれば合格
、１００回未満であれば不合格とした。

（以下余白）＊４エチレン／テトラフルオロエチレン／ｌ、１−ジヒ
ドロパーフルオロブテン−１含有モル比＝３４／６４／
４この発明の範囲にある実施例１〜４のものではいずれも
優れた引張特性、耐摩耗性を示している。これに対して
、比較例１のものは無水けい酸の含有量がこの発明の規
定値より少ないものであり、引張強さが低く、耐摩耗性
は不合格となっている。

また、比較例２のものは、無水けい酸の含有量がこの発
明の規定値を越える場合であり、引張強さおよび伸びの
低下が著しく、また耐摩耗性も不合格である。

［発明の効果］以上説明してきた通り、この発明の含ふっ素エラストマ
被覆絶縁電線は、テトラフルオロエチレンと炭素数２〜
４のα−オレフィンとの共重合体とエチレンーテトラフ
ルオロエチレンーフルオ四オレフィン共重合体と無水け
い酸を含有する組成物の架橋被覆層を有するものであり
、含ふっ素エラストマ被覆層の機械的強度を大幅に向上
することが可能になる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα−オ
レフィンとの共重合体とエチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体とを含有する樹脂成
分１００重量部に対して無水けい酸を５〜１００重量部
および架橋助剤を０．５重量部以上添加してなる組成物
の被覆層が導体外周に形成され、この被覆層を放射線の
照射によって架橋されていることを特徴とする含ふっ素
エラストマ被覆絶縁電線。
（２）テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα−オ
レフィンとの共重合体／エチレン−テトラフルオロエチ
レン−フルオロオレフィン共重合体の含有重量比が９０
〜２０／１０〜８０である請求項１記載の含ふっ素エラ
ストマ被覆絶縁電線。
（３）α−オレフィンがプロピレンである請求項１記載
の含ふっ素エラストマ被覆絶縁電線。
（４）テトラフルオロエチレン／プロピレンの含有モル
比が９５〜３０／５〜７０である請求項３記載の含ふっ
素エラストマ被覆絶縁電線。
（５）エチレン／テトラフルオロエチレン／フルオロオ
レフィンの含有モル比が１０〜４０／９０〜６０／０．
１〜２０である請求項１記載の含ふっ素エラストマ被覆
絶縁電線。