JPH0236136B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0236136B2 JPH0236136B2 JP58106523A JP10652383A JPH0236136B2 JP H0236136 B2 JPH0236136 B2 JP H0236136B2 JP 58106523 A JP58106523 A JP 58106523A JP 10652383 A JP10652383 A JP 10652383A JP H0236136 B2 JPH0236136 B2 JP H0236136B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- tetrafluoroethylene
- copolymer
- molded article
- producing
- propylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本発明は含フツ素エラストマー、特にテトラフ
ルオロエチレンと炭素数２〜４のα―オレフイン
との共重合体よりなる架橋成形体の製造方法に関
するものである。 テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα―
オレフインとの共重合体、就中テトラフルオロエ
チレン―プロピレン共重合体は、耐熱性、耐油
性、耐薬品性、電気絶縁性などに優れていること
からホース、チユーブ、熱収縮性チユーブ、ガス
ケツト、パツキン、ダイヤフラム、シート、電線
被覆などへの適用が大きく期待されている材料で
ある。かかる共重合体の架橋は通常化学架橋剤を
添加し、所定形状に成形後に高温加熱することに
よつて行われているが、架橋時間が比較的長いこ
とから製造能率の点で問題がある。 このため、電子線などの電離性放射性を照射す
ることによつて架橋することが検討されている
が、この場合、得られる成形体は引張り強度など
の機械的強度が十分でなく、広い範囲の分野に使
用するには限界があることが本発明者らの実験に
より明らかになつた。 本発明者はかかる共重合体の強度改善をはかる
ため種々検討した結果、ポリフツ化ビニリデンを
混合することが極めて効果的であることを見い出
し本発明に到つた。 特に、本発明は電線、チユーブに代表される長
尺押出成形品を製造するのに大きな効果が見られ
た。 かくして、本発明の目的は、含フツ素エラスト
マー成形体の電離性放射線照射による機械的強度
の低下を防止できる製造方法を提供することにあ
る。 本発明において、テトラフルオロエチレンと共
重合してエラストマー性状を呈する炭素数２〜４
のα―オレフインとしては、プロピレンおよびブ
デン―１単独、ならびにエチレン、プロピレン、
ブデン―１およびイソブテンから選ばれる２種以
上の組合せが例示されるが、本発明の目的達成の
ためにはプロピレンが好ましく採用可能である。 本発明において好適なテトラフルオロエチレン
―プロピレン系共重合体としては、主成分のテト
ラフルオロエチレンとプロピレンに加えて、これ
らと共重合可能な成分、例えばエチレン、ブデン
―１、イソブテン、アクリン酸およびアルキルエ
ステル、メタクリル酸およびそのアルキルエステ
ル、フツ化ビニル、フツ化ビニリデン、ヘキサフ
ルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテル、クロロトリフルオロ
エチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等を適当に含有せしめたものであつてもよい。か
かる共重合体において、テトラフルオロエチレ
ン／プロピレンの含有モル比としては95／５〜
30／70、特に90／10〜45／55の範囲から選定する
ことが、耐熱性、成形性等の面から好ましく、ま
た、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量と
しては通常50モル％以下、特に30モル％以下の範
囲から選定することが好ましい。 かかる共重合体の数平均分子量は２万〜15万と
することが押出性および機械的強度の点から好ま
しく、数平均分子量が大きすぎると成形体にクラ
ツクが発生しやすくなり、一方小さすぎると機械
的強度が不十分となりやすい。 本発明において、ポリフツ化ビニリデンとして
は特に規定しないが、強度、加工性のバランスか
ら分子量が数万〜数十万の範囲のものが好まし
い。 テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα―
オレフインとの共重合体／ポリフツ化ビニリデン
の含有重量比は、得られる成形体の機械的強度お
よび可とう性を考慮すると、95／５〜40／60の範
囲から選定するのが好ましく、ポリフツ化ビニリ
デンの含有量が少な過ぎると機械的強度の改善効
果がなく、多過ぎると共重合体の本来の特徴であ
る可とう性が失われることになる。 共重合体とポリフツ化ビニリデンとの溶融ブレ
ンドは、共重合体にポリフツ化ビニリデンの粉末
をその融点以下、例えば50℃〜150℃の温度でロ
ールやバンバリミキサーで混練した後、ポリフツ
化ビニリデンの融点以上で成形してもよいし、予
めポリフツ化ピニリデンの融点以上でロール、バ
ンバリー、押出機を用い、両者を混練してもよ
い。 本発明においては、照射架橋反応性を高めるた
めに架橋助剤配合することも可能である。架橋助
剤としてはアリル化合物、イオウ、有機アミン
類、マレイミド類、ジビニル化合物、メタクリレ
ート類、ポリブタジエンなどがあげられるが、特
にトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートに代表されるアリル化合物が好ましい。 上記以外の配合剤としては、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化鉛などの金属酸化物、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸鉛、炭酸アルミニウムなどの金属炭酸
塩、更に加工性を良くするためのカーボンブラツ
ク、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、
無水ケイ酸などの無機充填剤、その他安定剤、酸
化防止剤、可塑剤などがあげられる。 以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。 第１表の各例に示す配合量に従つて各種成分を
200℃でロールを用いて10分間混練して均一に混
合した。 これをプレスを用いて200℃、ゲージ圧力150
Kg／cm2の条件で１mm厚のシートに成形し、これら
3Mradの電子線を照射して架橋シートを得た。 かくして得られた架橋シートの引張り強さを測
定した結果を第１表に示す。 また、第１表の各例に示す配合量に従つて各種
成分を、ヘツド：200℃、シリンダー１：195℃、
シリンダー２：180℃に設定された40m／ｍ押出
機（Ｌ／Ｄ＝22）に導入し、外径1.6mmφのスズ
メツキ銅線の外周に0.6mmの厚さに押出被覆した。
これに5Mradの電子線を照射して架橋絶縁電線
を得た。 かくして得られた架橋絶縁電線の引張り強さお
よびたわみ量を測定した結果を第１表に示す。 なお、たわみ量は電線を50mmの長さに切断し、
一端を固定し他端に100ｇの荷重をかけることに
よつて測定した。
ルオロエチレンと炭素数２〜４のα―オレフイン
との共重合体よりなる架橋成形体の製造方法に関
するものである。 テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα―
オレフインとの共重合体、就中テトラフルオロエ
チレン―プロピレン共重合体は、耐熱性、耐油
性、耐薬品性、電気絶縁性などに優れていること
からホース、チユーブ、熱収縮性チユーブ、ガス
ケツト、パツキン、ダイヤフラム、シート、電線
被覆などへの適用が大きく期待されている材料で
ある。かかる共重合体の架橋は通常化学架橋剤を
添加し、所定形状に成形後に高温加熱することに
よつて行われているが、架橋時間が比較的長いこ
とから製造能率の点で問題がある。 このため、電子線などの電離性放射性を照射す
ることによつて架橋することが検討されている
が、この場合、得られる成形体は引張り強度など
の機械的強度が十分でなく、広い範囲の分野に使
用するには限界があることが本発明者らの実験に
より明らかになつた。 本発明者はかかる共重合体の強度改善をはかる
ため種々検討した結果、ポリフツ化ビニリデンを
混合することが極めて効果的であることを見い出
し本発明に到つた。 特に、本発明は電線、チユーブに代表される長
尺押出成形品を製造するのに大きな効果が見られ
た。 かくして、本発明の目的は、含フツ素エラスト
マー成形体の電離性放射線照射による機械的強度
の低下を防止できる製造方法を提供することにあ
る。 本発明において、テトラフルオロエチレンと共
重合してエラストマー性状を呈する炭素数２〜４
のα―オレフインとしては、プロピレンおよびブ
デン―１単独、ならびにエチレン、プロピレン、
ブデン―１およびイソブテンから選ばれる２種以
上の組合せが例示されるが、本発明の目的達成の
ためにはプロピレンが好ましく採用可能である。 本発明において好適なテトラフルオロエチレン
―プロピレン系共重合体としては、主成分のテト
ラフルオロエチレンとプロピレンに加えて、これ
らと共重合可能な成分、例えばエチレン、ブデン
―１、イソブテン、アクリン酸およびアルキルエ
ステル、メタクリル酸およびそのアルキルエステ
ル、フツ化ビニル、フツ化ビニリデン、ヘキサフ
ルオロプロペン、クロロエチルビニルエーテル、
グリシジルビニルエーテル、クロロトリフルオロ
エチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等を適当に含有せしめたものであつてもよい。か
かる共重合体において、テトラフルオロエチレ
ン／プロピレンの含有モル比としては95／５〜
30／70、特に90／10〜45／55の範囲から選定する
ことが、耐熱性、成形性等の面から好ましく、ま
た、適宜加えられる主成分以外の成分の含有量と
しては通常50モル％以下、特に30モル％以下の範
囲から選定することが好ましい。 かかる共重合体の数平均分子量は２万〜15万と
することが押出性および機械的強度の点から好ま
しく、数平均分子量が大きすぎると成形体にクラ
ツクが発生しやすくなり、一方小さすぎると機械
的強度が不十分となりやすい。 本発明において、ポリフツ化ビニリデンとして
は特に規定しないが、強度、加工性のバランスか
ら分子量が数万〜数十万の範囲のものが好まし
い。 テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα―
オレフインとの共重合体／ポリフツ化ビニリデン
の含有重量比は、得られる成形体の機械的強度お
よび可とう性を考慮すると、95／５〜40／60の範
囲から選定するのが好ましく、ポリフツ化ビニリ
デンの含有量が少な過ぎると機械的強度の改善効
果がなく、多過ぎると共重合体の本来の特徴であ
る可とう性が失われることになる。 共重合体とポリフツ化ビニリデンとの溶融ブレ
ンドは、共重合体にポリフツ化ビニリデンの粉末
をその融点以下、例えば50℃〜150℃の温度でロ
ールやバンバリミキサーで混練した後、ポリフツ
化ビニリデンの融点以上で成形してもよいし、予
めポリフツ化ピニリデンの融点以上でロール、バ
ンバリー、押出機を用い、両者を混練してもよ
い。 本発明においては、照射架橋反応性を高めるた
めに架橋助剤配合することも可能である。架橋助
剤としてはアリル化合物、イオウ、有機アミン
類、マレイミド類、ジビニル化合物、メタクリレ
ート類、ポリブタジエンなどがあげられるが、特
にトリアリルイソシアヌレート、トリアリルシア
ヌレートに代表されるアリル化合物が好ましい。 上記以外の配合剤としては、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化鉛などの金属酸化物、水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化ア
ルミニウムなどの金属水酸化物、炭酸カルシウ
ム、炭酸鉛、炭酸アルミニウムなどの金属炭酸
塩、更に加工性を良くするためのカーボンブラツ
ク、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、
無水ケイ酸などの無機充填剤、その他安定剤、酸
化防止剤、可塑剤などがあげられる。 以下、本発明の実施例を比較例と共に説明す
る。 第１表の各例に示す配合量に従つて各種成分を
200℃でロールを用いて10分間混練して均一に混
合した。 これをプレスを用いて200℃、ゲージ圧力150
Kg／cm2の条件で１mm厚のシートに成形し、これら
3Mradの電子線を照射して架橋シートを得た。 かくして得られた架橋シートの引張り強さを測
定した結果を第１表に示す。 また、第１表の各例に示す配合量に従つて各種
成分を、ヘツド：200℃、シリンダー１：195℃、
シリンダー２：180℃に設定された40m／ｍ押出
機（Ｌ／Ｄ＝22）に導入し、外径1.6mmφのスズ
メツキ銅線の外周に0.6mmの厚さに押出被覆した。
これに5Mradの電子線を照射して架橋絶縁電線
を得た。 かくして得られた架橋絶縁電線の引張り強さお
よびたわみ量を測定した結果を第１表に示す。 なお、たわみ量は電線を50mmの長さに切断し、
一端を固定し他端に100ｇの荷重をかけることに
よつて測定した。
【表】
第１表からも明らかな通り、テトラフルオロエ
チレン・α―オレフイン共重合体にポリフツ化ビ
ニリデンを混合することにより、機械的強度（引
張り強さ）に優れ、しかも可とう性（たわみ量）
においては実用上十分な特性を有する架橋成形体
が得られることになる。 本発明方法は種々の架橋成形体、特に長尺の架
橋成形体を得るのに適しており、電線の絶縁被覆
や保護被覆、光フアイバ保護被覆、チユーブ（特
に熱収縮性チユーブ、テープなどへの適用が可能
である。
チレン・α―オレフイン共重合体にポリフツ化ビ
ニリデンを混合することにより、機械的強度（引
張り強さ）に優れ、しかも可とう性（たわみ量）
においては実用上十分な特性を有する架橋成形体
が得られることになる。 本発明方法は種々の架橋成形体、特に長尺の架
橋成形体を得るのに適しており、電線の絶縁被覆
や保護被覆、光フアイバ保護被覆、チユーブ（特
に熱収縮性チユーブ、テープなどへの適用が可能
である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα
―オレフインとの共重合体およびポリフツ化ビニ
リデンを含有する混和物を所定形状に成形し、し
かる後電離性放射線を照射して架橋することを特
徴とする含フツ素エラストマー架橋成形体の製造
方法。 ２ テトラフルオロエチレンと炭素数２〜４のα
―オレフインとの共重合体／ポリフツ化ビニリデ
ンの含有重量比が95／５〜40／60であることを特
徴とする特許請求の範囲第１項記載の含フツ素エ
ラストマー架橋成形体の製造方法。 ３ α―オレフインはプロピレンであることを特
徴とする特許請求の範囲第１項または第２項記載
の含フツ素エラストマー架橋成形体の製造方法。 ４ テトラフルオロエチレン／プロピレンの含有
モル比が95／５〜30／70であることを特徴とする
特許請求の範囲第３項記載の含フツ素エラストマ
ー架橋成形体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10652383A JPS59230030A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 含フツ素エラストマ−架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10652383A JPS59230030A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 含フツ素エラストマ−架橋成形体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59230030A JPS59230030A (ja) | 1984-12-24 |
| JPH0236136B2 true JPH0236136B2 (ja) | 1990-08-15 |
Family
ID=14435759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10652383A Granted JPS59230030A (ja) | 1983-06-14 | 1983-06-14 | 含フツ素エラストマ−架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59230030A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009224048A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Daikin Ind Ltd | 可撓性耐熱被覆電線 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63278955A (ja) * | 1987-05-12 | 1988-11-16 | Hitachi Cable Ltd | 含ふっ素エラストマ架橋成形体の製造方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3846267A (en) * | 1970-12-30 | 1974-11-05 | Japan Atomic Energy Res Inst | Method for cross-linking copolymer of tetrafluoroethylene and propylene by ionizing radiation |
| JPS51145582A (en) * | 1975-06-09 | 1976-12-14 | Shinetsu Chemical Co | Method of making molded fluorineerubber article |
-
1983
- 1983-06-14 JP JP10652383A patent/JPS59230030A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009224048A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Daikin Ind Ltd | 可撓性耐熱被覆電線 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59230030A (ja) | 1984-12-24 |
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