JPH0578539A

JPH0578539A - 放射線照射架橋用含ふつ素エラストマ組成物

Info

Publication number: JPH0578539A
Application number: JP24353091A
Authority: JP
Inventors: Masanobu Nakabashi; 正信中橋; Ikuo Seki; 育雄関; Hideki Yagyu; 秀樹柳生
Original assignee: Hitachi Cable Ltd
Current assignee: Hitachi Cable Ltd
Priority date: 1991-09-24
Filing date: 1991-09-24
Publication date: 1993-03-30

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明の電気絶縁被膜、ホース、チューブ等
への適用が可能な強靭性に優れたふっ素エラストマ組成
物に関するものであり、その目的は強靱な被膜を有し、
しかも押出外観が良好である放射線照射架橋用含ふっ素
エラストマ組成物を提供することにある。【構成】本発明はテトラフルオロエチレン−プロピレ
ン系共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フ
ルオロオレフィン共重合体との混合重量比が９０対１０
から１０対９０の範囲にある樹脂分１００重量部に対し
て、エチレン−アクリル酸エステル共重合体を１５０重
量部以下混合したことを特徴としている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は電気絶縁被膜、ホース、
チューブ等への適用が可能な強靭性に優れたふっ素エラ
ストマ組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体は耐熱性、耐油性、耐薬品性、電気絶縁性、可
撓性等に優れていることからホース、チューブ、ガスケ
ット、パッキン、ダイヤフラム、シート、電気絶縁被膜
等への適用が大きく期待される材料である。

【０００３】しかしながら、このテトラフルオロエチレ
ン−プロピレン系共重合体はテトラフルオロエチレン−
ヘキサフルオロプロピレン共重合体を代表とする一般の
ふっ素樹脂と比較すると引張強さや引裂き強さ等の機械
的な特性が低く、強靭性に問題があるため、このテトラ
フルオロエチレン−プロピレン系共重合体の強靭性を向
上させるためにポリふっ化ビニルデン等のふっ素樹脂を
ブレンドすることが提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このポ
リふっ化ビニルデンは上記テトラフルオロエチレン−プ
ロピレン系共重合体との相溶性が悪いため、表面に荒れ
を生じ、良好な押出し外観が得られないといった問題点
があった。

【０００５】そこで、本発明はこの問題点を有効に解決
するために案出されたものであり、その目的は強靱な被
膜を有し、しかも押出し外観が良好である放射線照射架
橋用含ふっ素エラストマ組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に第一の発明はテトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体との混合重量比が９０対１０から
１０対９０の範囲にある樹脂分１００重量部に対して、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体を１５０重量部
以下混合したものである。また第二の発明はテトラフル
オロエチレン−プロピレン系共重合体とエチレン−テト
ラフルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体との
混合重量比が９０対１０から１０対９０の範囲にある樹
脂分１００重量部に対して、エチレン−酢酸ビニル共重
合体を１５０重量部以下混合したものである。

【０００７】本発明者らは、ふっ素樹脂を含有した樹脂
組成物で電線を作製する知見を基に、種々の研究開発を
実施した結果、テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体及びエチレン−テトラフルオロエチレン−フル
オロオレフィン共重合体と、これに混合されるエチレン
−アクリル酸エステル共重合体又はエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の範囲を特定したのである。

【０００８】本発明において、テトラフルオロエチレン
−プロピレン系共重合体としては、主成分のテトラフル
オロエチレンとプロピレンに加えて、これらと共重合可
能な成分、例えば、エチレン、ブテン−１、イソブテ
ン、アクリル酸及びそのアルキルエステル、メタクリル
酸及びそのアルキルエステル、ふっ化ビニル、ふっ化ビ
ニルデン、ヘキサフルオロプロペン、クロロエチルビニ
ルエーテル、グリシジルビニルエーテル、クロロトリフ
ルオロエチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル
等を適宜含有せしめたもので良い。

【０００９】このテトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体は耐熱性、成形性等の面からテトラフルオロ
エチレンとプロピレンの含有モル比が９５対５〜３０対
７０の範囲から選定するのが望ましく、特に好ましく
は、９０対１０から４５対５５の範囲である。また、適
宜加えられる主成分以外の成分の含有量としては５０モ
ル重量％以下、特に３０モル重量％以下の範囲から選定
することが望ましい。

【００１０】また、エチレン−テトラフルオロエチレン
−フルオロオレフィン共重合体におけるフルオロオレフ
ィンとしては、クロロトリフルオロエチレン、ふっ化ビ
ニリデン、トリフルオロエチレン、１，１−ジヒドロパ
ーフルオロプロペン、１，１−ジヒドロパーフルオロブ
テン−１、１，５−トリヒドロパーフルオロペンテン−
１、１，１，７−トリヒドロパーフルオロペンテン−
１、１，１，２−トリヒドロパーフルオロヘキセン−
１、１，１，２−トリヒドロパーフルオロオクテン−
１、パーフルオロ（メチルビニルエーテル）、パーフル
オロ（エチルビニルエーテル）、ヘキサフルオロプロペ
ン、パーフルオロブテン−１、３，３，３−トリフルオ
ロ−２−トリフルオロメチルプロペン−１等が挙げられ
る。

【００１１】このエチレン−テトラフルオロエチレン−
フルオロオレフィンの含有モル比は、それぞれ１０〜４
０対９０〜６０対０．１〜２０の範囲から選定すること
が好ましい。また、エチレン−テトラフルオロエチレン
−フルオロオレフィン共重合体としてはフルオロオレフ
ィンを含まないエチレン−テトラフルオロエチレン共重
合体を用いても良い。

【００１２】このテトラフルオロエチレン−プロピレン
系共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フル
オロオレフィン共重合体の含有割合は、重量比でそれぞ
れ９０対１０から１０対９０の範囲から選定する必要が
あり、エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオ
レフィンが９０重量部より多いと組成物の伸びが小さく
１０重量部未満では引張強さが改善されない。

【００１３】本発明ではコンパウンド価格を下げるため
に、上記テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合
体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体といった高価なふっ素系材料に対し、相
溶性が良く、安価な材料であるエチレン−アクリル酸エ
ステル共重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体をブ
レンドしている。

【００１４】このエチレン−アクリル酸エステル共重合
体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体の混合量は、テト
ラフルオロエチレン−プロピレン共重合体とエチレン−
テトラフルオロエチレン−フルオロオレフィン合わせて
１００重量部に対して１５０重量部以下とする必要があ
り、１００重量部を越えると耐熱性が低下する。

【００１５】このエチレン−アクリル酸エステル共重合
体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体はそれぞれアクリ
ル酸エステル含有量及び酢酸ビニル含有量が５〜５０重
量％のものを使用することが望ましい。５重量％未満の
ものでは他の２種の樹脂との相溶性が悪くなって良好な
外観を得ることが難しく、５０重量％を越えるものでは
被覆の電気絶縁性が低下することになる。従って、本発
明の規定値のテトラフルオロエチレン−プロピレン系共
重合体、エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロ
オレフィン共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共
重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体及び架橋助剤
からなる樹脂組成物を導体又は導体遮蔽層上に押出し被
覆して被覆層を形成し、これを電離性放射線の照射によ
り架橋させることで、強靱な被覆を有し、押出し外観が
良好な含ふっ素弾性体被覆電線を得られることになる。

【００１６】すなわち、ふっ素樹脂を含有するから強靱
な被覆を有し、しかも各樹脂の相溶性が良いことから押
出し外観も良好である。

【００１７】なお、本発明においては上記成分以外に適
宜、無機充填剤、架橋助剤、安定剤、着色剤、酸化防止
剤、滑剤等を配合してもよく、安定剤としては酸化鉛、
酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、酸化アンモチン、五酸化リン等が挙げ
られる。また、無機充填剤としては無水ケイ酸、ケイ酸
マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム等の
白色充填剤やカーボンブラック等が挙げられる。また、
架橋助剤としては、アリル型化合物、イオウ、有機アミ
ン類、アレイミド類、メタクリレート類、ジビニル類、
ポリブタジエン等が挙げられるが、トリアリルイソシア
ヌレート、トリアリルシアヌレートに代表されるアリル
型化合物が特に好ましい。この架橋助剤の添加量は、樹
脂分１００重量部に対し、好ましくは１〜２０重量部で
あり、２０重量部で架橋助剤添加による効果は飽和す
る。

【００１８】

【作用】本発明は上述したような構成のため、各樹脂の
相溶性が向上して強靭性に優れると共に、押出外観が良
好である含ふっ素エラストマ組成物を形成することがで
きる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。

【００２０】表１は本発明の各種実施例１〜６と比較例
１〜４につき、その配合成分及び各種試験評価を示した
ものである。

【００２１】先ず、表１に示す成分をニーダを用いて溶
融混練する。このコンパウンドをシリンダ１：２００
℃、シリンダ２：２３０℃、ヘッド：２４０℃、ダイ：
２５０℃に設定した４０ｍｍ押出機（Ｌ／Ｄ＝２２）を
用い、外径０．８ｍｍの導体（すずめっき銅同芯撚線）
上に厚さ０．５ｍｍで押出被覆して被覆層を成形した
後、これに１０Ｍｒａｄの電子線を放射して架橋させ、
電線を作製した。上記のようにして作製した各例の絶縁
電線の押出外観、引張特性を測定した結果を表１の下欄
に示した。

【００２２】

【表１】

【００２３】表１に示される結果から本発明の実施例１
〜６では、いずれも押出外観は良好であり、引張特性も
十分な特性を有している。これに対して本発明の範囲外
にある比較例１は樹脂としてテトラオロエチレン−プロ
ピレン共重合体とポリふっ化ビニリデンを用いた時であ
り、押出外観が悪く引張特性も評価できなかった。また
比較例２はエチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−テトラオロエ
チレン−フルオロオレフィン共重合体のいずれも含有し
ないものであり、引張り強さが低い。また、比較例３は
規定値のエチレン−アクリル酸エチル共重合体は含有す
るが、エチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオ
レフィン共重合体の含有量が本発明の規定値を越える場
合であり、伸びが低い。また、比較例４も規定値のエチ
レン−酢酸ビニル共重合体を含有するが、比較例３と同
様にエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオロオレ
フィン共重合体の含有量が本発明の規定値を越える場合
であり、伸びが低い。

【００２４】従って、本発明の規定値のテトラフルオロ
エチレン−プロピレン系共重合体とエチレン−テトラフ
ルオロエチレン−フルオロオレフィン共重合体と、エチ
レン−アクリル酸エチル共重合体又はエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体のいずれか、及び架橋助剤からなる樹脂組
成物を導体等上に押出し被覆して被覆層を成形し、これ
を放射線の照射により架橋させることで強靱な被覆を有
し、しかも押出し外観が良好な含ふっ素弾性体被覆電線
を実現できることになる。

【００２５】

【発明の効果】以上要するに本発明によれば、強靭性に
優れ、しかも押出外観が良好である含ふっ素エラストマ
成形品を実現できるといった優れた効果を有する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 33/08 ＬＪＤ 7921−4Ｊ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体との混合重量比が９０対１０から
１０対９０の範囲にある樹脂分１００重量部に対して、
エチレン−アクリル酸エステル共重合体を１５０重量部
以下混合したことを特徴とする放射線照射架橋用含ふっ
素エラストマ組成物。
【請求項２】テトラフルオロエチレン−プロピレン系
共重合体とエチレン−テトラフルオロエチレン−フルオ
ロオレフィン共重合体との混合重量比が９０対１０から
１０対９０の範囲にある樹脂分１００重量部に対して、
エチレン−酢酸ビニル共重合体を１５０重量部以下混合
したことを特徴とする放射線照射架橋用含ふっ素エラス
トマ組成物。