JPH02217304A - ナトリウムボロハイドライドの新製造方法 - Google Patents
ナトリウムボロハイドライドの新製造方法Info
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- JPH02217304A JPH02217304A JP3818689A JP3818689A JPH02217304A JP H02217304 A JPH02217304 A JP H02217304A JP 3818689 A JP3818689 A JP 3818689A JP 3818689 A JP3818689 A JP 3818689A JP H02217304 A JPH02217304 A JP H02217304A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B6/00—Hydrides of metals including fully or partially hydrided metals, alloys or intermetallic compounds ; Compounds containing at least one metal-hydrogen bond, e.g. (GeH3)2S, SiH GeH; Monoborane or diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/06—Hydrides of aluminium, gallium, indium, thallium, germanium, tin, lead, arsenic, antimony, bismuth or polonium; Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/10—Monoborane; Diborane; Addition complexes thereof
- C01B6/13—Addition complexes of monoborane or diborane, e.g. with phosphine, arsine or hydrazine
- C01B6/15—Metal borohydrides; Addition complexes thereof
- C01B6/19—Preparation from other compounds of boron
- C01B6/21—Preparation of borohydrides of alkali metals, alkaline earth metals, magnesium or beryllium; Addition complexes thereof, e.g. LiBH4.2N2H4, NaB2H7
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は有用な還元剤であるナトリウムボロハイドライ
ドの製造方法に関するものである。
ドの製造方法に関するものである。
ナトリウムボロハイドライドχＮａＢｆ１４）を製造す
るには、液体炭化水素中で反応を行う湿式法が反応温度
も低く、且つ反応収率も良好で好ましい。
るには、液体炭化水素中で反応を行う湿式法が反応温度
も低く、且つ反応収率も良好で好ましい。
本発明者等は、先に硼素原料として硼酸トリアルキルを
用い、活性水素供給試薬として、ナトリウムアルミニウ
ムハイドライド（ＮａＡＩＨａ）を用いて反応させ、Ｎ
ａ８Ｈａを合成することを提案した。
用い、活性水素供給試薬として、ナトリウムアルミニウ
ムハイドライド（ＮａＡＩＨａ）を用いて反応させ、Ｎ
ａ８Ｈａを合成することを提案した。
（発明が解決しようとする課題〕
しかしながら、上記方法においては活性水素供給試薬Ｎ
ａＡｌｌＩｎを前もって合成しておく必要があり、より
一層の製造工程の簡略化が望まれた。
ａＡｌｌＩｎを前もって合成しておく必要があり、より
一層の製造工程の簡略化が望まれた。
本発明者等は、上記問題を解決するため、更に研究を行
い、本発明を完成するに至った。
い、本発明を完成するに至った。
即ち、本発明のナトリニウムボロハイドライドの新製造
方法は、 化学式ａＺ＊ （但し、２は以下の化合物類
、 （１）アルコール類またはラエノール類（２）テトラヒ
ドロフルフリールアルコール類（３）ジオール類の１個
の水酸基をアルキル化して得うレルエーテルアルコール
類 （４）ポリエーテルアルコール類 から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて得ら
れる有機残基である）から選ばれた少なくとも１種の硼
酸トリアルキルと、ナトリウム、アルミニウム、水素を
反応させることを特徴とするものである。
方法は、 化学式ａＺ＊ （但し、２は以下の化合物類
、 （１）アルコール類またはラエノール類（２）テトラヒ
ドロフルフリールアルコール類（３）ジオール類の１個
の水酸基をアルキル化して得うレルエーテルアルコール
類 （４）ポリエーテルアルコール類 から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて得ら
れる有機残基である）から選ばれた少なくとも１種の硼
酸トリアルキルと、ナトリウム、アルミニウム、水素を
反応させることを特徴とするものである。
以下本発明に付いて、更に詳しく説明する、本発明の反
応式は次のように示される。
応式は次のように示される。
ＢＺｓ ＋ Ｎａ ＋ ＡＩ ＋ Ｈｚ →ＮａＢＨ＝
＋ ＡＩＺ３本発明で用いられる硼酸トリアルキルは
製造方法に制限は無く公知の方法で合成したもので良い
。
＋ ＡＩＺ３本発明で用いられる硼酸トリアルキルは
製造方法に制限は無く公知の方法で合成したもので良い
。
例えば、硼酸とアルコール！１ （ＺＨ）から脱水反応
により容易に合成できる。使用される化合物の好ましい
例としては、硼酸トリメチルＢ（−０−Ｃ１１３） ｓ
、硼酸トリーｎ−ブチルＢ（−０−ｎ−Ｂｕ）ｓ、硼酸
トリー２メトキシ−エチルＢ（−０−ＣＪ４−０−ＣＨ
３）ｓ 、硼酸トリ２−エトキシヘエチルＢ（−０−Ｃ
Ｊ４−０−ＣｘＨｓ） ｓ等が挙げられる。
により容易に合成できる。使用される化合物の好ましい
例としては、硼酸トリメチルＢ（−０−Ｃ１１３） ｓ
、硼酸トリーｎ−ブチルＢ（−０−ｎ−Ｂｕ）ｓ、硼酸
トリー２メトキシ−エチルＢ（−０−ＣＪ４−０−ＣＨ
３）ｓ 、硼酸トリ２−エトキシヘエチルＢ（−０−Ｃ
Ｊ４−０−ＣｘＨｓ） ｓ等が挙げられる。
金属ナトリウムは高純度のものが好ましい、金属アルミ
ニウムは微粉末状のものが好ましい、その製造法はアト
マイズ法、切削法等従来知られた方法で良い。
ニウムは微粉末状のものが好ましい、その製造法はアト
マイズ法、切削法等従来知られた方法で良い。
金属アルミニウムを周期律表ｒＶｂ族、ｖｂ族の元素と
合金にして用いることは低い水素圧力で、且つ短い反応
時間で合成出来る点において大いに好ましい０周期律表
ｒＶｂ族、ｖｂ族の元素の具体例としては、チタニウム
、ジルコニウム等があげられる。叉その濃度はアルミニ
ウムに対し０．０１〜２ｗ ｔ！ の範囲が好ましい
。
合金にして用いることは低い水素圧力で、且つ短い反応
時間で合成出来る点において大いに好ましい０周期律表
ｒＶｂ族、ｖｂ族の元素の具体例としては、チタニウム
、ジルコニウム等があげられる。叉その濃度はアルミニ
ウムに対し０．０１〜２ｗ ｔ！ の範囲が好ましい
。
反応に使用する溶媒は、ヘキサン、シクロヘキサン、ト
ルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類等があげられる。更にＢＺ３と
副生するＡＩＺ３の両者に対する良溶媒でＮａＢＨｎに
対する貧溶媒が最も好ましく、そのような溶媒であれば
反応後濾過しただけで主成分のＮａＢＨｓと未反応原料
ＢＺＳや副生するＡＩＺｓを分離することが出来、反応
に続いて行う精製工程が非常に簡略化できる、この点で
トルエン、テトラヒドロフランが好ましい。
ルエン等の炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサン
、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル類等があげられる。更にＢＺ３と
副生するＡＩＺ３の両者に対する良溶媒でＮａＢＨｎに
対する貧溶媒が最も好ましく、そのような溶媒であれば
反応後濾過しただけで主成分のＮａＢＨｓと未反応原料
ＢＺＳや副生するＡＩＺｓを分離することが出来、反応
に続いて行う精製工程が非常に簡略化できる、この点で
トルエン、テトラヒドロフランが好ましい。
原料の装入比率は、ＮａはＢＺ３に対して等モルで良い
が多少の増減は構わない、例えば反応系内の脱水の為に
１〜２ｗｔχ過剰に添加することは好ましい、 ＡＩは
ＢＺｓに対して０．８〜２．０モル倍で良い、水素は高
純度であることが好ましく、その圧力は１０ｋｇ／ｃｊ
以上特に５０〜２００ ｋｇ／ｃ−が好ましい。
が多少の増減は構わない、例えば反応系内の脱水の為に
１〜２ｗｔχ過剰に添加することは好ましい、 ＡＩは
ＢＺｓに対して０．８〜２．０モル倍で良い、水素は高
純度であることが好ましく、その圧力は１０ｋｇ／ｃｊ
以上特に５０〜２００ ｋｇ／ｃ−が好ましい。
反応温度は１００〜１７０ ’Ｃで良い、反応方法は一
般的な方法で良く、例えば耐圧オートクレーブにＮａ、
ＡＩ粉末と溶媒を装入し水素で加圧して後、ＢＺ３を装
入し、反応を調節しつつ進行させる、水素圧力で反応の
進行を調節しても良く、叉Ｎａの供給量で反応の進行を
調節しても良い。
般的な方法で良く、例えば耐圧オートクレーブにＮａ、
ＡＩ粉末と溶媒を装入し水素で加圧して後、ＢＺ３を装
入し、反応を調節しつつ進行させる、水素圧力で反応の
進行を調節しても良く、叉Ｎａの供給量で反応の進行を
調節しても良い。
かくしてＮａＢＨ４と副生のＡＩＺ、が生成する、ＡＩ
Ｚｓが溶媒に溶けていれば、先ず濾過を行いＮａＢＨａ
と残存ＡＩを主成分とする固体成分とＡＩＺ、と溶媒を
分離する。 ＡＩＺ３が溶媒に不溶であれば、濾過によ
り溶媒だけを除去する。
Ｚｓが溶媒に溶けていれば、先ず濾過を行いＮａＢＨａ
と残存ＡＩを主成分とする固体成分とＡＩＺ、と溶媒を
分離する。 ＡＩＺ３が溶媒に不溶であれば、濾過によ
り溶媒だけを除去する。
何れにしてもその後、流体ＮＨｓ抽出、各種アミンアル
カリ水溶液による抽出精製等公知の方法を単独又は組合
せて精製を行い、高純度のＮａＢＬを高収率で得ること
が出来る、副生した＾ＩＬは各種の化学薬品の原料とし
て有用である。
カリ水溶液による抽出精製等公知の方法を単独又は組合
せて精製を行い、高純度のＮａＢＬを高収率で得ること
が出来る、副生した＾ＩＬは各種の化学薬品の原料とし
て有用である。
（実施例］
以下、実施例によって更に詳細に説明する。
実施例１
５００ｄの電磁攪拌式耐圧オートクレーブの内部を窒素
置換して後、ナトリウム９．４ ｇ（０，４１モル）、
アルミニウム粉末１３．０ｇ（０，４８モル）、硼酸ト
リーｎブチルＢ（−０−ｎ−Ｂｕ） ｘ ９２．Ｏｇ（
０，４０モル）、テトラヒドロフラン２５０ｄを装入し
た０次に水素で圧力を９０ｋｇ／ｄに保ちつつ、１４０
°Ｃに昇温して７．５時間反応した後、内容液を６０°
Ｃに保ちながら濾過した。
置換して後、ナトリウム９．４ ｇ（０，４１モル）、
アルミニウム粉末１３．０ｇ（０，４８モル）、硼酸ト
リーｎブチルＢ（−０−ｎ−Ｂｕ） ｘ ９２．Ｏｇ（
０，４０モル）、テトラヒドロフラン２５０ｄを装入し
た０次に水素で圧力を９０ｋｇ／ｄに保ちつつ、１４０
°Ｃに昇温して７．５時間反応した後、内容液を６０°
Ｃに保ちながら濾過した。
得られた固体成分をテトラヒドロフラン１００−で２回
洗浄し、乾燥後固体成分をイソプロピルアミンで抽出し
フィルターで濾過して精製した。
洗浄し、乾燥後固体成分をイソプロピルアミンで抽出し
フィルターで濾過して精製した。
白色のＮａＢＨａ ｔｆＪ １１．４ｇが得られ、収率
は７５χであった。叉ヨードメトリーによる純度は９９
．５χであった。
は７５χであった。叉ヨードメトリーによる純度は９９
．５χであった。
実施例２
実施例１と同じ装置を用いて実験を行った、硼酸トリー
２−エトキシ−エチルＢ（−０−ＣＪ４−０−Ｃｔ）Ｉ
ｓ） ｓ８３．３ｇ（０，３モル）、ナトリウム７．０
ｇ（０，３０４モル）、アルミニウム粉末９．３ｇ（０
，３４５モル）、トルエン２０Ｍを装入した後、水素で
圧力を９０ｋｇ／ｄに保ちつつ１４５℃に昇温して、６
．５時間反応した。
２−エトキシ−エチルＢ（−０−ＣＪ４−０−Ｃｔ）Ｉ
ｓ） ｓ８３．３ｇ（０，３モル）、ナトリウム７．０
ｇ（０，３０４モル）、アルミニウム粉末９．３ｇ（０
，３４５モル）、トルエン２０Ｍを装入した後、水素で
圧力を９０ｋｇ／ｄに保ちつつ１４５℃に昇温して、６
．５時間反応した。
次に内容液を濾過し、固体成分が得られるのでトルエン
１００１１１で２回洗浄した後、乾燥した。
１００１１１で２回洗浄した後、乾燥した。
乾燥した固体成分をイソプロピルアミンで抽出しフィル
ターで濾過して精製した。白色のＮａＢＨａ粉９、 Ｉ
ｇが得られ、収率は８０χであった。叉ヨードメトリー
による純度は９９．ｌχであった。
ターで濾過して精製した。白色のＮａＢＨａ粉９、 Ｉ
ｇが得られ、収率は８０χであった。叉ヨードメトリー
による純度は９９．ｌχであった。
本発明の方法によれば、前もってＮａＡＩＬを合成する
必要は無（、ＢＺ３、Ｎａ、＾ｌ粉、水素といった安価
な素原料から直接ＮａＢＨ４を高収率で合成出来る。そ
して製造工程を大幅に簡略化出来る点で経済的効果は非
常に大きい。
必要は無（、ＢＺ３、Ｎａ、＾ｌ粉、水素といった安価
な素原料から直接ＮａＢＨ４を高収率で合成出来る。そ
して製造工程を大幅に簡略化出来る点で経済的効果は非
常に大きい。
特許出願人 三井東圧化学株式会社
平成２年３月μ日
特許庁長官 吉 １）文 毅 殿
１、事件の表示
平成１年特許願第３８ｉ８６号
２、発明の名称
ナトリウムボロハイドライドの新製遣方法３、補正をす
る者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する請求項の数 零５、補正の対象 明細書の発明の名称の欄および発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の発明の名称［ナトリニウムボロハイドラ
イドの新製遣方法」を［ナトリウムボロハイドライドの
新製遣方法」と訂正する。
る者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区霞が関三丁目２番５号４、補正に
より増加する請求項の数 零５、補正の対象 明細書の発明の名称の欄および発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）明細書の発明の名称［ナトリニウムボロハイドラ
イドの新製遣方法」を［ナトリウムボロハイドライドの
新製遣方法」と訂正する。
ロバイドライド」と訂正する。
（３）明細書第６頁第９行目に「アルミニウム粉末」と
あるのを「チタニウムを０．２２含有したアルミニウム
粉末」と訂正する。
あるのを「チタニウムを０．２２含有したアルミニウム
粉末」と訂正する。
（４）明細書第７頁第５行目に「アルミニウム粉末」と
あるのを「チタニウムを０．１χ含有したアルミニウム
粉末」と訂正する。
あるのを「チタニウムを０．１χ含有したアルミニウム
粉末」と訂正する。
（５）明細書第７頁実施例２Φ後に別紙の実施例３及び
実施例４を追加する。
実施例４を追加する。
実施例３
チタニウム０．０１χを含有したアルミニウム粉末を用
いた以外は実施例１と同様の実験を行った結果、白色の
ＮａＢＨａ粉末８．９ｇが得られた。
いた以外は実施例１と同様の実験を行った結果、白色の
ＮａＢＨａ粉末８．９ｇが得られた。
収率は７８χであった。
叉、ヨードメトリーによる純度は９９．０χであった。
実施例４
高純度、のアルミニウム粉末を用いた以外は実施例１と
同様に実験を行ったが、ただし一部反応条件を変更した
。即ち水素の圧力１５０ ｋｇ／ｃｄ、反応温度は１５
０℃として１２時間反応した。
同様に実験を行ったが、ただし一部反応条件を変更した
。即ち水素の圧力１５０ ｋｇ／ｃｄ、反応温度は１５
０℃として１２時間反応した。
白色のＮａＢ１１４粉末８．４ｇが得られた。
収率は７４χであった。
叉、ヨードメトリーによる純度は９９．０χであった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 化学式ＢＺ＿３（但し、Ｚは以下の化合物類、（１）ア
ルコール類またはフェノール類 （２）テトラヒドロフルフリールアルコール類（３）ジ
オール類の１個の水酸基をアルキル化して得られるエー
テルアルコール類 （４）ポリエーテルアルコール類 から選ばれる化合物から活性水素原子を取り除いて得ら
れる有機残基である）から選ばれた少なくとも１種の硼
酸トリアルキルと、ナトリウム、アルミニウム、水素を
反応させることを特徴とするナトリウムボロハイドライ
ドの新製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1038186A JP2809667B2 (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | ナトリウムボロハイドライドの新製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1038186A JP2809667B2 (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | ナトリウムボロハイドライドの新製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02217304A true JPH02217304A (ja) | 1990-08-30 |
| JP2809667B2 JP2809667B2 (ja) | 1998-10-15 |
Family
ID=12518347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1038186A Expired - Fee Related JP2809667B2 (ja) | 1989-02-20 | 1989-02-20 | ナトリウムボロハイドライドの新製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2809667B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009256180A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-11-05 | Rohm & Haas Co | 水素化ホウ素化合物の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58217426A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ホウ水素化ナトリウムと置換アルミニウム水素化物との同時製造法 |
-
1989
- 1989-02-20 JP JP1038186A patent/JP2809667B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58217426A (ja) * | 1982-06-09 | 1983-12-17 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ホウ水素化ナトリウムと置換アルミニウム水素化物との同時製造法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009256180A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-11-05 | Rohm & Haas Co | 水素化ホウ素化合物の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2809667B2 (ja) | 1998-10-15 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |