JPH02218631A - フエノール類の同時的脱塩基および脱硫方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 タールまたは石炭の水素化処理によって得られた粗フエ
ノール、あるいは個々のフェノール留分は、不純物とし
て有機塩基および硫黄化合物を含有しており、これらの
ものは、フェノールから極めて厄介なしかもそれぞれ別
個の工程においてしか分離されない〔ディーリクス／ク
ビフカ著“フェノール類および塩基”、アカデミ−社、
　１９５８年第３４４頁以下（Ｄｉｅｒｉｃｈｓ／Ｋｕ
ｂｉｃｋａ、　Ｐｈｅｎｏｌｅ　ｕｎｄＢａｓｅｎ＋　
　　Ａｋａｄｅｍｉｅ−Ｖｅｒｌａｇ　　Ｂｅｒｌｉｎ
＋　　　１９５ＥＬ　　　３４４　　ｆｆ）参照〕。

従って１本発明の解決すべき課題は、単一の処理によっ
て硫黄含有化合物および窒素含有化合物の含量を同時に
実質的に減少せしめうる。フェノール類の処理方法を提
供することである。

上記の課題は、特許請求の範囲の欄に記載された請求項
１〜７に記載の方法によって解決される。

本発明者らは、無水フタル酸（ＰＳＡ）　１〜５重量％
を用いるフェノール類の熱処理および続いての分留によ
ってこれらフェノール類の塩基ならびに硫黄含量が減少
することを見出した。更に同時に着色安定性（Ｆａｒｂ
ｓｔａｂｉｌｉｔｕｔ）が向上する。ＰＳＡによる熱処
理の際に更に少量（フェノール類の量に関して０．０１
〜０．５重量％）のキノンを添加するならば、脱塩基な
らびに脱硫作用のより一層の改善および着色安定性の改
善が達成される。このことは、キノン単独での処理によ
ってはなんら効果が得られないという限りにおいて特に
驚くべきことである。

キノンとしては１例えばベンゾキノン、ナフトキノン、
アントラキノンまたは対応するアルキル置換キノンのよ
うな、すべてのパラ−またはアンフィーキノンが使用さ
れうる。最良の結果は、アントラキノンを使用した場合
に得られる。この点に関して、高いジスルフィド含量お
よび比較的低いメルカプト基含量を有する粗フエノール
類を使用するならば、温和な条件下における蒸留の際に
行なわれる熱処理で十分であることが明らかとなった。

本発明による処理は、粗フエノールまたは処理すべきフ
ェノール留分を無水フタル酸とまたは無水フタル酸およ
びキノンと混合し、そして撹拌下に１００〜１８０℃の
範囲の温度に数時間（５〜３０時間）加熱することによ
って行なわれる。その後で反応混合物を分留することに
より、望ましくない不純物は、蒸留残渣中に残留する。

改良された実施態様においては、フェノール類は、無水
フタル酸１〜５重量％と、または無水フタル酸１〜５重
量％およびキノン０．０１〜０．５重量％ならびに場合
によっては芳香族炭化水素と混合され、そして還流下に
５〜３０時間加熱される。その後で、好ましくは真空下
に分別７留される。好ましい芳香族炭化水素は９例えば
トルエン、エチルベンゼンまたはキシレンのような１０
０〜１５０℃の範囲の沸点を有するものである。

好ましい実施態様においては、予めの酸化処理によって
ジスルフィド基含量が高められたフェノール類が無水フ
タル酸１〜５重量％およびアントラキノン０．０１〜０
．５重量％と混合されそしてできうる限り低い底部温度
および短い滞留時間において蒸留される。そのような温
和な条件下での蒸留は１例えば、真空下（３０〜８０ミ
リバール）における、好ましくは薄層蒸発器または落下
膜蒸発器のような簡単な蒸留装置における蒸留である。

高融点物質である無水フタル酸およびキノンの取扱いに
おけるもう一つの簡易化は、これらの反応体を高沸点の
フェノール類に溶解することにある。それによってこれ
らの反応体は、溶液として使用され、うまく配量され、
そして取扱い容易な蒸留残渣として残留する。

大胤闇 例１ 次の組成： フェノール　　　　　　　　　　６１．６　　％０−ク
レゾール　　　　　　　　　　１０．３５％ｍ／ｐ−ク
レゾール　　　　　　　　２０．１５％２．６−ジメチ
ルフェノール　　　　０．５５％０−エチルフェノール
　　　　　　　０．２０％２．４／２．５−ジメチルフ
ェノール　　３．１０％３．５−ジメチルフェノール＋ ｍ／ｐ−エチルフェノール　　　２．４５％２．３−ジ
メチルフェノール　　　　０．３０％３．４−ジメチル
フェノール　　　　０．３０％ｐ−イソプロピルフェノ
ール　　　　０．９０％Ｃ５−フェノール類　　　　　
　　０．１０％を有する粗フェノール４．０００ｇを高
沸点フェノール類中、無水フタル酸（ＰＳＡ）　１００
ｇまたは無水フタル酸１００ｇ＋アントラキノン０．８
８のｔ８液ならびにキシレン（異性体混合物）２００−
と混合し、そして還流下に２４時間煮沸する。

次に９反応混合物を１３３　ミリバールにおいて分留す
る。

下記の第１表は、得られた結果を、同じ手続にかけられ
た。当然無水フタル酸も゛アントラキノンも添加されて
いない粗フエノール試料（空試料）と比較して示してい
る。

個々のフェノール留分に対する対応する数値が第２およ
び３表に示されている。

第４表は、　ＡＳＴＭ　ｌ６８６−６１法により２４日
後に測定されたそれぞれの単一の留分の着色安定性を示
す。

第１表 粗フエノールの組合せ脱塩基および脱硫（全留出物） 添加剤　　　　　　　　ＰＳＡ　　　ＰＳＡ十　　空試
料アトラキノン 蒸留収量　　　　　　　９５％　　９２％　　　９３％
供給物中の塩基含量に 対する全留出物中の塩 基の減少率　　　　　　８２％　　８６％　　　６０％
全留出物中の塩基含量　２９８ｐｐｍ　　２４０ｐｐｍ
　　　６８３ｐｐｍ供給物中の硫黄含量に 対する全留出物中の硫 黄の減少率　　　　　　５２％　　８２％　　　３１％
全留出物中の硫黄含量　１１２ｐｐｍ　　４３ｐｐｍ　
　　１６３ｐｐｍ第２表 粗フエノールの脱塩基 添加剤　　　　　　ＰＳＡ　　　　ＰＳＡ十　　　空試
料アントラキノン 塩基含量（ｐｐ情）： フェノール前留出物３（−９９）’）　　６（−９７，
９）”　　２８４フエノール　　　　６〜　　２−６ ０−クレゾール　　　１７０（−９２，４）　１２９（
−９４，３）　　　２２５１ｍ／ｐ−クレゾール　５５
９（−６４，５）　６４０（−５９，３）　　　１５７
４１）括弧内：塩基含量の空試料よりの偏差（％）第３
表 粗フエノールの脱硫 添加剤　　　　　　ＰＳＡ ＰＳＡ　　＋ 空試料 アントラキノン 第４表 粗フエノール留分の着色安定性 添加剤　　　　　　１’ＳＡ　　　　ＰＳＡ十　　　空
試料アントサキノン 硫黄含量（ｐｐｍ）　　： フェノール 前留出物 フェノール ０−クレゾール 層／ｐ−クレゾール ２９６　（−８２，６）　’ １６（−６３，６） ３１（−４４，８） ３２７（−８０，８）　” １６（−４０，７） １１（−７５，０） １７（−４４，６） ２４日後の留分の色（Ａｐｈａ）　： フェノール 前留出物　　　　　１００ フェノール　　　　８５ ０−クレゾール　　　　１０ ｍ／ｐ−クレゾール　　　７ 〉２５０ 〉２５０ 〉２５０ １′括弧内：硫黄含量の空試料よりの偏差（％） 例２ 第５表 Ａ　使用された粗フエノール（ジスルフィドへの変換率
の高いもの） 全硫黄含量：　　　　　　　　　１６５　ｐｐ■メルカ
プト硫黄：　　　　　　　　５　ｐｐｍ塩基：　　　　
　　　　　　　１６１６　ｐｐｍＢ　使用された粗フエ
ノール（ジスルフィドへの変換率の低いもの） 全硫黄’　　　　　　　　　　　２４０　ｐｐｍメルカ
プト硫黄：　　　　　　　１８４　ｐｐｔ＊塩基：　　
　　　　　　　　　１０１０　ｐｐｍ上記の両方の粗フ
エノールにそれぞれ無水フタル酸２．５重量％およびア
ントラキノン０．２重量％を溶解し、そしてこれらの溶
液を更に予め熱処理することなく６６ミリバールにおい
て４５分間蒸留した。

留出物除去率（Ｄｅｓｔｔｌｌａｔａｂｎａｈｎ＋ｅ）
は９０％である。

得られた結果を第５表に示す： 粗フエノール のａｍ 温度　　　留出物中　脱塩　留出物中　脱硫度頂部　底
部　の塩基　　温度　の硫黄 ’ｃ　　　’ｃ　　　ｐｐｍ　　　　％＾ ８６．３ ８６．２ ９７．８ ３４．０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、フェノール類を無水フタル酸で熱処理しそして蒸留
   することを特徴とするフェノール類の同時的脱塩基およ
   び脱硫方法。 ２、フェノール類を無水フタル酸１〜５重量％および芳
   香族炭化水素と混合し、還流下に５〜３０時間加熱しそ
   して次に真空下に蒸留する請求項１記載の方法。 ３、熱処理を無水フタル酸およびキノンを用いて行なう
   請求項１または２に記載の方法。 ４、フェノールの量に関して０．０１ないし０．５重量
   ％のキノンを使用する請求項３に記載の方法。 ５、キノンとしてアントラキノンを使用する請求項３ま
   たは４に記載の方法。 ６、熱処理を温和な条件下で蒸留しながら実施する請求
   項５に記載の方法。 ７、無水フタル酸を、または無水フタル酸とキノンとを
   高沸点のフェノール類中に溶解しそして溶液として使用
   する請求項１〜６のうちのいずれかに記載の方法。