JPH02218718A - コバルト塩を使用してポリアリレートの色を改善する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、色調の改善されたポリアリレート成形組成物
に導かれるものであり、更に詳しくはポリアリレートの
色調を改善する方法に関する。

（従来の技術） ジカルボン酸とくに芳香族でジカルボン酸とビスフェノ
ールと、から調製される線状芳香族ポリエステルが成形
、押出し、キャスティング及びフィルム形成の諸用途に
好適なことは周知である０例えば、コニツクス（Ｃｏｎ
ｉｘ）の米国特許第３，２１６，９７０号は、イソフタ
ル酸、テレフタル酸及びビスフェノール化合物から調製
される線状芳香族ポリエステルを開示している。斯かる
高分子量組成物が各種フィルム及び繊維の調製に有用な
ことは既に知られている。更に、これらの組成物を従来
技術で有用物品に成形すると、他の線状ポリエステル組
成物から成形された物品よりも秀れた諸性質が与えられ
る０例えば、芳香族ポリエステルが、良好な引張り強さ
、衝撃強さ及び曲げ強さ、高い熱変形温度及び熱分解温
度、紫外線抵抗並びに良好な電気的諸性質など各種の有
用性質を有することは既知である。

ポリアリレート（ｐｏｌｙａｒｙｌａＬｅ）を形成する
有用な方法には、溶融重合とくにエステル交換触媒の存
在下における芳香族カルボン酸のジアルキル若しくはジ
アリールエステルとビスフェノールとの溶融エステル交
換重合が包含される。しかしながら、溶融重合で調製さ
れたポリアリレートは、その「調製時」状態では頻々望
ましくない黄色乃至黄緑色の色調を帯びている。このポ
リアリレートの着色は、成形組成物又はブレンド配合物
の多数の最終用途が「水口（ｗａｔｅｒ　ｗｈｉｔｅ）
４色を要求するので、この組成物を成形物品用に用いる
際にその商業的価値を低下させる。そのような場合、ポ
リアリレート成形時の黄色を遮蔽するため他の着色剤を
成形組成物に添加する必要がある。

溶融調製ポリアリレート色調を改善する試みが行なわれ
た。すなわち、本出願人の米国特許出願係属中の米国特
許出願セリアル第０６８，１６３号（１９８７年６月３
０日出願）は、モノマー成分の溶融重合混合物にコバル
ト含有塩を含めること及びエステル交換触媒の存在下に
重合して商業的により望ましい青味を帯びた色調のポリ
アリレートを生成することを開示している。この係属出
願に有用であると開示されたコバルトの塩及び化合物に
は、炭酸コバルト、安息香酸コバルト、コバルトエステ
ル及び酢酸コバルトが含まれる。該出願に開示された方
法はポリアリレートの色調を改善する目的を達成しては
いるが、着色の改善は進行中の一目的に過ぎない。溶融
調製ポリアリレートの色調改善は、調製時ポリマーの黄
乃至黄緑色とコバルト含有ブルーイング剤との間で補色
バランスをとることに関する。ポリマーの着色は、Ｌ、
ａ及びｊ）軸で表現されるハンター（Ｈｕｍｔｅｒ）尺
度に従って客観的に測定可能である。Ｌは黒−自民であ
り、ａは赤−緑、ｂは黄−青尺である。ハンター尺上の
点ｔｏｏ、ｏ、ｏで表示される中性色（ｎｅｕ　Ｌｒａ
　Ｉｃｏｌｏｒ）にできるだけ近ずけることが好ましい
。更に、ポリアリレートの光透過も考慮する必要があり
、それに悪影響を及ぼしてはならない。

（発明が解決しようとする課題） 不都合なことに、前記のコバルト塩は、溶融ポリアリレ
ート重合混合物を形成するモノマーにあまり溶けず、該
塩の溶解用に提案されていたフェノール溶剤から頻々沈
殿することが見出された。

このように溶解度が不足すると、コバルト塩はモノマー
混合物中に均一に混合されずに分散体として存在するよ
うになる。固体すなわち沈殿したコバルト塩はポリアリ
レートの自然の黄色調を均一に遮蔽することができず、
頻々不純物としてコバルト塩の小斑を含有する。従って
、「調製時」状態のポリアリレートの色調を改善する必
要性は依然として存在し、このような必要性が本発明の
主目的を形成しているのである。

（課題を解決するための手段） 脂肪族カルボン酸及びイソ脂肪族（ｉｓｏ−ａ　ｌ　１
ｐｂａＬｉｃ）カルボン酸のコバルトエステルからなる
コバルト塩が、溶融調製ポリアリレートの色調バランス
を改善し、しかもその光透過性に悪影響を与えないこと
が見出されたのである。脂肪族カルボン酸及びイソ脂肪
族カルボン酸のコバルトエステルが、トルエン等の通常
溶剤に該コバルト塩を予かじめ溶解することにより、ポ
リアリレートを形成するモノマー混合物に容易かつ均一
に溶解するとの知見は重要である。本発明に依れば、コ
バルト塩のマスキング能、従ってポリアリレートの色調
か改善されるのみならず、以前のコバルト塩を用いたポ
リアリレート組成物中に見出された小斑が除去され、総
括的な製品品質が改善されるのである。コバルト塩はカ
ルボン酸の塩であり、コバルトイオンはエステル基とし
て結合している。

本発明の有用コバルト塩を形成する脂肪族カルホン酸及
びイソ脂肪族カルボン酸は、３乃至２０炭素原子を含有
する。

第１図は、ポリマー重量当りのオクタン酸コバルト塩添
加量に対する溶融調製ポリアクリレートの黄色度指数及
び光透過度を示すグラフである。

第２図は、ポリマー重量当りのオクタン酸コバルト塩添
加量に対する溶融調製ポリアリレートのハンター８色及
び１３色を示すグラフである。

本発明に使用される芳香属ポリエステルは、テレフタル
酸及び／又はイソフタル酸及び／又はそれらの官能性誘
導体と、下記一般式（ｒ）のビスフェノールとから得ら
れる。

（Ｉ） 但しくＩ）式中、−Ｘ−Ｌｔ−０−、−３−、−８ｏ２
ＳＯ〜、−ＣＯ−１■乃至４炭素原子を含むアルキレン
基及びｌ乃至４炭素原子を含むアルキリデン基からなる
群から選択され、かつ、Ｒ，、Ｒ２、Ｒ。

、Ｒ４、Ｒ’１、Ｒ′２、Ｒ′５、及びＲ°４は同−若
しくは相異なるものであって、各々水素原子、塩素原子
、臭素原子及び１乃至４炭素原子を含むアルキル基から
なる群又はそれらの官能性誘導体から選択される。

本発明の芳香族ポリエステルを調製するためビスフエノ
ールと反応させる酸成分としては、テレフタル酸及び／
又はその官能性誘導体約９０乃至約１０モル％とイソフ
タル酸及び／又はその官能性誘導体約１０乃至約９０モ
ル％との混合物の使用が好適である。テレフタル酸及び
／又はその官能性誘導体２０乃至８０モル％とイソフタ
ル酸及び／又はその官能性誘導体８０乃至２０モル％と
の混合物の使用が好ましい。テレタル酸単位とイソフタ
ル酸単位との合計に対するビスフェノールのモル比は実
質的に等モル量である。

使用可能なテレフタル酸又はイソフタル酸の好適官能性
誘導体には、ジアルキルエステル及びジアリールエステ
ルが包含される。ジアルキルエステルの好適例には、各
アルキル部分に１乃至６（特に１乃至２）の炭素原子を
含有するテレフタル酸及びイソフタル酸のジアルキルエ
ステルが含まれる。ジアリールエステルの好適例には、
テレフタル酸ジフェニル及びイソフタル酸ジフェニルが
含まれる。

前記一般式（１）の好適ビスフェノール例は、４゜４゛
−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、ビス（４−ヒド
ロキシ−２−メチルフェニル）エーテル、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３−クロロフェニル）エーテル、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）ケトン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビ
ス（４−ヒドロキシ−３メチルフエニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシ３．５−ジクロロフェニル）メタン、
ビス（４−ヒドロキシ−３，５−’ジブロモフェニル）
−メタン、■、１ビス（４°−ヒドロキシフェニル）エ
タン、２，２ビス　（４゛−ヒドロキシ−３′−メチル
フェニル）プロパン、２，２−ビス（４′−ヒドロキシ
−３°−クロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
′−ヒドロキシ−３′。

５゛−ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４
′ヒドロキシ−３，５゛−ジブロモフェニル）プロパン
及び１．１ビス（４°−ヒドロキシフェニル）−ブタン
である。２．２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、ビスフェノール八が最も代表的で容易に入手可
能であって、最も頻繁に使用される。

使用可能なビスフェノールの官能性誘導体の代表例は、
■乃至３炭素原子含有脂肪族モノカルボン酸を有するビ
スフェノールの金属塩及びジエステルである。ビスフェ
ノールの好適官能性誘導体は、そのナトリウム塩、カリ
ウム塩及び二酢酸エステルである。このビスフェノール
は単独若しくはその二種以上の混合物として使用される
。

これら芳香族ポリエステルの製造には、水混和性有機溶
剤中の芳香族ジカルボン酸塩化物とビスフェノールのア
ルカリ性水溶液とを混合する界面重合法及びビスフェノ
ールと酸塩化物とを有機溶剤中で加熱する溶液重合法を
含む任意の既知方法が使用可能ではあるが、芳香族ジカ
ルボン酸のジエステルとビスフェノールとを加熱する溶
融重合法が、本発明に特に重要な重合方法である。

芳香族ポリエステルが確実に良好な物理的性質を有する
ためには、その極限粘度（ＩＶ）は１，１．２゜２−テ
トラクロロエタン中３０℃で測定して、約０．３乃至約
１．０でなければならず、０．４乃至０．８が好適であ
る。

この重合プロセスは、通常の酸塩基指示薬と、水等の極
性イオン化溶剤に溶解した触媒との反応に基づく分類で
酸性、中性又は塩基性の触媒の存在下に行なわれる。そ
の中でも塩基性触媒の使用がより好適である。この好適
な塩基性触媒は、反応塊中に導入する前に、例えば溶融
したり液体又は通常は固体の低融点溶剤に溶かしたりし
て液状に変えることが好ましい。好適塩基性触媒には、
リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウ
ム及びフランシウム等のアルカリ金属類及びその炭酸塩
、水酸化物、水素化物、ホウ水素化物、フエナート、ビ
スフェノール（すなわちフェノール又はビスフェノール
の塩）、カルボン酸塩たとえば酢酸塩又は安息香酸塩、
酸化物が含まれる。前記のアルカリ金属及びその化合物
に代えて、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウム
の金属及び化合物など第■族及び第■族の元素も使用可
能である。その他の塩基には、トリアルキル若しくはト
リアリール錫、錫の水酸化物、酢酸塩、フェナート等も
含まれる。触媒の例は、リチラム、ナトリウム、カリウ
ム、ルビジウム、セシウム及びフランシウム金属、カリ
ウム又はルビジウムの炭酸塩、水酸化カリウム、水素化
リチウム、ホウ水素化ナトリウム、ホウ水素化カリウム
、＃酸カルシウム、酢酸マグネシウム、アルミニウムト
リイソプロポキシド及びトリフェニル水酸化錫である。

フェノールは通常は固体の触媒に好適な溶剤である。使
用可能な置換フェノールには、化学式ＯＲ，、を有する
フェノールが含まれる（式中、Ｒはｌ乃至１０炭素原子
のアルキル、１乃至１０炭素原子のアルコキシ、６乃至
ＩＯ炭素原子のアリール、塩素、臭素又はそれらの混合
物であり、かつ、ｎは１又は２である）０代表的溶剤に
は、０−ベンジルエノール、０−ブロモフェノール、ｍ
−ブロモフェノール、ｍ−クロロフェノール、Ｐ−クロ
ロフェノール、２．４−ジブロモフェノール、２．６−
ジクロロフェノール、３．５−ジメトキシフェノール、
０−エトキシフェノール、ｍ−エチルフェノール、ｐ−
エチルフェノール、０−イソプロピルフェノール、ｍ−
メトキシフェノール、ｍ−プロピルフェノール、Ｐ−プ
ロピルフェノール等が含まれる。特に有用なその他溶剤
は、エーテル型のもの、例えばテトラヒドロフラン及び
各種グリム（ｇｌｙＩｆｆｅｓ）例えばエチレングリコ
ールジメチルエーテル等である。

液状塩基性触媒をフェノールなど通常は固体の低融点溶
剤の融解物中に溶解させると特に好適である。卓越した
結果を与える特に好適な触媒は、ルビジウムフェノキシ
ド、カリウムフェノキシト及び水素化ホウ素カリウム等
を各々溶融フェノールに溶解した塩基性触媒である。

通常の反応処決に従い、触媒的有効量たとえばビスフェ
ノールの約０．００５乃至約２モルパーセント若しくは
それ以上、好ましくは約Ｏ１帆乃至１モルパーセントの
触媒を既知のポリエステル生成技術に従って使用する。

本発明に有用なポリアリレートの合成には、溶融エステ
ル交換重合法の通常条件が特に好適である９通常処方に
依り、固体反応物を約１００℃以上、好ましくは約１６
０℃以上に加熱して溶融する。触媒存在下での反応は、
−ｉに約１００℃乃至約２７５℃範囲内温度で開・始し
、例えばビスフェノ−Ａ、テレフタル酸ジフェニル及び
イソフタル酸ジフェニルの反応では約１６０℃以上であ
る。反応温度は一般に約１００℃乃至約４００℃若しく
はそれ以上、好ましくは約１７５℃乃至約３５０℃以上
、更に好ましくは約１７５℃乃至約３３０℃であり、重
合の間、徐々に高められる。反応ではジエステルのアリ
ール基は、対応する比較的揮発性のモノヒドロキシ芳香
族化合物たとえばフェノールと置換され、エステル交換
時に反応混合物から蒸留等で除去するためフェノールが
供給される０反応圧力は、反応の間、一般に例えば水銀
柱的０．１　ｌ１ｍ若しくはそれ以下まで低下され、前
記のモノヒドロキシ芳香族化合物の除去を促進する。

一般に、先行技術に従って二段で反応することが好まし
い、第一段すなわち予備重合段階は、約１００℃乃至約
３５０℃以上、好ましくは約１６０℃乃至約３３０℃、
特に約１８０℃乃至約３００℃で実施され、極限粘度が
比較的小さい、例えば約０．１乃至０．３ｄ１．７ｇ未
満の低分子−Ｖポリエステルすなわちプレポリマーを調
製する。次に該プレポリマーを幾分か高目の温度すなわ
ち約２００℃乃至約４００℃若しくはそれ以上、好まし
くは約２２５℃乃至約３５０℃、特に約２７５℃乃至約
３３０℃に加熱して次の重合段階を実施するのである。

この重合段階は、予備重合反応段階で使用したものとは
異なる反応界゛器で実施すると好都合であり、両段階共
−最に極度の攪拌下に重合して反応混合物を効果的に撹
拌する。

溶融重合の実施に際し、触媒の添加前に、普通は固体の
反応物を溶融してン容融反応物にし、次に該反応物を必
要ならば重合開始に十分な温度に加熱することが好まし
い。本実施態様では、普通は３０℃で固体の重合用塩基
性触媒を、引続き該液状物に溶融反応物と自流で反応系
に導入する。

本発明に有用なコバルト塩は、Ｃ３−Ｃ２０脂肪族又は
イソ脂肪族カルボン酸のコバルトエステルである。特に
有用なコバルト塩の例には、２−エチルヘキサン酸コバ
ルト、ネオデカン酸コバルト及びステアリン酸コバルト
が含まれる。コバルト塩は、モノマーが融解した後でモ
ノマー混合物に添加することが好ましい。溶融及びコバ
ルト塩の添入に続き、エステル交換触媒を添加する。

有用コバルト塩の多くは、溶融エステル交換反応による
ポリアリレート形成用モノマーの溶融重合混合物に部分
的にしか溶解しない。これらのコバルト塩は通常溶剤に
予備溶解したあと溶融モノマー混合物に添加できること
が見出された。このようにすると、コバルト塩は溶融モ
ノマー混合物に完全に溶解し、最終生成物に残渣斑点を
形成することなく均一なポリアリレート色を与えた。通
常溶剤は、いずれも所望結果を達成すると思われる。す
なわち、トルエン、キシレン等の芳香族溶剤やアルキル
アルコール溶剤が使用可能である。

しかしながら、低沸点溶剤を使用する際には、溶融モノ
マー混合物注入時に溶剤が吹き上げて反応容器壁上にコ
バルト塩のはねをかけることがあるので注意を要する。

モノマーを含んだ溶液中にコバルト塩を戻すことは困難
であり、ポリアリレートの色調及び品質は改善されない
、トルエンは特に好適な溶剤であることが見出された。

興味ある知見は、ポリアリレートの形成時に色調バラン
スを所望にするには、コバルト塩の形成する配位子が重
要だという事実である。このことは、これまでコバルト
成分とその量がポリマーの最終色を決定する唯一の因子
と考えられていたので、予期されないことであった。

コバルト塩の含有量は、一般にポリマー重量当り約１乃
至約８０ｐｐｍのコバルト量である。コバルトの使用可
能量は、好ましくは約１乃至約５０ｐｐｍ、更に好まし
くは約１乃至約４０ｐｐｍである。コバルトの最適添加
量は、コバルト塩の形成に使用される特定の配位子に応
じて変化するが、−ｉに今説明した広範な好適範囲に含
まれるであろう。コバルト塩を完全溶解するため溶剤が
必要ならば、溶液中の金属コバルトが約０．５−１０％
、好ましくは０゜５−３％となる十分量の溶剤を与えな
ければならない 以下の実施例は本発明を更に詳しく説明するものであっ
て、本発明を限定すると解されてはならない。

χ施１０− 本実施例は、ビスフェノールＡ、ジフェニルテレフタレ
ート及びジフェニルイソフタレートの溶融モノマー混合
物中での各種コバルト塩の相対的溶解度の説明を意図す
る。

ビスフェノールＡ２２．８３グラム及びジフェニルテレ
フタレートとジフェニルイソフタレートとの混合物３１
．８９・ダラムを含有するモノマー混合物を融解し、そ
れに各種コバルト塩を添加した。溶融上ツマー混合物へ
のコバルト塩の添加量は、最終ポリマー中の金属コバル
トが８０ｐｐｍとなるように計算した。下記第１表は、
使用したコバルト塩、コバルト塩に含まれる金属として
のコバルト量及び最終ポリマー中のコバルトが８０ｐｐ
ｍとなるように計算して溶融モノマー混合物に添加した
コバルト重量を表記する。溶融モノマー混合物中での塩
の相対的溶解度及び塩の添加によるモノマー混合物の色
調についても第１表で議論する。本実施例では、モノマ
ー混合物は重合されてなかったことに注目されたい。

ｌ友 １、部分溶解−未溶解粒子多数あり。色−暗紫色。

混合物は冷却すると徐々に固化。

２、完全溶解。色−明紫色、混合物は徐々に固化。

３、一部溶解一極めてゆっくりと生起し、粒は懸濁して
存在。混合物は冷却すると急速に固化。

４、溶解せず０色−透明。

５、ｆｆ！＜僅かに溶解。色−非常に明るい青色。

６、部分溶解。懸濁状の青色粒子。

７、溶解せず。

第１表から判るように、２−エチルヘキサン酸コバルト
、ステアリン酸コバルト及びネオデカン酸コバルトは、
モノマー混合物に少くとも部分的に溶解する。しかしな
がら、このコバルト添加量では、コバルト塩を予備溶解
して溶解度を改善する必要がある。安息香酸コバルトは
、このコバルト添加量では、モノマー混合物に極く僅か
しか溶けず、色彩に乏しいポリマーを与えると同時に形
成ポリマー中に塩斑点を残しそうなことは重要である。

更に、２−エチルヘキサン酸コバルト及びネオデカン酸
コバルトは、それより低水準のコバルト量でもモノマー
混合物に一部しか溶解しないことが見出された。色調及
び製品品質の改善にはコバルト塩を七ツマー混合物に完
全溶解させることが好ましいので５完全溶解させるよう
追加溶剤を使用する必要がある。

及１鰺Ｌ ポリアリレートの色調に及ぼす２−エチルヘキサン酸コ
バルトの効果を試験した０本実施例では、ビスフェノー
ルＡ２２．８グラム及びジフェニルテレフタレートとジ
フェニルイソフタレートとの混合物３１．８９グラムの
反応混合物から、溶融エステル交換によりポリアリレー
トを形成した。２−エチルヘキサン酸コバルトを十分量
のトルエンに溶解し、コバルトを金属として１．２重量
パーセント含有する溶液を形成した。モノマー混合物に
添加するコバルト塩の呈を変えて幾つかの実験を行ない
、ポリアリレートの色調に及ぼすコバルト塩の濃度効果
を測定した。使用触媒は、フェノール中のカリウムフェ
ナート約０．１４ｃｃであった。触媒は、ビスフェノー
ルＡ基準で０．０５モル％量存在した。諸モノマーを乾
燥して反応容器に添加した。

２００℃までの温度で該容器をアルゴン掃気した。

融解後、その溶融混合物にコバルト塩溶液を注入した。

そのあとカリウム触媒を添加した。一般に、全実験とも
同様に、最初の１時間半は反応温度的２１０℃で、次の
１時間半は２４０℃で、最後の３０分は３００℃で実施
した。生成ポリアリレート試料の極限粘度は全て０．５
乃至０．５５の範囲に入った。このポリマーの光透過度
、黄色度指数並びにり、ａ及びｂ尺上でのハンター色を
測定した。

添加コバルト量に対する黄色度指数及び光透過度の結果
を第１図に、ハンターａ及びｂ色値を第２表に示す。各
図のグラフ上に示したコバルト値は、生成ポリマー重量
当りの金属コバルト菫を表わす。

第１図を参照すると、オクタン酸コバルトで形成したボ
リアリレー１への光透過度は、コバルト８０ｐｐｍまで
かなり良好な値に留まることが判る。好ま１−いことに
、光透過度は、コバルト約４５ｐｐｍまで良好な定常値
をを維持していることが判る。更に好ましいことに、２
−エチルヘキサン酸コバルト塩では、コバルト約３０ｐ
ｐｍまで最良の結果を与えるように思われる。このこと
は第２図とも一致しており、第２図のポリアリレート試
料の色バランスは、約４５ＰＰｌまでのコバルト水準で
最良であると見受けられ、好適値はコバルト約３０ｐｐ
Ｉ１１までの範囲、更に好適な範囲はコバルト約２０Ｐ
ＰＩ！１までである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、ポリマー重量当りのオクタン酸コバルト塩添
加量に対する溶融調製ポリアリレートの黄色度指数及び
光透過度を示すグラフである。 第２図は、ポリマー重量当りのオクタン酸コバルト塩添
加量に対する溶融調製ポリアリレートのハンター８色及
びｂ色を示すグラフである。 ｃ９１−ｙ２） 乎 続 補 正 書（方力 １、事件の表示 平成１年特許願第２６６０６７号 ２、発明の名称 コバルト塩を使用してポリアリレートの色を改筈する方
法３゜ 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住所 名　称　　ヘキスト・セラニーズ・コーポレーション４
、代理人 住　所　　東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手
町ビル　２０６区

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、芳香族ジカルボン酸ジエステルとビスフェノールと
   を含むモノマーの溶融反応混合物に重合触媒を添加して
   芳香族ポリエステルを調製する方法であって、前記の溶
   融モノマー反応混合物に３乃至２０炭素原子を含有する
   脂肪族又はイソ脂肪族カルボン酸のコバルトエステルか
   らなるコバルト塩を添加することを特徴とする芳香族ポ
   リエステルの調製方法。 ２、前記ビスフェノールがビスフェノールＡである請求
   項１記載の方法。 ３、前記芳香族ジカルボン酸ジエステルが、テレフタル
   酸、イソフタル酸又はそれらの混合物のジアリールエス
   テルである請求項１記載の方法。 ４、前記コバルト塩が２−エチルヘキサン酸コバルトを
   含む請求項１記載の方法。 ５、前記コバルト塩が２−エチルヘキサン酸塩である請
   求項３記載の方法。 ６、前記コバルト塩を、前記反応混合物に添加する前に
   溶剤に予かじめ溶解させる請求項１記載の方法。 ７、前記コバルト塩を、前記反応混合物に添加する前に
   溶剤に予かじめ溶解させる請求項５記載の方法。 ８、前記の溶剤がトルエンである請求項７記載の方法。 ９、コバルト塩が前記溶剤中に金属コバルトとして約０
   ．５−１０重量％量存在する請求項６記載の方法。 １０、コバルト塩が前記溶剤中に金属コバルトとして約
   ０．５乃至３重量％量存在する請求項９記載の方法。 １１、前記の触媒が、アルカリ金属を含有するエステル
   交換触媒である請求項３記載の方法。 １２、前記の触媒がカリウム含有触媒である請求項１１
   記載の方法。 １３、前記の触媒がカリウムフェナートである請求項１
   ２記載の方法。 １４、前記コバルト塩が２−エチルヘキサン酸塩である
   請求項１１記載の方法。 １５、前記コバルト塩が２−エチルヘキサン酸塩である
   請求項１２記載の方法。 １６、前記コバルト塩が２−エチルヘキサン酸塩である
   請求項１３記載の方法。 １７、前記コバルトが、ポリアリレート重量に対して約
   ８０ｐｐｍまでの量で存在する請求項３記載の方法。 １８、前記コバルトが、ポリアリレート重量に対して約
   ４５ｐｐｍまでの量で存在する請求項５記載の方法。 １９、前記コバルトが、ポリアリレート重量に対して約
   ３０ｐｐｍまでの量で存在する請求項１８記載の方法。 ２０、前記ビスフェノール化合物がビスフェノールＡで
   ある請求項３記載の方法。 ２１、前記溶融反応混合物に、前記コバルト塩の添加後
   に前記カリウム触媒を添加する請求項１３記載の方法。 ２２、請求項１記載の方法により形成されるポリエステ
   ル。 ２３、請求項５記載の方法により形成されるポリエステ
   ル。 ２４、請求項７記載の方法により形成されるポリエステ
   ル。 ２５、請求項１２記載の方法により形成されるポリエス
   テル。