JPH02219883A

JPH02219883A - 熱硬化性再剥離型粘着剤とこれを用いた粘着テープおよび電子部品連の保持構造

Info

Publication number: JPH02219883A
Application number: JP4283489A
Authority: JP
Inventors: Masahiko Ando; 雅彦安藤; Michio Kawanishi; 道朗川西; Yutaka Moroishi; 裕諸石; Makoto Sunakawa; 砂川　誠
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1989-02-22
Filing date: 1989-02-22
Publication date: 1990-09-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明−は熱硬化性再剥離型粘着剤とこれを用いた粘着
テープおよび電子部品連の保持構造に関するものである
。

〔従来の技術〕

従来、一般に用いられている粘着剤は、室温で指圧程度
の圧力で物品の接着が可能であるが、粘着剤層に連続し
て応力がかかると、粘着剤層内部で流動が起こり、接着
破壊を起こす欠点があり、この欠点は特に加熱状態下で
顕著となる。

このため、この種の粘着剤を、たとえば自動車塗装ライ
ンでのマスキングテープへの応用や、リード線付き電子
部品の保持構造物における配列リード線の外端部をはさ
むためのテープ基材への応用など、使用中に熱が加わる
か、また使用後に再１１、Ｉする必要のある用途に用い
ると、塗料の加熱硬化などののちにマスキングテープの
剥離やリード線の引き抜きなどを行ったとき、上記の接
着破壊に起因して、粘着剤の一部が被着体表面に残留す
るといった問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

このように、従来公知の一般の粘着剤では、再剥離型粘
着剤、特に加熱状態にさらされることのある上記粘着剤
としては充分な性能を発揮できなかった。

本発明は、上記の事情に鑑み、室温においてタックを有
して物品の接着が可能であり、かつ加熱状態下にさらさ
れたのちでも被着体への残留なしに再剥離することが可
能な粘着剤とその応用製品などを提供することを目的と
している。

（課題を解決するための手段〕本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、一般に耐候性、耐熱性、耐久性などにすぐれる
粘着性ポリマーを付与するものとして知られるアクリル
糸上ツマ−の重合に際し、特定の反応性モノマーを共重
合させるようにすると、室温において良好なタックを有
して物品の接着が可能であるうえに、１４０〜１６０℃
の高温下にさらすと加熱硬化してその後被着体への残留
なしに再剥離することが可能な粘着性ポリマーが得られ
ることを見い出した。

また、この粘着性ポリマーを各種の支持体上に設けるよ
うにすれば、自動車塗装ラインのマスキングテープなど
として有用な粘着テープが得られること、さらにこの種
のテープを配列リー　ド線の接着固定用のテープ基材と
して応用すると、接着固定機能や再剥離性の良好な電子
部品連の保持構造物が得られることをも見い出した。

本発明は、以上の知見をもとにして完成されたものであ
り、その要旨とするところは、炭素数１〜１２のアルキ
ル基を有するアクリル酸アルキルエステルおよび／また
はメタクリル酸アルキルエステル５０〜９９重量％と、
つぎの一般式（ｒ）；＼（式中、Ｙはラジカル重合性の不飽和結合を有する有機
基、Ｒ＋　、Ｒｚ、Ｒ３はアリール基、アルキル基また
は直換アルキル基である）で表される反応性モノマー１〜１５重量％と、これらモ
ノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー０
〜４９重量％との共重合体を主成分として含有する熱硬
化性再剥離型粘着剤と、この粘着剤を支持体上に塗布し
てなる粘着テープと、さらにリード線付き電子部品をそ
のリード線が平行状態になるように多数スダレ状に配列
し、この配列リード線の外端部を二つのテープ基材では
さんで連結保持した電子部品連において、上記テープ基
材の一方が支持テープ上に上記の熱硬化性再ｆｆ１ｌｌ
　Ｍ型粘着剤を塗布してなるものである電子部品連の保
持構造とにある。

〔発明の構成・作用〕

本発明の熱硬化性再剥離型粘着剤においては、主成分と
なる粘着性ポリマーとして、上述のとおり、アクリル酸
アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキル
エステル［以下、（メタ）アクリル酸アルキルエステル
系モノマーという〕と、前記の一般式（１）で表される
アミンイミド構造を有する反応性七ツマ−と、さらに必
要に応じてこれら七ツマ−と共重合可能なモノエチレン
性不飽和モノマーとの共重合体を使用する。

（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーは、耐
候性、耐熱性、耐久性などにすぐれる粘着性ポリマーを
付与するものとして選択されたものであって、この観点
から、炭素数１〜１２のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキル
エステルが用いられる。その例としては、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリ
ル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２−エチ
ルヘキシル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸イソデ
シル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ヘキシル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イソノニ
ル、メタクリル酸イソデシル、メタクリル酸ラウリルな
どがある。

前記の一般式（１）で表されるアミンイミド構造を有す
る反応性モノマーは、これを構成モノマーとして含む共
重合体を約１３０℃以上の高温に加熱したとき、熱分解
によりアミンを説離してイソシアナートｉを持つポリマ
ーを付与し、このイソシアナート基の反応により、粘着
剤を三次元網状に架橋硬化させるものである。

つまり、このような反応性モノマーを用いることにより
、常温下では通常のアクリル系粘着性ポリマーと同様の
良好な粘着特性を発揮させることができるし、加熱状態
下では容易に架橋硬化し、これに伴い凝集力が増大しか
つ接着力が適度に低下するため、再剥離するまでの間は
位置ずれなどの問題を特にきたすことなくその保持機能
などを持続できる一方、その後の人為的な再剥離に際し
ては被看体への一部残留といった問題をなんら生じるこ
となく良好に剥離できる、つまり良好な剥離性が得られ
るのである。

このような反応性モノマーには、前記の一般式＜１）で
表される種々の七ツマ−が広く包含され、るが、その中
でもつぎの一般式（ａ）、　（ｂｌ、　（Ｃ）で表され
る三種の反応性モノマーを最も代表的なものとして挙げ
ることができる。

〈一般式（Ｃ）〉なお、上記の各式中、Ｒは水素原子またはメチル基であ
り、またＲ′はＲ，〜Ｒ３と同様の基、つまりアリール
基、アルキル基または置換アルキル基の中から選ばれた
基であって、アルキル基または置換アルキル基の炭素数
としては通常１〜６であるのがよい。さらに、Ｒ３−Ｒ
３としては、その少なくともひとつが水酸基を有するも
のであるのが特に好ましい。

なおまた、これら一般式（Ｂｌ〜ｆｃｌなどで表される
反応性モノマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ル系モノマーとの共重合に際し、その共重合性を調整す
るために、適宜塩酸塩などの塩として用いることもでき
る。

モノエチレン性不飽和モノマーは、粘着特性の調整のた
めに必要に応じて用いられるものであり、たとえばアク
リル酸、メタクリル酸、アクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸２
−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン
などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２−
ヒドロキシプロピルなどの水酸基含有モノマーが特に好
ましい。

これら七ツマ−の使用割合としては、（メタ）アクリル
酸アルキルエステル系モノマーが５０〜９９重量％、好
適には７０〜９７重量％、一般式（］）で表される反応
性モノマーが１〜１５重量％、好適には２〜ＩＯ重量％
、モノエチレン性不飽和モノマーが０〜４９重量％、好
適には０．５〜３０重量％である。また、モノエチレン
性不飽和モノマーとして水酸基含有モノマーを用いると
きは、このモノマーが全モノマー中０．５〜１５重量％
の範囲となるようにするのが好ましい。

これら七ツマ−の共重合は、溶液重合法、塊状重合法、
乳化重合法などの公知の重合法を採用して行うことがで
き、その際有機過酸化物、アゾ化合物などの公知のラジ
カル重合開始剤や連鎖移動剤などを適宜使用することが
できる。

このようにして得られる共重合体の分子量は、特に限定
されるものではないが、重量平均分子量が一般に２０万
〜５００万の範囲、特に４０万〜２００万の範囲にある
のが粘着特性上好ましい。

本発明の熱硬化性再剥離型粘着剤は、上記の共重合体を
粘着性ポリマーとじ、これに通常外部架橋剤としてのポ
リイソシアネート系架橋剤を上記ポリマー１００重量部
あたり５重量部以下の割合で含ませることができる。ま
た、必要なら上記以外の外部架橋剤を添加してもよい。

さらに、この粘着剤には、上記成分のほか、粘着付与剤
、軟化剤、可塑剤、充てん剤などの公知の各種添加剤を
任意に配合することができる。

このような構成成分からなる本発明の熱硬化性再剥離型
粘着剤は、常温下では良好な悪玉接着性を示し、１４０
〜１６０℃で１〜２時間程度の加熱で架橋硬化して高凝
集力の粘着剤に変化するが、この変化を行わせる前後の
溶剤不溶分が適切な範囲にあるのが好ましい。

すなわち、熱硬化前の溶剤不溶分は４０％以下であるの
がよく、また熱硬化後の溶剤不溶分は６０％以上、特に
８０％以上であるのが望ましい。

熱硬化前の溶剤不溶分が４０％より大きくなると初期の
接着力に劣りやすく、一方熱硬化後の溶剤不溶分が６０
％より小さくなると剥離接着力が大きくなり、また被着
体への粘着剤の残留が起こりやすくなる。

本発明の熱硬化性再剥離型粘着剤は、これを合成樹脂フ
ィルム、クレープ紙、クラフト紙などの薄葉材料からな
る支持体の片面または両面上に乾燥厚みが通常１０〜１
００μｍとなるように塗布することにより、幅広い用途
を持った再剥離型の粘着テープとして利用することがで
きる。

第１図は、この再剥離型の粘着テープの一例を示したも
ので、この粘着テープ１は、各種の薄葉材料からなる支
持体２とその片面に塗布乾燥された粘着剤層３からなっ
ている。

このような粘着テープは、これをたとえば自動車塗装ラ
インにおける塗装前の車体上の一部にその粘着性を利用
して貼着し、この貼着状態で高温の焼付工程を含む塗装
作業を行い、その後再剥離すれば、塗装不要部分だけが
上記テープでマスクされた鮮明なパターン状塗装を可能
とする。

ここで、車体に貼着した直後は、熱硬化前の状態であっ
て、その剥離接着力は一般に５００　ｇ／２０ａ幅以上
、好適には６００ｇ／２０鰭幅以上と大きいため、良好
なマスキング効果を期待でき、一方高温の焼付工程を含
む塗装作業を行ったのちは、すでに熱硬化した状態であ
って、その剥離接着力は一般に４００ｇ／２０鶴幅以下
、好適には３００ｇ／２０ｍ幅以下と小さくなっており
、再剥離が容易で、粘着剤の一部残留などの支障をきた
すことは特にない。

また、支持体がクレープ紙、クラフト紙などからなる粘
着テープにあっては、これをリード線付き電子部品にお
けるリード線固定用のテープ基材として利用することも
できる。

すなわち、本発明では、かかる利用形態として、リード
線付き電子部品をそのリード線が平行状態になるように
多数スダレ状に配列し、この配列リード線の外端部を二
つのテープ基材ではさんで連結保持した電子部品連にお
いて、上記テープ基材の一方が前記の粘着テープからな
る、つまり支持テープ上に熱硬化性再剥離型粘着剤を塗
布したものからなる電子部品連の保持構造を提供できる
ものである。

第２図および第３図は、このような電子部品連の保持構
造の二つの例を示したもので、このうち、第２図は、リ
ード線４，４′が同方向に導出したアルミ電解コンデン
サー５の多数個を、このリード線４．４′が平行状態と
なるようにスダレ状に等間隔で配列し、この配列リード
線４，４′の外端部を粘着テープ１とクラフト紙テープ
１′とからなる二つのテープ基材ではさんで連結保持し
たものである。

また、第３図は、２本のリード線４．４′が反対方向に
導出した抵抗素子６の多数個を、この抵抗素子６が平行
状態となるようにスダレ状に等間隔で配列し、この配列
抵抗素子６の両側のり一ト線４．４′の外端部を粘着テ
ープ１とクラフト紙テープ１′とからなる二つのテープ
基材ではさんで連結保持したものである。

このような電子部品連の保持構造においては、粘着テー
プ１の粘着力によって良好な保持効果を期待できる一方
、使用に際しその保持構造を解除するときは粘着テープ
１に対し所定の熱エネルギーを加えると、凝集力の増大
と接着力の適度な低下が起こるために、リード線４．４
′をたとえば引張速度５０ｍ／分で２　ｋｇ以下となる
ような低い引抜力で引抜くだけで、粘着剤の一部残留な
どの問題を生じることなく、上記保持構造の解除を容易
に達成することができる。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明においては、（メタ）アクリル酸
アルキルエステル系モノマーと前記の一般式（１）で表
されるアミンイミド構造を有する反応性上ツマ−とを必
須とした共重合体を粘着性ポリマーとして用いたことに
より、室温においてタックを有して物品の接着が可能で
あり、かつ加熱状態下にさらされたのちでも被着体への
残留なしに再剥離することが可能な再剥離型粘着剤とそ
の応用製品などを提供することができる。

〔実施例〕

つぎに、本発明の実施例を記載して、より具体的に説明
する。なお以下、部とあるのは重量部を意味する。

実施例１アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸ｎ−ブチル
１５部、つぎの式；で表される反応性モノマー５部を、酢酸エチル中２・２
′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部の存在下に、
６０℃で１２時間重合処理し、重量平均分子量１００万
の共重合体を得た。

つぎに、この共重合体を含む重合後の溶液に、その固形
分１００部に対し０．５部となる割合のポリイソシアネ
ート系架橋剤を添加し、熱硬化性再剥離型粘着剤の溶液
を得た。

実施例２アクリル酸２−エチルヘキシル６０部、アクリル酸エチ
ル３０部、アクリル酸２−ヒドロキシエチル８部、つぎ
の弐；で表される反応性モノマー２部を、トルエン中２・２′
−アゾビスイソブチロニトリル０．３部の存在下に、６
０℃で１６時間重合処理し、重量平均分子１５５万の重
合体を得た。

実施例３アクリル酸イソノニル７０部、アクリル酸メチル１５部
、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５部、つぎの式
：で表される反応性モノマー１０部を、酢酸エチル中２・
２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３部の存在下に
、６０℃で１２時間重合処理し、重量平均分子量１２０
万の共重合体を得た。

実施例４アクリル酸ｎ−ブチル８０部、メタクリル酸ｎ〜ブチル
１５部、アクリル酸２部、つぎの式；で表される反応性
モノマー３部を、酢酸エチル中２・２′−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．５部の存在下に、６０℃で１２時間
重合処理し、重量平均分子量１００万の共重合体を得た
。

実施例５アクリル＃Ｉ２−エチルヘキシル７０部、アクリル酸メ
チル２５部、つぎの式；で表される反応性上ツマー５部を、酢酸エチル中２・２
′−アゾビスイソブチロニトリル０．５部の存在下に、
６０℃で１２時間重合処理し、重量平均分子１１２０万
の共重合体を得た。

比較例１アクリル酸イソノニル８０部、アクリル酸メチル１５部
、メタクリル酸２−ヒドロキシプロピル５部を、酢酸エ
チル中２・２′−アゾビスイソブチロニトリル０．３部
の存在下に、６０℃で１２時間重合処理し、重量平均分
子量１１０万の共重合体を得た。

つぎに、この共重合体を含む重合後の溶液に、その固形
分１００部に対し０．５部となる割合のポリイソシアネ
ート系架橋剤を添加し、再剥離型粘着剤の溶液を得た。

比較例２ポリイソシアネート系架橋剤の使用部数を２部としたほ
かは、比較例１と同様にして再剥離型粘着剤の溶液を得
た。

以上の実施例１〜５および比較例１．２の各再剥離型粘
着剤の溶液を、剥離紙、２５μｍ厚のＰＥＴ（ポリエチ
レンテレフタレート）フィルム、坪ｆｆ１８０　ｇ／ｒ
ｒｆのクレープ紙に、それぞれ乾燥後の厚さが５０μｍ
となるように塗布し、１００　’Ｃで３分加熱乾燥処理
して、粘着テープを得た。このテープを用いて、以下の
試験を行った結果は、後記の表に示されるとおりであっ
た。

く溶剤不溶分〉剥離紙を用いた粘着テープを試料として、剥離紙上に塗
布された粘着剤約１００■を酢酸エチル中に室温で７日
間浸漬し、不溶物を１２０℃で２時間乾燥し、重量法に
より熱硬化前の溶剤不溶分く重量％）を求めた。また、
１５０℃×２時間加熱したのちに上記と同じ試験を行っ
て、熱硬化後の溶剤不溶分を求めた。

〈剥離力〉２５μｍ厚のＰＥＴフィルムを用いた幅２５ｍｍの粘着
テープを試料として、これを、＃２８０のサンドペーパ
ーでサンディングしたステンレス板面に、２　ｋｇのロ
ーラーを一往復させる方法で圧着し、１５分間放置後、
その剥離に要する力（１８０度ビール、引張速度３００
鳳−７分、２３℃、６５％ＲＨ）を測定した。またこの
剥Ｍ試験後、ステンレス板表面の粘着剤による汚染を目
視により確認した。

さらに、１５０℃で２時間加熱処理したのちに上記と同
じ試験を行って、熱硬化後の剥離力と粘着剤による汚染
を調べた。

く引抜力〉クレープ紙を用いた幅ＩＱ＋ｕの粘着テープを試料とし
て、この試料テープの粘着剤表面に、直径０．５■ｌの
リード線をＵ字形に折り曲げたものを、２３℃、６５％
ＲＨの条件下で、リード線が平行となるように５鳳１間
隔で多数個配列して仮着し、その上にさらに坪量２２０
ｇ／ｍ、幅１５１１のボール紙を重ね合わせ、２　ｋｇ
ローラーで１往復して試験片を作製した。

この試験片を１５０℃で２時間加熱処理したのち、その
引抜に要する力（引張速度５（Ｉｎ／分、２３℃、６５
％ＲＨ）を測定した。また引抜試験後、リード線表面の
粘着剤による汚染を目視により確認した。

以上の試験結果からも明らかなように、本発明の熱硬化
性再剥離型粘着剤によれば、室温接着が可能であり、か
つ高温状態にさらされても接着保持物品の位置ずれなど
が生じず、そのうえ粘着剤の一部残留なしに剥離するこ
とができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の粘着テープの一例を示す断面図、第２
図および第３図は本発明の電子部品連の保持構造の二つ
の例を示す概略平面図である。１・・・粘着テープ（テープ基材）、２・・・支持体（
支持テープ）、３・・・粘着剤層、４．４′・・・リー
ド線、５．６・・・電子部品特許出願人　　日東電工株式会社

Claims

【特許請求の範囲】

（１）炭素数１〜１２のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステルおよび／またはメタクリル酸アルキル
エステル５０〜９９重量％と、つぎの一般式（Ｉ）； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（Ｉ）（式中、Ｙはラジカル重合性の不飽和結合を有する有機
基、Ｒ＿１，Ｒ＿２，Ｒ＿３はアリール基、アルキル基
または置換アルキル基である）で表される反応性モノマー１〜１５重量％と、これらモ
ノマーと共重合可能なモノエチレン性不飽和モノマー０
〜４９重量％との共重合体を主成分として含有する熱硬
化性再剥離型粘着剤。
（２）支持体上に請求項（１）に記載の熱硬化性再剥離
型粘着剤を塗布してなる粘着テープ。
（３）リード線付き電子部品をそのリード線が平行状態
になるように多数スダレ状に配列し、この配列リード線
の外端部を二つのテープ基材ではさんで連結保持した電
子部品連において、上記テープ基材の一方が支持テープ
上に請求項（１）に記載の熱硬化性再剥離型粘着剤を塗
布してなるものである電子部品連の保持構造。