JPH023483A - ホットメルト粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、主としてポリオレフィン樹脂等の低極性被着
材に対する粘着力及び凝集力の優れたアクリル系ホット
メルト粘着剤組成物に関する。

（従来の技術） （メタ）アクリル酸アルキルの重合体を主成分とする溶
剤タイプの感圧性粘着剤は、粘着性、凝集性、透明性、
耐老化性等の性能に優れ、多方面に使用されてきたが、
最近では、溶剤タイプから熱溶融塗工可能な無溶剤タイ
プへの変換が強く要望されている。

無溶剤タイプのホットメルト型アクリル系感圧性粘着剤
として、例えば、特開昭６０−２３４６９号公報、特開
昭５９−７５９７５号公報及び特開昭６１−１０３９７
１号公報には、（メタ）アクリル酸アルキル、重合性ポ
リマー（いわゆるマクロモノマー）、及びアクリル酸並
びにアクリルアミド等で代表される極性モノマーからな
る組成物や該組成物を使用した粘着シートが開示されて
いる。

特に、特開昭６１−１０３９７１号公報には、上記組成
物に可塑剤や粘着付与樹脂を添加することによって、熱
溶融性（ホットメルト性）、タンク、粘着力、及び凝集
力等の粘着物性のバランスが優れた感圧性粘着剤が開示
されている。

しかしながら、上記従来の技術による粘着剤組成物では
、アクリル系のホットメルト粘着剤に要求される熱溶融
性（ホットメルト性）と粘着性との物性バランスを付与
するのが非常に難しい。

特に、特開昭５９−７５９７５号公報及び特開昭６０−
２３４６９号公報に示された組成では、低極性物質（例
えばポリエチレン等）への粘着性、特に低温での粘着性
が低い等の問題点があった。

また、特開昭６１−１０３９７１号公報に示されるよう
に、可塑剤を含む組成物を紙等の支持体に塗布した場合
、該可塑剤が支持体へ移行する等の問題点があった。

上述の如く、アクリル系粘着剤は、粘着性、耐劣化性、
耐候性等に優れるため、種々の用途に利用されているが
、現状では溶液又はエマルジョンタイプのように液状塗
布乾燥型粘着剤が主流であり、無溶剤化への要求からホ
ントメルト化が試みられているものの、十分な物性のも
のが得られておらず、実用に供することは難しい状況に
あった。

（発明が解決しようとする課Ｂ） 本発明のホットメルト粘着剤組成物は、上記問題点を解
決するためになされたものであり、その目的とするとこ
ろは、良好な熱溶融塗工性を有し、ポリオレフィン等の
低極性被着材に対する接着力と凝集力が優れたホットメ
ルトタイプのアクリル系感圧性粘着剤を提供することに
ある。

（課題を解決するための手段） 本発明のホットメルト粘着剤組成物は、（メタ）アクリ
ル酸アルキル（Ａ）　１００重量部と、重合性ポリマー
（Ｂ）５〜３０重量部と、アクリル酸シクロヘキシル（
Ｃ）２〜４０重量部と、極性ポリマー（Ｄ）０．２〜５
重量部とをラジカル共重合することにより、上記目的が
達成される。

本発明に使用される（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）
は で示され、式中Ｒ１はＨ又はＣＨ，を、Ｒ２は炭素数４
〜１０の鎖状炭化水素を示すアクリル酸アルキル又はメ
タクリル酸アルキルであって、例えば、（メタ）アクリ
ル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、
（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸
イソノニル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸デシル等が好適に使用される。

本発明に使用される重合性ポリマー（Ｂ）は、で示され
る、いわゆるマクロモノマーであり、−方の末端に重合
性の（メタ）アクリレート基を有し、他方の末端には非
重合性ポリマーＲ４を有する。式中Ｒ１はＨ又はＣＨ，
を示す。

Ｒ４で示される非重合性ポリマーは、Ｔｇ（ガラス転移
温度）が５０℃以上で、重量平均分子量が２０００〜５
ｏｏｏｏである。

Ｔｇが５０℃未満では、得られた粘着剤が軟らかくなり
、凝集力が低下するので５０℃以上に限定される。

又、重量平均分子量は小さくなると粘着剤が軟らかくな
り、凝集力が低下する。逆に重量平均分子量が大きくな
ると重合性ポリマー（Ｂ）の反応性が低下するので、２
０００〜５ｏｏｏｏに限定されるのであり、好ましくは
５０００〜２００００である。

非重合性ポリマーＲ４としては、例えば、ポリスチレン
もしくはその誘導体、又はポリメチルメタクリレートも
しくはその誘導体が好適に使用される。

前記重合性ポリマー（Ｂ）の配合量は、（メタ）アクリ
ル酸アルキル（Ａ）　１００重量部に対して５〜３０重
量部、望ましくは８〜１５重量部である。

重合性ポリマー（Ｂ）を（メタ）アクリル酸アルキル（
Ａ）や他のモノマーと共重合することにより、凝集力の
向上が計られるが、重合性ポリマー（Ｂ）の量が５重量
部未満では十分な凝集力が得られず、逆に３０重量部を
越える場合は粘着性が発現しないので好ましくない。

上記重合性ポリマー（Ｂ）は、米国特許第３．７８６．
１１６号公報及び３，８４２，０５９号公報や特開昭６
０−１３３００７号公報に開示されている方法により製
造することができる。

本発明において、アクリル酸シクロヘキシル（Ｃ）の配
合量は、（メタ）アクリル酸アルキル（Ａ）１００重量
部に対して２〜４０重量部、望ましくは５〜３０重量部
である。

アクリル酸シクロヘキシル（Ｃ）は、オレフィンに対す
る接着性を向上するために添加されるが、過少の場合は
効果がなく、過多の場合は粘着力、特に０℃以下の低温
粘着力が低下し、好ましくない。

本発明において使用される極性モノマーとしては、例え
ば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アク
リルアミド、（メタ）アクリル酸、及びイタコン酸等が
挙げられ、アクリルアミド及び６６アクリル酸が好適に
使用される。

極性モノマー（Ｄ）の配合量は、（メタ）アクリル酸ア
ルキル（Ａ）　１００重量部に対して、０．２〜５重量
部、望ましくは０．５〜２重量部である。

本発明において、極性上ツマ−（Ｄ）は、接着力、特に
極性界面を有する被着材に対する接着力を高める作用が
あるが、過少の場合は凝集力が向上せず、過多の場合は
ポリエチレン等の低極性被着材に対する接着力が低下す
るので好ましくない。

本発明のホットメルト粘着剤組成物のラジカル共重合方
法は、任意の方法が採用されてよく、例えば、溶液重合
又は塊状重合等によって製造される。

重合開始剤としては、例えばパーオキサイド系又はアゾ
系化合物等が使用されるが、光又は放射線等を照射して
光重合してもよい。

又、分子量を調整するために、適当な連鎖移動剤、例え
ばラウリルメルカプタン等を使用してもよい。

更に、幅広い粘着物性を得るために、必要に応じて、可
塑剤、粘着付与樹脂、劣化防止剤等が添加されてもよい
。

本発明の粘着剤組成物が、熱溶融塗工に最適な溶融粘度
を有するためには、重量平均分子量が１０〜５０万が好
ましく、より好ましくは１５〜３５万の範囲である。

（作用） 本発明のホットメルト粘着剤組成物は、重合性ポリマー
（Ｂ）を（メタ、）アクリル酸アルキル（Ａ）や他の七
ツマ−と共重合した場合、重合性ポリマーの末端Ｒ４が
グラフト化した構造となり、合成された粘着剤の高次構
造はポリ　（メタ）アクリル酸アルキル部分とＲ４の部
分が相分離した構造となり、常温付近では物理架橋状態
を呈することによって被着体と強固に粘着する。

又、高温では該物理架橋状態が消失して流動性を有する
ので容易に塗工することができる。

（実施例） 以下に本発明の実施例について述べる。

実施例１〜５、比較例１〜４ １）ホットメルト粘着シートの調製 ＩＩｌのセパラブルフラスコ中に、表１に示した所定量
のアクリル酸２−エチルヘキシルもしくはアクリル酸ｎ
−ブチル（Ａ）、一方の末端がメタクリレート化された
ポリスチレン（Ｂ）（サートマー社製マクロマー〇−４
５００、重量平均分子量１３０００　、　Ｔｇ　１００
℃）、アクリル酸シクロヘキシル（Ｃ）、アクリルアミ
ド又はアクリル酸（Ｄ）及び、酢酸エチル１１８重量部
とラウリルメルカプタン０．１５重量部とを添加して均
一に混合した後昇温し、酢酸エチル還流下にてアゾビス
イソブチロニトリルを１時間毎に０．０１重量部滴下し
て６時間ラジカル共重合を行い、重量平均分子量２５万
の共重合体溶液を得た。

得られた共重合体溶液の溶剤を揮散して本発明のホット
メルト粘着剤を得、該ホットメルト粘着剤を２５μｍ厚
のポリエチレンテレフタレートフィルム上に、粘着剤層
の厚さが２０μｍになるように・１６０℃で塗布しホッ
トメルト粘着シートを得た。

２）ホントメルト粘着シートの物性測定ｌ）で調製した
ホットメルト粘着シートの物性を以下に示す測定法に従
って測定し、その結果を表２に示した。

１）４０℃保持力 Ｊ　Ｉ　Ｓ　−２０２３７に従い、２５龍×２５■■の
面積でホントメルト粘着シートをステンレススチール板
に貼付した後、４０℃のオープン中で１　ｋｇの荷重（
錘）を掛け、錘が落下するまでの時間を測定した。

１ｉ）ＳＰ粘着力 Ｊ　Ｉ　Ｓ　−２０２３７に従い、ステンレススチール
板に対する粘着力を１８０度剥離により測定した。

ｉｉｉ　）対ポリエチレン粘着力 被着体に清浄な表面のポリエチレン板を使用したこと以
外は、対ＳＰ粘着力と同様な方法にて、温度２３℃、０
℃、及び＝ｌＯ℃における１８０度剥離により粘着力を
測定した。

ｒＶ）　１６０℃溶融粘度 高化式フローテスタ（品性製作所製）を用いて、１６０
℃における粘度を測定した。

条件：荷重１０ｋｇｆ　、グイ１ｍφ×１０龍（以下余
白） 註） 表 一方６末端がメタクリレート化されたポリスチレン（以
下余白） 表 （発明の効果） 本発明のホットメルト粘着剤組成物は、上述のように、
（メタ）アクリル酸アルキルと重合性ポリマーとが重合
しているので、熱溶融性と粘着性との性能バランスが優
れており、更に、アクリル酸シクロヘキシル及び極性モ
ノマーが共重合しているので、低極性の被着物、例えば
、ポリオレフィンに対しても粘着力や凝集力（保持力）
が優れ、且つ低温においても粘着力や凝集力の低下が少
ない。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿１はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿２は炭素数４
   〜１０の鎖状炭化水素基を示す）で示される（メタ）ア
   クリル酸アルキル（Ａ）１００重量部と、一般式▲数式
   、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿３はＨ又はＣＨ＿３を、Ｒ＿４は重量平均
   分子量２０００〜５００００でＴｇが５０℃以上の非重
   合性ポリマーを示す）で示される重合性ポリマー（Ｂ）
   ５〜３０重量部と、アクリル酸シクロヘキシル（Ｃ）２
   〜４０重量部と、極性モノマー（Ｄ）０．２〜５重量部
   とをラジカル共重合してなるホットメルト粘着剤組成物
   。